製造可控制鈉含量和顆粒尺寸的三水氧化鋁的方法

2023-05-12 03:56:46

專利名稱：製造可控制鈉含量和顆粒尺寸的三水氧化鋁的方法
該發明涉及一種通過由拜耳法獲得的過飽和鋁酸鈉溶液在引發劑(Primer)存在下的分解來製造三水氧化鋁的方法，該方法可以在控制沉澱出的三水氧化鋁中的鈉含量和其顆粒尺寸的同時保持高的產率。
三水氧化鋁的理化特性特別是純度、顆粒尺寸、原始晶粒尺寸和其團聚成多少為脆性的顆粒的程度決定了水合氧化鋁以及最終獲得的氧化鋁的性能。因此，這些特性必須適合於產品的用途，例如用熱融電解法生產鋁的冶金氧化鋁或用於耐火材料、陶瓷和催化劑的不同的工業氧化鋁。
對於用拜耳法製造氧化鋁的人來說，三水氧化鋁的顆粒尺寸、殘留鈉含量甚至其結構若能根據產品用途不同而同時和分別得到控制的製造方法是有利的，而若與已有方法比較該方法的產品產率和可靠性如能保證，甚至有所提高，則這一優點就更加明顯。
產率是指通過拜耳法使強鹼與鋁土礦起化學反應獲得的過飽和鋁酸鈉水溶液的產率，用在引發劑存在下每升溶液通過分解而析出的氧化鋁的克數或每立方米溶液析出的氧化鋁的公斤數來表示。析出的三水氧化鋁的數量是強鹼與鋁土礦起化學反應平衡後溶液濃度之差，而這兩個階段溶液的平衡濃度又是由溶液中苛性鈉的濃度和溶液的溫度決定的。這個產率，通過分解析出三水氧化鋁前後溶液中溶解了的Al2O3濃度(克/升)和苛性Na2O的濃度(克/升)之比Rp的變化而計算出來，它能夠達到，甚至超過80克Al2O3/升(或80公斤Al2O3/立方米)。
可靠性是指根據控制標準而設定的產品目標性能的精確和穩定的再現性，這意味著獲得的產品性能與產品的目標性能相比具有最小的離差。
在一些氧化鋁的應用中，主要是用於冶金的氧化鋁，人們努力想獲得顆粒尺寸呈單峰分布並且平均顆粒直徑d50(指比該直徑大的顆粒和比該直徑小的顆粒的重量各佔50%時的直徑)在60微米和100微米之間，而且直徑低於45微米的顆粒重量百分比不超過15%。假設顆粒是形狀規則、以及足夠堅固使其在後序的工序如分級、傳輸、煅燒中受到碰撞、摩擦和擠壓等許多應力的作用而不碎，這種粗的顆粒尺寸保證了三水氧化鋁的良好的流動性。
到現在為止，專業人員使用了好幾種能獲得所需性能產品的方法，其中最為公眾所知的是美國專利US3486 850，US4234 359，US4 305913和US4 311486中所描述的方法。這些方法都有通過至少兩個不同的階段使過飽和溶液分解析出這一共同特點，隨後三水氧化鋁顆粒分級時一方面分為可作為產品的粗顆粒部分，另一方面分為具有中等顆粒尺寸或更小直徑的小顆粒部分，這部分顆粒中的大部分又作為溶液分解時第二個階段即所謂三水氧化鋁的顆粒生長階段的引發劑而循環使用，而少部分作為溶液分解第一階段即團聚階段(agglomer fation stage)的引發劑而循環使用。
在這兩個連續的階段中，晶核(nuclei)首先通過有少量引發劑存在的欲分解溶液在保證足以限制過量的晶核產生的溫度下連續攪拌而接觸和結合以形成團聚體(agglomerate)。然後，通過冷卻加入了大量引發劑的懸浮液、促使三水氧化鋁沉澱在已經固結並且尺寸長大後仍保持原來被稱為斑紋狀結構的團聚體上。細顆粒三水氧化鋁的存在是不可避免的，但在分級以後這部分細顆粒與中等粒徑的顆粒一起被作引發劑循環使用。在為提取產品而進行最後的分級操作時，可通過變更分級閾來修正粒子平均尺寸與生產目標平均尺寸的偏差。影響循環使用的引發劑的顆粒尺寸的三水氧化鋁顆粒過多或不足可以在溶液分解開始時通過調整成核和團聚的速率得到校正。
但是，從溶液的體積和所用的引發劑數量來看、所有這些方法都有很大的惰性(inertia)，因此不能使顆粒尺寸得到顯著和快速的校正。並且，即使三水氧化鋁的生產已經穩定於預先設定的尺寸上，在三水氧化鋁顆粒中還是可找到來自未能溶解的氫氧化鈉而引入產品中的殘留鈉，其含量很高並且不穩定。對於平均直徑約為80微米的三水氧化鋁，其中以Na2O形式存在的殘留鈉含量的波動在平均含量為2000ppm時能夠達到±1000ppm。
這些雜質含量高且有大幅度波動，對氧化鋁的某些應用特別是陶瓷領域中的應用是不可取的，因為僅僅通過後續的傳統衝洗之後就直接鍛燒使三水氧化鋁變為氧化鋁的操作，不能使得包裹在顆粒中的未溶解的氫氧化鈉得到清除。
三水氧化鋁的顆粒尺寸和鈉含量同時得到控制仍是很難實現的，尤其是當要求的殘留鈉含量低於2000ppm時。事實上，兩個能夠被影響的參數或「活化參數」(activators)，即溫度和溶液的過飽和度，是互相依賴的兩個參數，因而它們同時決定了三水氧化鋁殘留鈉的含量和顆粒尺寸。專業人員都知道三水氧化鋁中殘留鈉含量隨著用來分解的溶液的過飽和度的增大而增加，而這一過飽和度又不能受溶液起始分解溫度提高的限制，因為同時還要在溶液中保持足夠的成核作用，換名話說就是要在溶液中充分地形成細顆粒或晶核，在團聚和培養之後它們將決定三水合物的最終粒度。於是就有必要通過降低溶液的重量濃度比Rp使其小於1來降低溶液的過飽和度，並且保持欲分解溶液中的苛性Na2O的濃度低於140克Na2O/升，因為人們都知道當溫度和溶液重量濃度Rp一定時，被包裹的氫氧化鈉隨著溶液中Na2O的濃度增加而增多。
這種在有效控制三水氧化鋁的顆粒尺寸的同時又要降低其殘留鈉含量的雙重選擇必然要導致產率大幅度降低以至不超過60公斤Al2O3/立方米。
最後，專業人員通過採用在法國專利FR2529877和FR2551429(對應美國專利US4614642)中描述的方法，即在溶液分解的第一個階段加入很高濃度的引發劑(＞700克Al(OH)3/升)導致在第二階段促進顆粒生長之前，晶核的成核作用和團聚作幾乎同時發生。這仍不能滿意地解決問題。實事上，使用這些方法時為了獲得高產率(大約80公斤Al2O3/立方米)而選擇高的溶液重量濃度比Rp(1.1～1.3)和高的氫氧化鈉濃度(Na2O＞140克/升)，這樣就必然導致了在三水氧化鋁中引入鈉，和產生被認為是具有較差耐磨性和耐碰撞性的輻射狀(radial type)結構的三水氧化鋁顆粒時的缺點，這種輻射狀結構是通過促進在只進行了輕度團聚或根本未團聚的晶核上進行各向同性的輻射狀顆粒生長的溶液分解方法而產生的。
此外，如果溶液分解結束的溫度得達到了草酸鈉在溶液中的過飽和度臨界值時，使用的高氫氧化鈉濃度加速了草酸鈉(作為在發生強鹼化學反應時，在鋁土礦中存在的腐殖質的一種降解產物)的沉澱。現在都知道細的草酸鈉顆粒起了引發劑的作用，導致寄生的細三水氧化鋁顆粒群的產生，這些很脆的顆粒對已經形成的三水氧化鋁顆粒的正常生長和產生單峰顆粒尺寸分布有破壞作用。
該發明描述了在不降低產品產率的情況下使三水氧化鋁的鈉含量和顆粒尺寸同時得到控制的一種生產方法。它是基於下面的事實即通過調整溶液的起始分解溫度來預先調節三水氧化鋁中的鈉含量是可能的，溶液分解的起始溫度對溶液的過飽和度有影響，因而也影響三水氧化鋁的成核過程和最後的顆粒尺寸。這樣就可以在不影響產品中的鈉含量的同時，用一種顆粒尺寸活化劑來校正產品的顆粒尺寸，比如在溶液起始分解時循環使用的引發劑中加入的細的三水氧化鋁顆粒能產生外來的和可調整的作用。
更具體地、該發明涉及一種強鹼與鋁土礦通過拜耳法起化學反應而獲得的過飽和溶液在三水氧化鋁引發劑存在下進行溶液分解，得到鈉含量和顆粒尺寸可控制的三水氧化鋁的生產方法，包括在溶液起始分解時，使所有的引發劑和用於分解的鋁酸鈉溶液進行接觸，以形成具有Al(OH)3形式乾物質的高濃度懸浮液，每升用於分解的溶液至少含有700克乾物質，其特徵包括以下步驟a)由預先確立的溶液起始分解溫度和沉澱出的三水氧化鋁的鈉含量關係的基礎上，按照三水氧化鋁中的目標鈉含量決定過飽和溶液的起始分解溫度T，所說的過飽和溶液中溶解的Al2O3的濃度和苛性Na2O濃度的比Rp在0.9～1.3之間，苛性鈉的濃度在130～190克Na2O/升之間。
b)在由n個分解器組成的分解區的第一階段中，通過在攪拌下及在低於80℃的固定溫度，一般是在60～75℃下使所說的溶液與如下的三水氧化鋁引發劑接觸，形成了每升待分解的溶液中含有800～1200克乾物質的懸浮液，組成這種三水氧化鋁的大部分是在提取一部分作為產品的粗顆粒三水氧化鋁以後循環使用的那部分三水氧化鋁，而另一小部分不超過所提取產品重量20%的細的三水氧化鋁引發劑，也被稱為「外來」(exogenous)引發劑，因為它是從n級反應分解鏈以外生產或轉變而來的。
c)懸浮液在分解區於t溫度下保持一段時間直到Rp＜0.7，其中溫度t在80℃＞T≥t≥50℃範圍內變化，分出不超過50%體積份數的在該分解區循環的含高濃度乾物質的均化懸浮液。
d)對分離出的懸浮液實行顆粒分選，以便分離出粗糙部分，它被取出組成具有粗顆粒度的三水氧化鋁產品，細顆粒的懸浮部分與未分離出來的循環懸浮液在分解區重新混合。
e)混合後的懸浮液在分解結束階段進行固液分離，由已分解過的溶液組成的液相部分輸送到拜耳迴路作為與鋁土礦反應的液相，而未分選的固相三水氧化鋁顆粒在控制顆粒尺寸並加入外來引發劑後循環作為引發劑用於第一分解器。
f)在循環引發劑的顆粒尺寸和在溫度T下在第一級分解器中懸浮液的表現成核密度△的預定關係基礎上(這裡所就的成核密度△是指每克三水氧化鋁含有的在選擇以微米表示的參考直徑的±0.1微米範圍內的顆粒數目)，來確定旨在得到由產物三水氧化鋁所決定的循環引發劑的粒度所需的表現成核密度，然後將這個密度與實際測得的表觀成核密度相比較，其偏差可以通過調整細的外來引發劑的重量流速得到校正，當實測密度與目標密度相比不夠大時，可以通過增加細的外來引發劑的重量流速使其得到補償，當實測密度與目標密度相比過大時，可以通過降低細的外來引發劑的重量流速，使其得到控制。但是，這種外來引發劑的調節校正作用應當控制在三水氧化鋁產品重量的0～20%範圍內。
因此，由本申請人提出的用同時控制三水氧化鋁的兩個基本特性，即其粒度和主要來自包於三水氧化鋁粒子中不溶氫氧化鈉的殘留鈉含量，來解決這個問題的方法就是按照在最終產物中可接受的鈉含量來確定分解起始溫度T。事實上，為了保證較好的產率，溶液的Rp因而選自0.9≤Rp≤1.3的範圍，優選範圍是1≤Rp≤1.1，而氫氧化鈉濃度C選自130克/升≤C Na2O≤190克/升的範圍內，優選的範圍是150克/升≤C Na2O≤170克/升，溶液的起始分解溫度T就成了唯一影響溶液過飽和度因而也影響沉澱出的三水氧化鋁中的氫氧化鈉含量的參數或活化因素。經過實驗，很容易在產品中包裹的氫氧化鈉含量和溶液起始分解溫度T之間通過溶液過飽和度β。建立一種關係，這個方程在60℃＜T＜75℃範圍時是下面的形式(1)包裹的Na2O(ppm/三水氧化鋁)＝245β03，其中β0是分解第一階段最大過飽和度，通過比例式(2)算出(2)β0＝ (Rp)/(Rpe)Rpe是指溶液經過無限長時間的分解達到平衡時的Rp，在實踐中由下面的簡化方程決定
(3)Rpe＝-0.7174+0.01313T℃+0.002853C Na2O克/升這樣，就可以按照可接受的鈉含量推算出起始分解溫度T(攝氏溫度)。這個優選範圍在60℃到75℃之間的溫度T不影響作為三水氧化鋁的顆粒尺寸的特定校正參數的第二個活化因素，這裡就是指有調節地加入到三水氧化鋁循環引發劑中的細的外來引發劑。
實際上，如果溫度T太低(T＜60℃)，溶液過飽和度增加，不僅促進了團聚程度不一的晶核中包裹鈉，而且也促進了溶液中很強的自發成核過程，那就會導致過多晶核，從而導致三水氧化鋁顆粒的嚴重細化，這種細化是第二種活化因素不能校正的。相反地，如果溫度T過高(T≥80℃)，溶液過飽和度太低因而不能保持足夠的成核作用，甚至在細的外來引發劑起很大作用時也是如此。
為了更有效，也就是為了按照經過調節的外加引發劑(它應不超過產物的20%，最好在產物的2～15%重量之間)來明顯改變分解開始時的成核密度，至少70%(重量)的外來引發劑應當是由直徑10微米到30微米的三水氧化鋁顆粒組成，因為過大的顆粒比表面小，在T溫度下作為引發劑的效果不明顯，而過細的顆粒，特別是那些直徑小於5微米的顆粒，不是很快團聚而失去其引發劑效果就是不團聚而附著在容器壁上，因此不能把它們算入在內。
這樣定義的細的外來引發劑可以通過各種方法獲得，例如-回收利用在大的氧化鋁生產點的不同分解鏈中產生的分級後的細的引發劑(小於45微米)。
-由用已知方法確定3尺寸的輔助引發劑來製備滿足要求粒度的三水氧化鋁，所用的已知方法可以是專利FR1525133(對應US3545923)中使用的呈三水氧化鋁凝膠形式的沉澱超細的輔助引發劑，或者是法國專利FR2534898(對應於US4582697)和歐洲專利EPA0344469中使用的通過粉碎三水氧化鋁到要求的顆粒尺寸使之細化得到的輔助引發劑，其要求的顆粒尺寸是通過測定其表面BET來控制的。在後一種情況中，粉碎後被取出的一小部分將作為生產細的外來引發劑的輔助引發劑。
如此定義的此種細引發劑通過對循環引發劑的調整作用，可以使根據限制的殘留鈉含量預先選擇的沉澱條件下獲得的三水氧化鋁的顆粒尺寸得到校正。這種細顆粒的外來引發劑的顆粒數目和尺寸對三水氧化鋁的最終顆粒尺寸的調整作用通過下面的方式起作用在按照三水氧化鋁中目標鈉含量而選擇的至少等於60℃的溶液起始分解溫度T下，為了限制在循環引發劑存在的過飽和溶液中發生大量的自發成核作用，可以認為細的外來引發劑正是過飽和溶液的重量晶核來源，因此可以在用三水氧化鋁產量的%表示的細引發劑重量流量Q與表現成核密度△(如前面已經定義的)之間建立一種線性關係。這個密度△通過選擇參考直徑而算得這個參考直徑應選得儘可能小，以便與細顆粒的晶核尺寸相接近，這些晶核在溶液分解起始階段有輕微的團聚現象，但用測量微米級晶粒尺寸的最有效方法仍能測得晶核的盡寸(根據法國標準NFX11-670的ELZONE儀器)。這個參考直徑可以在2到20微米的範圍內選擇，在本例中選擇直徑為3.24微米，在T＝65℃時，成核密度△(d3.24)和以產品重量百分比表示的細的外加引發劑重量流速Q的線性關係如下(4)△(d3.24)＝(A0+0.08Q)105，其中A0是常數。
在分解起始時測得的表現成核密度和最終三水氧化鋁的目標顆粒尺寸之間也存在一種關係。因此事實上，分解結束時具有直徑D和質量M的三水氧化鋁顆粒能過式m/M＝(d/D)3對應於每一個在分解起始階段由細的外來引發劑形成的具有直徑d和質量為m的晶核在培育期結束時輕度團聚形成的小顆粒。
上述情況適用的前提是保持單一的顆粒群體，因而要避免由例如出現草酸鈉的寄生晶種所促使的各種意外的三水氧化鋁沉澱。因此很容易在成核密度△d3.24和三水氧化鋁最終的顆粒尺寸之間或更具體地和從產品提取後的循環引發劑的顆粒尺寸之間建立一種關係。
這樣，在三水氧化鋁中鈉含量的調整而決定的分解起始溫度T下，能夠由預先確定的關係式確定表現成核密度，其目標是要得到一般由三四個特徵點所確定的預期引發劑粒度，即15和30微米以下的百分比、d50%和125微米以下的百分比。
將目標成核密度與實際測得的成核速率相比較，並根據偏差的方向進行調整。當測得的△e＜目標△C時，通過相應地提高外來引發劑的重量速來使成核密度△e提高從而重新獲得成核密度，當測得的△e＞目標△C時，通過相應地降低細的外來引發劑的重量流速使成核密△e降低來獲得目標成核密度。
除了在不降低產量的前提下使產品中鈉含量和顆粒尺寸同時得到調整以外，根據本發明的方法為技術人員提供了另一個明顯的優點，這涉及到沉澱的三水氧化鋁顆粒的結構。實際上，當外來引發劑中能夠促進輻射狀結構形成的直徑小於5微米的超細顆粒含量不太大時，產品三水氧化鋁的新顆粒結構基本上是由外來引發劑的顆粒結構決定的。因此，加入由歐洲專利EPA344469方法製備的具有斑紋狀結構的三水氧化鋁外來引發劑(該引發劑重量含量的75%的顆粒直徑在10到30微米之間)，運行幾個周后導致最初組成循環引發劑的90%具有放射狀結構的顆粒得到置換，而同時又不顯著改變三水氧化鋁的顆粒尺寸和殘留鈉含量，因而也不會導致兩個不同尺寸的顆粒群體共存的危險。因此，根據該發明的方法在不受顆粒尺寸和包裹的氫氧化鈉含量的影響下，可以由外來引發劑的結構(不管只放射狀的，還是斑紋狀的)來調整產品的三水氧化鋁的顆粒結構。
下面通過參考對

圖1和圖2的詳細描述，可以使本發明得到更好的理解，其中圖1表明了過飽和溶液分解過程中物料的流程圖，圖2表明了細外來引發劑的重量流速與在預定的起始分解溫度T下的目標成核密度的函數關係，由該圖可以很快對細外來引發劑的重量流率作出調整決定。
為了生產殘留的鈉含量為Na2O＜2000ppm、15微米以下顆粒含量小於1%，中間直徑d50在70微米和95微米之間，125微米以下顆粒含量大於80%的三水氧化鋁產品;確定了相應的循環引發劑的特性(從如此定義的產品中分級和提取後，相當於此引發劑重量的約10%)，即Na2O＜2000ppm，15微米以下顆粒含量小於2%，中間直徑d50在65微米到85微米之間，125微米以下顆粒含量大於85%;為了保持在分解結束階段Rp＝0.6時，產率達到每立方米溶液大約80公斤Al2O3，採用濃度C＝162g苛性N2O/lRp＝1.09的經鋁土礦與強鹼反應後形成的過飽和溶液。
根據現有技術，生產鈉含量Na2O＜2000ppm的三水氧化鋁，應當使產品的平均Na2O含量集中於1450ppm，允許大約±500ppm的偏差。為了達到這一目的，需要使被分解溶液中的Rp和苛性Na2O濃度分別小於1和130克Na2O/升，這樣導致產率小於60公斤/立方米。
為獲得要求平均Na2O含量為1450ppm的三水氧化鋁，根據該發明由前面已經確定的三個連續的方程(1)，(2)和(3)可以確定溶液的起始分解溫度T，通過解方程可連續得到β0＝1.8089 Rpe＝0.6025 和T＝65℃。
按照圖1，將由循環引發劑Ar和外來引發劑Ae，預先在一個引發劑容器(圖中未畫出)中混合形成引發劑At，在分解區的起始階段加入到分解器(1)中，分解器(1)中已有了其特性在前面已經確定的用於分解的過飽和溶液Ld，在65℃下二者形成具有Al(OH)3乾物質濃度800克/升的懸浮液S1。懸浮液在溫度由起始分解器的65℃到n級分解器的54℃不斷變化的n級(n＞3)串聯分解器中通過中被不斷攪拌，隨著三水氧化鋁的不斷析出，浮懸液中的乾物質濃度由S2，S3……Sn不斷增大。分解結束時Rp約為0.6(這裡實際為0.62)，從例數第二個分解器n-1中取出一部分Sp相當於Sn-1溶液體積分數20%的懸浮液，加入分級區Cl中，從中取出符合顆粒尺寸特性的顆粒部分P(相當於Sn-1溶液的乾物質總重量的10%左右)組成粗顆粒的三水氧化鋁產品，而組成懸乳顆粒的殘留部分Sf又加入到最後一級分解器n中與懸浮液Sn-1中未取出的主要部分混合。
經過在n個串聯分解器組成的分解區停留平均時間約40小時(可以在35到50小時之間)以後，最終的懸浮液Sn還要進行固-液分離F，以便將Rp＝0.6的分解溶液中的液相(該液相還要用於與鋁土礦進行反應)與三水氧化鋁的固相分離，這些未經顆粒尺寸選擇的三水氧化鋁固相在經顆粒尺寸控制以後加入細的外來引發劑，又作為引發劑在起始分解器中循環使用。
由三水氧化鋁產品的顆粒尺寸得到的循環引發劑的目標顆粒尺寸特性是15微米以下顆粒含量小於2%，中間直徑d50在65微米到85微米之間，125微米以下的顆粒含量大小85%，該特性與分解起始階段的溶液目標成核密度△C之間有直接關係。經過足夠數量的實驗，建立了下面形式的關係(5)△C(d3.24)＝(AX2+BX+C)105△C(d3.24)是指在處於分解起始溫度T下的分解起始階段確定的參考直徑d＝3.24微米的溶液表現成核密度;
X是指循環引發劑中某一臨界直徑以下的顆粒佔總顆粒的重量百分含量、該臨界直徑在10微米到40微米之間選擇，A、B和C是根據臨界值不同而不同的常數。
因此，當要求三水氧化鋁產品中15微米以下顆粒重量含量小於1%時，這就意味著要求保持循環引發劑中15微米以下顆粒的重量含量小於2%，優選的範圍是重量含量小於1.5%。在T＝65℃時，當臨界直徑為15微米，對應的A＝0.22，B＝1.50和C＝2.30，方程(5)式變成△C(d3.24)＝(0.22X2+1.50X+2.30)105當臨界尺寸15微米以下的顆粒含量X＝1.5%時，△C(d3.24)＝0.44×105要在校正之前同時確定有數成核密度△e(d3.24)和相應的細引發劑的流速。本例中當細引發劑流速為產品重量的7%時，相應的△e(d3.24)＝0.35×105。這些數據代入方程(4)後，給出了適用於T＝65℃情況下，成核密度△作為用產品重量百分數Q表示的細的引發劑流速的函數關係。
圖2中根據方程(5)在T＝65℃時得到的成核密度參考值為0.44×105畫水平直線(A)，與根據方程(4)在T＝65℃時得到的斜率為0.08，並且通過對應的細的引發劑流速用產品的重量百分數表示為7%時，溶液測得的有效成核密度為0.35×105這一點的直線(B)相交，由這個交點就可以圖解決定引發劑的校正量。
在這裡，引發劑校正量被調整到外加細的引發劑流速用產品的重量百分數表示為8.5%，比原來的數值增加了1.5%。
經過幾個星期的生產，成核密度被調整到在細的引發劑的流速用產品的重量百分數表示為6%到10%的範圍內波動。
獲得的三水氧化鋁產品，在保持大約80公斤Al2O3/立方米的產率的同時，符合下面的顆粒尺寸特性，中間顆粒d50＝80±10微米，並且鈉含量集中在參考數值Na2O＝1450ppm，與現有技術的±500ppm偏差相比，其偏差僅為±200ppm。
該發明在其它情況下的實施在下面的實例中舉出實施例1使用Rp＝1，C＝154克苛性Na2O/升的過飽和溶液，調整起始分解溫度為70℃，校正的外來引發劑流速為產品的10%左右，製備的三水氧化鋁中間直徑d50＝70±10微米，產率接近65公斤Al2O3/立方米，Na2O含量＝900±100ppm。應當注意到，根據現有技術在實用可行的工業化條件下，還不能直接獲得Na2O含量小於1000ppm的三水氧化鋁產品。
實施例2使用Rp＝1.05和濃度C＝154克苛性Na2O/升的過飽和溶液，調整起始分解溫度為68℃，校正細的外來引發劑流速為產品的12%，製備的三水氧化鋁產品中間直徑d50＝60±10微米，Na2O含量為1200±150ppm，獲得產率約為70公斤Al2O3。應當注意到根據現有技術，三水氧化鋁中Na2O平均含量為1200ppm時，其分布範圍是±400ppm。
實施例3使用Rp＝1.05和C＝162苛性Na2O/升的過飽和溶液，調整起始分解溫度為66℃，具有斑紋結構的細的外來引發劑流速校正到產品的3%，使用具有斑紋狀結構的校正用的三水氧化鋁引發劑(75%重量含量的顆粒直徑在10到30微米之間)，製備了一些具有斑紋狀結構的三水氧化鋁，中間顆粒d50＝100±10微米，Na2O含量1200±150ppm，產量為73公斤Al2O3/立方米。
根據該發明的方法，不僅能在不降低產率的情況下獲得要求鈉含量和顆粒尺寸的三水氧化鋁產品，還具有下面的優點-需要時，可以在工業生產中使三水氧化鋁中的鈉含量降低到1000ppm以下，-降低產品圍繞選定參考顆粒尺寸的分散程度，可以認為能獲得單一尺寸的顆粒群體，
-降低鈉含量圍繞選定參考標準的波動，-可以改變三水氧化鋁顆粒的結構，例如在不改變殘留鈉含量和顆粒尺寸特性的情況下從輻射狀結構轉變為斑紋狀結構。
權利要求
1.強鹼與鋁土礦通過拜耳法起化學反應而獲得的過飽和鋁酸鈉溶液在三水氧化鋁引發劑存在下進行分解，得到鈉含量和顆粒尺寸得到控制的三水氧化鋁的生產方法，包括在溶液起始分解時，所有的引發劑與用於分解的鋁酸鈉溶液進行接觸，以形成Al(OH)3形式乾物質的高濃度懸浮液，每升用於分解的溶液至少含有700克該物質，其特徵在於包括以下步驟a)在預先確立的溶液起始分解溫度和沉澱的三水氧化鋁的鈉含量之間關係的基礎上，根據三水氧化鋁中鈉的目標含量確定過飽和溶液Ld的起始分解溫度，所說的過飽和溶液中溶解的Al2O3的濃度(克/升)與苛性Na2O的濃度(克/升)之比Rp在0.9-1.3之間，苛性鈉的濃度C在130-190克Na2O/升之間，b)在由幾個分解器串聯組成的分解區的第一個分解器或首分解器中，通過在低於80℃，一般是65～70℃的溫度T下，使所述溶液在攪拌下與三水氧化鋁引發劑At接觸，形成每升用於分解的溶液Ld具有800--1200克乾物質的懸浮液，此三氧化鋁引發劑At主要部分由在提取一部分粗顆粒的三水氧化鋁產品P以後循環的三水氧化鋁引發劑Ar組成，而另一小部分是細的三水氧化鋁引發劑，也被稱為外來引發劑Ae，因為它是從n級反應分解鏈以外生產或轉變而來的，c)該懸浮液在分解區於溫度t下保持一段時間直到Rp＜0.7之後，(其中溫度t在80℃＞T≥t≥50℃範圍內變化)，分出不超過在分解區循環的高幹物質濃度的均勻懸浮液Sn-1體積份數50%的Sp部分，d)對分離出來的懸浮液Sp進行顆粒分選C，使取出的顆粒部分形成具有粗顆粒度的三水氧化鋁產品P，而細顆粒的殘留部分sf與未從循環懸浮液分離出的Sn-1部分在分解區內重新混合，e)混合後的懸浮液Sn在分解結束階段進行固液分離F，其中分解溶液中的液相部分被輸送到拜耳迴路作為與鋁土礦反應的液相，而未經選擇顆粒尺寸的固相三水氧化鋁Ar在控制顆粒尺寸並加入外來引發劑Ae循環後作為引發劑At加到第一分解器中，f)在循環引發劑的顆粒尺寸和在溫度T下第一級分解器中的懸浮液S1的表現成核密度△之間的預定關係基礎上，確定一個目標表現成核密度△C，以便得到由三水氧化鋁產品決定的循環引發劑目標粒度；這裡，所說的成核密度△是指每克三水氧化鋁含有的在選擇以微米表示的參考直徑d的±0.1微米範圍內的顆粒數目，將這個密度與實際測得的表現成核密度△e相比，其偏差可以通過調整細的外來引發劑Ae的重量流速得到校正，當實測密度與目標密度△C相比不夠大時，可以通過增加細的外來引發劑Ae的重量流速使得到補償，當實測密度與目標密度△C相比過大時，可以通過降低細的外來引發劑Ae的重量流速，使其得到控制，這種通過加入調節外來引發劑進行的校正作用應當在三水氧化鋁的產品重量的0～20%範圍內。
2.權利要求1的方法，其特徵在於用於分解的過飽和溶液Ld的Rp在1～1.1之間。
3.根據權利要求1或2的方法，其特徵在於用於分解的過飽和溶液Ld的苛性鈉濃度C在150～170克/升之間。
4.根據權利要求1至3中任一項的方法，其特徵在於起始分解溫度T℃和沉澱的三水氧化鋁中鈉含量的預定關係通過過飽和度β。決定，β0由下面的方式定義結合的Na2O(ppm/三水氧化鋁)＝245 β03其中β0＝Rp/RpeRpe＝-0.7173+0.01313T℃+0.002853C苛性Na2O克/升。
5.根據權利要求1至4的任一項的方法，其特徵在於加入外來引發劑調整的校正作用最好在三水氧化鋁產品P的重量的2%～15%之間。
6.根據權利要求1或5的方法，其特徵在於至少70%(重量)的外來引發劑由直徑在10微米到30微米之間的三水氧化鋁顆粒組成。
7.根據權利要求1的方法，其特徵在於選擇用於測定表觀成核密度的參考直徑d在2-20微米之間。
8.根據權利要求1到7中任一項方法，其特徵在於，對於起始分解溫度T＝65℃，用外來引發劑佔產品重量百分數Q表示的流速與對考直徑d＝3.24微米的成核密度△(d3.24)之間的關係通過下面方程來定義△(d3.24)＝(A0+0.08Q)105其中A0為常數。
9.根據權利要求1到8中任一項的方法，其特徵在於，對於起始分解溫度T，以在起始分解溫度T下獲得具有目標顆粒尺寸的引發劑為目標的成核速率△C與用臨界直徑在10～45微米之間定義的引發劑重量表示的流速之間的函數關係是△C(d3.24)＝(AX2+BX+C)105其中X代表所選擇的臨界直徑以下的循環引發劑的重量百分數，A、B、C是相應於選定的臨界直徑的常數。
10.根據權利要求1的方法，其特徵在於具有高的物質濃度的懸浮液在分解區內的平均停留時間是35～50小時。
11.根據權利要求1的方法，其特徵在於分解結束階段的Rp大約為0.60。
12.根據權利要求1，5或6的任一項的方法，其特徵在於細的外來引發劑具有放射狀結構或斑紋狀結構。
全文摘要
三水氧化鋁通過Rp在0.9—1.3，苛性鈉濃度為130—190克Na2)通過調節細外來引發劑的重量流速使實測成核密度校正到另一函數關係確定的密度或參考密度。
文檔編號C01F7/14GK1106359SQ9410956
公開日1995年8月9日 申請日期1994年8月19日 優先權日1993年8月26日
發明者G·保薩特, J·M·拉姆然特, J·辛奎恩 申請人:皮奇尼鋁公司