鈦催化劑、其製備及其在環氧化反應中的應用的製作方法

2023-05-04 09:46:56

專利名稱：：鈦催化劑、其製備及其在環氧化反應中的應用的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種製備鈦催化劑的方法、所述鈦催化劑本身和使用所述催化劑製備環氧烷的方法。
背景技術：
：已知鈦催化劑可用於製備環氧烷。製備鈦催化劑的方法也是公知的。US-A-6，114，552描述了高表面積二氧化矽載體在製備環氧化催化劑中的應用。在US-A-6,114，552的發明中使用的載體具有大於1100m2/g的表面積。該環氧化催化劑通過用鈦卣化物於非-氧化烴溶劑中的溶液或者四氯化鈦氣流浸漬栽體和然後將其煅燒而製備。催化劑1B是根據US-A-6,114,552的發明製備的唯一催化劑，其通過用四氯化鈦氣流浸漬二氧化矽栽體而製備。用於催化劑1B的載體的表面積為1140mVg。首先將該二氧化矽載體在550X:下煅燒14小時。然後將由此得到的煅燒和乾燥的栽體裝入特別配有加熱套和3-頸圓底燒瓶的管式反應器中。然後將管式反應器內的催化劑加熱至400匸。一旦達到該溫度，則將水加入3-頸圓底燒瓶中和用加熱套將該燒瓶加熱至回流以蒸餾出水通過催化劑床。使用熱槍加熱圓底燒瓶以驅使任何殘餘的水通過床。也就是說以確保加入燒瓶中的所有水均與管式反應器內的載體接觸。一旦所有水從圓底燒瓶中消失，則將置於所述燒瓶上的管式反應器內的催化劑床冷卻至300匸。該水處理至少部分可能導致載體水解。在US-A-6，114，552中沒有公開在何種速率下降低床溫度。其也沒有指出如果做的話，將催化劑床保持在300"下多久。因此，一旦達到所述溫度則將在水處理步驟之後對尚未乾燥的二氧化矽栽體進行鈦化步驟。在該鈦化步驟中，將四氯化鈦轉移到3-頸圓底燒瓶中。將該燒瓶加熱至回流以蒸餾四氯化鈦通過催化劑床。在所述鈦化之後，在700。C下將催化劑床加熱0.5小時，得到煅燒的催化劑。最終催化劑具有4.9wt。/。鈦的負載量。US-A-6，114，552的比較催化劑3A和3B也是通過用四氯化鈦氣流浸漬二氧化矽栽體製備的催化劑。它們的載體的表面積僅為300m7g。首先在450t:下將該二氧化矽載體乾燥2小時。然後將由此得到的乾燥栽體裝入特別配有加熱套和3-頸圓底燒瓶的管式反應器中。然後將管式反應器內的催化劑加熱至200"。一旦達到該溫度，則將四氯化鈦加入3-頸圓底燒瓶中和用加熱套將該燒瓶加熱至回流以蒸餾四氯化鈦通過催化劑床。在所述鈦化之後，在600。C下將催化劑床加熱2小時，得到煅燒的催化劑。最終催化劑具有2.6wt"/。鈦的負栽量。GB-A-1，148,689涉及一種製備烯烴聚合催化劑的方法，其包括在300-700。C的溫度下使氧化鋁、二氧化矽或氧化鋁-二氧化矽與鈦卣化物反應，隨後水解和在含氬氣氛中煅燒。在GB-A-1，148，689的實施例10中，使用二氧化矽作為栽體。首先在500。C下將該栽體煅燒2小時。然後在375。C的溫度下使由此得到的煅燒和乾燥的栽體與含有四氯化鈦的氣流反應2小時。在反應結束後，僅再引入乾燥氮氣10分鐘以將剩餘的四氯化鈦從反應器中吹出。在GB-A-1，148，689中沒有指出在所述吹掃期間施加的溫度。然而，如果所述溫度是375匸的反應溫度，則僅僅10分鐘的時間仍然過短-特別是與這種相對低的溫度組合，而不能在第一次將全部剩餘的四氯化鈦從反應器中吹出之後進行浸漬栽體的煅燒。為了實現煅燒，正如在上面提及的第一煅燒步驟(2小時)和下面論述的第二煅燒步驟(4小時)中的那樣，通常可能需要至少30分鐘的煅燒時間。在所迷吹掃之後，將浸漬的載體水解、在120X:的溫度下乾燥2小時，和最後通過在使其中除去了氧氣的乾燥氫氣在其上通過的同時在8001C的溫度下將其加熱4小時而將其煅燒。EP-A-0，525，503公開了一種製備由載體材料和至少一種催化活性物質組成的多相催化劑的方法。在EP-A-0，525，503的實施例1中，使用二氧化矽作為載體材料。首先在450'C下在空氣中將載體預處理16小時。然後在70毫巴的部分真空下在氮氣中將由此得到的乾燥載體預處理4小時。在EP-A-0,525，503中沒有指出在所述用氮氣預處理期間採用的溫度。然而，由於在所述後一預處理之後溫度增至175或450。C的反應溫度，因此在所述後一預處理期間施加的溫度必須低於450。C。一旦達到該反應溫度，則使用氮氣作為載體將四氯化鈦蒸汽引入反應空間中2小時。該鈦化反應在所述70毫巴的部分真空下進行，這與在5欄30-38行中所述的EP-A-O，525，503的發明的優選實施方案一致。根據該優選實施方案，催化劑試劑的蒸汽與載體材料之間的反應在0.1-100毫巴的壓力下進行。根據EP-A-0，525，503，該部分真空的優點在於可以提高反應空間的純度和提高擴散速率。最後，在反應溫度下用氮氣衝洗在EP-A-0,525，503的實施例10中得到的浸漬二氧化矽載體2小時。最終催化劑在175X:的反應溫度的情況下具有3.3wt%鈦的負栽量和在反應溫度為450X:的情況下具有2.6wt。/。鈦的負載量。提高鈦催化劑對環氧烷的選擇性仍然是有利的。進一步有利的是改進位備這類催化劑的方法。我們發現了一種簡單和有吸引力的方式來實現這一點。
發明內容已經令人驚奇地發現通過採用一種催化劑製備方法可以提高鈦催化劑的選擇性，在該方法中使用了就乾燥溫度而言的乾燥、就浸漬溫度和壓力而言的浸漬以及煅燒的特定組合。本發明現在涉及一種製備鈦催化劑的方法，該方法包括(a)在300-800'C的溫度下將二氧化矽載體乾燥，得到乾燥的載體；(b)在比步驟(a)的乾燥溫度低125C至高125C的溫度下和在高於0.8巴的壓力下使步驟(a)中得到的乾燥的載體與含有鈦滷化物的氣流接觸，得到浸漬的栽體；(c)將步驟(b)中得到的浸漬的載體煅燒，得到鈦催化劑。具體實施方式在本說明書中，在本發明方法的步驟(b)的描述中使用的措詞"步驟(a)中得到的千燥載體"是指在步驟(a)與(b)之間不進行另外的栽體處理例如水處理或水解。另外，在本說明書中，在本發明方法的步驟(c)的描述中使用的措詞"步驟(b)中得到的浸漬載體"是指在步驟(b)與(c)之間不進行另外的載體處理例如水處理或水解。在本說明書中，鈦催化劑被理解為已經乾燥、用鈦化合物浸漬和煅燒的載體。本發明的催化劑通過將二氧化矽載體乾燥、隨後用鈦由化物氣相浸漬和最後煅燒而得到。在300-800X:的溫度下將二氧化矽載體乾燥，然後在比步驟(a)的乾燥溫度低125。C至高125X:的溫度下和在高於0.8巴的壓力下將由此得到的乾燥載體氣相浸漬，和最後將由此得到的浸漬載體煅燒，如此組合得到具有較低的鈦負載量與提高的選擇性的催化劑。浸漬步驟(b)中的溫度為比乾燥溫度低125X:、優選比乾燥溫度低IO(TC、更優選比乾燥溫度低50r、甚至更優選比乾燥溫度低25^C至比乾燥溫度高125°C、優選比乾燥溫度高IOO'C、更優選比乾燥溫度高50°C、甚至更優選比乾燥溫度高25X:。最優選的是鈦化溫度處於步驟(a)的乾燥溫度以下或以上10。C內。浸漬步驟(b)中的壓力高於0.8巴，也就是說高於800毫巴。所述壓力優選為至少0.9巴，更優選至少0.95巴和甚至更優選至少0.99巴。另外，所述壓力優選為至多5巴，更優選至多3巴和甚至更優選至多2巴。最優選的是浸漬步驟(b)中的壓力基本等於大氣壓，也就是說約1巴。在本說明書中使用術語"巴，，的情況下，是指"巴絕壓"或"bara"。原則上，任何二氧化矽載體均適合用於本發明的製備方法中。優選地，使用矽膠栽體作為二氧化矽栽體。除了矽膠之外，還可以使用合成二氧化矽載體比如MCM-41或者沉澱二氧化矽粉末。任選地，栽體可以通過本領域技術人員已知的任何方法以任何所希望的形狀成型。已知的是雜質可能影響最終催化劑的性能。例如存在於二氧化矽栽體中的鈉與氯化物形成NaCl，這負面影響了催化劑的性能。已經發現如果二氧化矽載體含有至多1500ppm的鈉，更特別為至多1200ppm的鈉，甚至更特別為至多1000ppm的鈉，則本發明的氣相浸漬產生特別好的結果。另外，二氧化矽載體優選包含至多500ppm的鋁、至多500ppm的鉤、至多200ppm的鐘、至多100ppm的鎂和至多100ppm的鐵。如果在本發明的優選實施方案中使用矽膠載體，則原則上可以使用得自於含矽凝膠的任何載體。一般而言，矽膠是含水二氧化矽的固體無定形形式。它們通常含有膠體尺寸的凝聚二氧化矽顆粒的三維網狀結構。它們例如通過將其與強無機酸組合將含水矽酸鈉溶液酸化至小於ll的pH而製備。酸化導致單矽酸(Si(0H)4)的形成，其聚合成具有內部矽氧烷鍵和外部矽醇基團的顆粒。在一定的pH下該聚合物顆粒凝聚，由此形成鏈和最終的凝膠網狀結構。矽酸鹽濃度、溫度、pH和凝聚劑的加入影響了膠凝時間和最終凝膠特性例如密度、強度、硬度、表面積和孔體積。通常將所得的水凝膠清洗成不含電解質、將其乾燥和活化。合適的矽膠載體將是二氧化矽載體V432(320m7g的表面積)和DAVICATSI-1101(345m7g的表面積)，其可從GraceDavison商購獲得。儘管可以使用具有至多1600mVg的表面積的二氧化矽載體，但用於本發明的矽膠載體優選具有至多1000m7g、更優選至多800m7g、甚至更優選至多650mVg、最優選至多400mVg的表面積。一般而言，表面積將為至少10mVg，更特別為至少20mVg。被發現特別合適的矽膠載體具有345mVg的表面積。優選地，用於本發明的矽膠栽體具有至多2毫米的重均粒徑。被發現特別適用於本發明的粒徑是0.2-1.8mm、更特別為0.4-1.6mm、最特別為0.6-1.6邁m的重均粒徑。根據本發明的乾燥包括使二氧化矽載體經受300-800匸的溫度。步驟(a)的乾燥溫度被認為是二氧化矽載體的溫度。乾燥可以在惰性氣體例如氮氣不存在或存在下進行。優選地，乾燥在高於400X:的溫度下、更優選在高於550C的溫度下進行。選擇的溫度取決於實際的情形。並非所有的反應器均可用於使載體經受約8001C的相對高溫。然而，已經發現這類高溫產生特別好的結果。使用的二氧化矽載體的種類和二氧化矽栽體的預處理影響了其中將進行乾燥的持續時間。乾燥將通常在15分鐘-10小時，更特別為1-8小時，更特別為l-5小時的期間內進行。已經發現如果幹燥和氣相浸漬隨後在一個反應器中進行而在這兩個步驟之間不會冷卻至室溫或者轉移到另一個反應器，則是特別有利的。已經發現如果在步驟(b)中提供的鈦面化物的量使得得到的催化劑載有基於催化劑總重量為0.1-2.5wty。的鈦，優選為0.5-2.3wt。/。的鈦，則是特別有利的。已經發現，與具有高於2.5wt。/。的負載量的類似催化劑相比，0.1-2.5wt。/。的相對低的負載量產生對所希望的環氧烷具有更高選擇性的催化劑。優選地，鈦或鈦化合物例如鹽或氧化物是存在的僅有的金屬和/或金屬化合物。申請人現已發現，二氧化矽栽體上0.1-2.5wt%鈦的負載量產生鈦化合物和二氧化矽結合，這特別有利於選擇性。此外，對於這些負載量，當在環氧化反應器中使用較長時間時，相對較少的鈦從催化劑中濾出。在催化劑本身的製備期間，將使用較少的鈦，使得在進行催化劑製備的反應器中的結垢減少。一般而言，在0.1-10小時、更特別為0.5-6小時內使二氧化矽載體與鈦卣化物接觸。卣化物是指氟化物、氯化物、碘化物或溴化物。浸漬時間被取為其中二氧化矽載體與氣態鈦卣化物接觸的時間。優選地，在浸漬的整個時間段內使二氧化矽載體與類似量的鈦卣化物接觸。然而，本領域技術人員將清楚的是偏離這一點是允許的，例如在浸漬開始、在浸漬結束和在浸漬期間相對短的時間間隔處的偏離。可使用的鈦囟化物包括三和四取代的鈦絡合物，其具有1-4個卣離子取代基，如果有的話，剩餘的取代基是醇鹽基團或氨基。鈦卣化物可以是單一鈦卣化物或者可以是鈦卣化物的混合物。優選地，鈦閨化物包含至少50wt。/。的四氯化鈦，更特別為至少70wt。/。的四氯化鈦。最優選地，鈦卣化物是四氯化鈦。本發明包括使用包含鈦卣化物的氣流。優選地，該氣流由任選地與惰性氣體組合的鈦卣化物組成。如果存在惰性氣體，則惰性氣體優選為氮氣。特別地發現藉助於僅由鈦卣化物組成的氣流，可以獲得選擇性催化劑。在該方法中，製備在沒有載氣的存在下進行。然而，在含矽載體與氣態鈦卣化物之間接觸期間允許存在有限量的另外的氣態化合物。在浸漬期間與載體接觸的氣體優選包含至少70wty。的鈦卣化物，更特別為至少80wt%,更特別為至少90wt%，最特別為至少95wt°/。。特別優選的方法描述於歐洲申請EP-A-1567261中。氣態鈦囟化物可以本領域技術人員已知的任何方式製備。一種簡單和容易的方式包括將包含鈦卣化物的容器加熱至獲得氣態鈦卣化物的溫度。如果將存在惰性氣體，則可以將惰性氣體引導到加熱的鈦離化物上。步驟(b)的反應產物-浸漬的載體仍然含有相對於鈦而言過多的氯。如果要使用浸漬的載體作為催化劑，則產品流將含有氯，和將需要額外的步驟以除去該氯。此外，浸潰的載體對環氧烷的選擇性使得其不太適合用作催化劑。將步驟(b)的反應產物煅燒除去了氯化氫。在EP-A-0345856中更詳細解釋了煅燒。優選地，煅燒在至少300X:的溫度下、更優選在至少400。C的溫度下、甚至更優選在至少550X:的溫度下進行。優選地，本方法步驟(c)中的煅燒在比浸漬步驟(b)中的溫度更高的溫度下進行。從實際的觀點出發，採用的煅燒溫度至多為80(TC。優選地，煅燒在至多650。C的溫度下進行。在高於650X:的溫度下，煅燒設備變得更加昂貴，因為必須使用特殊的構造材料用於構造可以承受這些高溫的反應器。最優選的是煅燒在大約與初始乾燥步驟的溫度相同的溫度下進行。在本發明中，煅燒得到鈦催化劑。通常，採用30分鐘-24小時的煅燒時間。一般而言，隨後在用於反應中之前將使催化劑水解和任選地將其矽烷化。因此，本發明進一步涉及一種方法，該方法進一步包括(d)將步驟(c)中得到的催化劑水解，得到水解的催化劑；(e)任選地使步驟(d)中得到的水解的催化劑或者步驟(c)中得到的催化劑與矽烷化試劑接觸，得到矽烷化催化劑。催化劑的水解可以除去Ti-卣離子鍵。催化劑的水解適宜地用蒸汽在優選150-400"C、更優選250-350X:的溫度下進行。(水解的)催化劑的矽烷化可以通過優選在100-425X:的溫度下，更優選在150-350"C的溫度下，將(水解的)催化劑與矽烷化試劑接觸來進行。合適的矽烷化試劑包括有機矽烷比如具有C「C3烴基取代基的四取代的矽烷。非常合適的矽烷化試劑是六甲基二矽氮烷。合適的矽烷化方法和矽烷化試劑的例子例如描述於在US-A-6，011，162中引述的US-A-3，829，392和US+3，923，843中，以及描述於EP-A-734764中。如上所述，在現有技術中公知使用氫過氧化物例如過氧化氫或有機氫過氧化物作為氧源通過相應烯烴的環氧化而製備環氧烷例如環氧乙烷和環氧丙烷。氫過氧化物可以是過氧化氫或者任何有機氫過氧化物例如叔丁基氫過氧化物、氫過氧化異丙苯和氫過氧化乙苯。鏈烯烴通常是乙烯或丙烯，它們得到作為環氧烷的環氧乙烷或環氧丙烷。已經發現根據本發明製備的催化劑在這類方法中得到特別好的結果。因此，本發明進一步涉及一種製備環氧烷的方法，該方法包括使氫過氧化物和鏈烯烴與多相環氧化催化劑接觸和採出包含環氧烷和醇和/或水的產品流，在該方法中催化劑為本發明的催化劑。特定的有機氫過氧化物是氫過氧化乙苯，在該情形中得到的醇是l-苯基乙醇。通常通過脫水將1-苯基乙醇進一步轉化得到苯乙烯。製備環氧丙烷的另一種方法是由異丁烷和丙烯共同製備環氧丙烷和曱基叔丁醚(MTBE)。該方法是本領域公知的和包括與描述於前一段落中的苯乙烯/環氧丙烷製備方法類似的反應步驟。在環氧化步驟中，叔丁基氫過氧化物與丙烯反應形成環氧丙烷和叔丁醇。隨後將叔丁醇醚化成MTBE。另一種方法包括藉助於異丙苯製備環氧丙烷。在該方法中，異丙苯與氧氣或空氣反應形成氫過氧化異丙苯。使由此得到的氬過氧化異丙苯與丙烯在環氧化催化劑的存在下反應得到環氧丙烷和2-苯基丙醇。可以藉助於多相催化劑和氫氣將後者轉化成異丙苯。特定的合適方法描述於例如W002/48126中。用於本發明的環氧化反應的條件是傳統使用的那些。對於藉助於氫過氧化乙苯的丙烯環氧化反應而言，典型的反應條件包括50-140X:、適宜地為75-125'C的溫度和至多80巴的壓力，反應介質在液相中。通過以下實施例進一步描述本發明。實施例用於實施例中的矽膠載體是具有345ni7g的表面積和lml/g的孔體積的寬孔隙珪膠(GraceDavisonDAVICATSI1101)。基本所有的顆粒具有0.6-1.6mm的粒徑。在石英固定床反應器中，二氧化矽裝入量為75g。實施例A(比較)通過以下方式製備比較催化劑A:在反應器中在265。C的溫度下將二氧化矽載體乾燥2小時，隨後將載體冷卻至208X:的溫度，其中通過在70分鐘內加入劑量為14g氣相(於氮氣中為75vol。/。)中的四氯化鈦進行鈦化。隨後在600。C下在55Nl/hr的氮氣流量下將催化劑煅燒7小時。加熱和冷卻速率在300"C以下為100°C/hr，和在300"C以上為50°C/hr。實施例B(比較)通過以下方式製備比較催化劑B:在空氣中(加熱速率300。C/hr)在45(TC的溫度下將二氧化矽載體乾燥2小時，隨後將載體冷卻至300。C的溫度下，其中通過在70分鐘內加入劑量為l化氣相(於氮氣中為75vol%)中的四氯化鈦進行鈦化。隨後在690r下在HNl/hr的氮氣流量下將催化劑煅燒7小時。加熱和冷卻速率在300X:以下為100TC/hr，和在300C以上為50°C/hr。實施例l(本發明)通過以下方式製備催化劑1:在600"C下將二氧化矽載體乾燥2小時和在55Nl/hr的氮氣流量下將其冷卻至5751C。隨後在575"的溫度下通過在70分鐘內加入劑量為llg氣相(於氮氣中為75vol。/。)中的四氯化鈦而用四氯化鈦將二氧化矽載體鈦化。將浸漬的栽體加熱至600。C和在55Nl/hr的氮氣流量下煅燒7小時。加熱和冷卻速率在300匸以下為100。C/hr，和在300t;以上為50t:/hr。實施例2(本發明)通過以下方式製備催化劑2:在450n下將二氧化矽載體乾燥2小時和在72Nl/hr的氮氣流量下將其冷卻至425°C。隨後在425。C的溫度下通過在70分鐘內加入劑量為12g氣相(於氮氣中為75vol。/fl)中的四氯化鈦而用四氯化鈦將二氧化矽載體鈦化。將浸漬的載體加熱至600。C和在55Nl/hr的氮氣流量下煅燒7小時。加熱和冷卻速率在300°C以下為100X:/hr,和在300匸以上為50°C/hr。實施例3(本發明)通過以下方式製備催化劑3:在450C下將二氧化矽載體乾燥2小時和在72Nl/hr的氮氣流量下將其冷卻至425°C。隨後在425X:的溫度下通過在70分鐘內加入劑量為13g氣相(於氮氣中為7Svo"/。)中的四氯化鈦而用四氯化鈦將二氧化矽載體鈦化。將浸漬的栽體加熱至450。C和在55Nl/hr的氮氣流量下煅燒7小時。加熱和冷卻速率在300'C以下為100X:/hr，和在300X:以上為50X:/hr。隨後的處理隨後在4小時內在325。C下使所有鍛燒的催化劑與蒸汽接觸。蒸汽流組成分別為頭2小時為3.5g/hr和隨後2小時為5g/hr以及作為載氣的8N1氮氣/小時。最後，在2小時內在185C下通過在1.4N1/小時的氮氣流量下在18g/小時的速率下在氣相中使六甲基二矽氮烷通過催化劑床而將所有催化劑矽烷化。另外還在不進行汽蒸和矽烷化步驟的情況下測試實施例1中製備的催化劑(催化劑l)。該催化劑被表示為Catl'。催化性能在1-辛烯分批測試中測試鈦催化劑樣品的催化性能，在該測試中在40C下使25ml含有7.5wt。/。氫過氧化乙苯(EBHP)和36wt。/。於乙苯(EB)中的1-辛烯的混合物與0.5g鈦催化劑反應，同時徹底混合。在1小時後，將混合物在冰水中冷卻以終止反應和通過近紅外(NIR)分析檢測EBHP和1-環氧辛烷的濃度。使用BomenWORKIR160分析儀通過近紅外光鐠法進行近紅外(NIR)分析。在表l中給出了轉化率和選擇性。轉化率是已經轉化的氫過氧化乙苯的百分比。選擇性是形成的1-環氧辛烷與轉化的EBHP的摩爾比。tableseeoriginaldocumentpage14對於以上各催化劑，已經發現在整個的至少50-60。/。EBHP轉化率範圍內，1-環氧辛烷的選擇性保持相同。從表1中示出的結果可以得出如下結論催化劑1、2和3相對於催化劑A和B具有提高的選擇性。與催化劑B相比，避免使用高煅燒溫度，導致節省時間和節省用於這些高溫的昂貴構造材料。權利要求1.製備鈦催化劑的方法，該方法包括(a)在300-800℃的溫度下將二氧化矽載體乾燥，得到乾燥的載體；(b)在比步驟(a)的乾燥溫度低125℃至高125℃的溫度下和在高於0.8巴的壓力下使步驟(a)中得到的乾燥的載體與含有鈦滷化物的氣流接觸，得到浸漬的載體；(c)將步驟(b)中得到的浸漬的載體煅燒，得到鈦催化劑。2.權利要求l的方法，其中該方法進一步包括(d)將步驟(c)中得到的催化劑水解，得到水解的催化劑；(e)任選地使步驟(d)中得到的水解的催化劑或者步驟(c)中得到的催化劑與矽烷化試劑接觸，得到矽烷化催化劑。3.權利要求l-2任一項的方法，其中步驟(b)在比步驟(a)的乾燥溫度低5(TC至高50t:的溫度下進行。4.權利要求1-3任一項的方法，其中步驟(c)在300-800'C的溫度下進行。5.權利要求l-4任一項的方法，其中在步驟(b)中提供的鈦滷化物的量使得得到的催化劑載有基於催化劑總重量為0.1-2.5w"/。的鈦。6.權利要求1-5任一項的方法，其中步驟(b)的氣流由鈦面化物組成。7.權利要求1-6任一項的方法，其中二氧化矽載體具有至多650mVg的表面積。8.可通過前述權利要求任一項的方法得到的催化劑。9.製備環氧烷的方法，該方法包括使氫過氧化物和鏈烯烴與按照權利要求1-7任一項製備的催化劑接觸和採出包含環氧烷和醇和/或水的產品流。10.權利要求9的方法，其中鏈烯烴是丙烯和環氧烷是環氣丙烷。11.權利要求9-10任一項的方法，其中氫過氧化物是氫過氧化乙苯和醇是l-苯基乙醇。12.權利要求11的方法，其中該方法進一步包括使1-苯基乙醇脫水以得到苯乙烯。全文摘要本發明涉及一種製備鈦催化劑的方法，該方法包括(a)在300-800℃的溫度下將二氧化矽載體乾燥，得到乾燥的載體；(b)在比步驟(a)的乾燥溫度低125℃至高125℃的溫度下和在高於0.8巴的壓力下使步驟(a)中得到的乾燥的載體與含有鈦滷化物的氣流接觸，得到浸漬的載體；(c)將步驟(b)中得到的浸漬的載體煅燒，得到鈦催化劑。文檔編號B01J37/08GK101437609SQ200780015827公開日2009年5月20日申請日期2007年4月20日優先權日2006年5月2日發明者J·J·M·梵弗拉德裡恩,J·K·F·布伊克申請人:國際殼牌研究有限公司