一種利用氣相色譜儀檢測四氫噻吩的分析方法
2023-04-24 02:07:51
一種利用氣相色譜儀檢測四氫噻吩的分析方法
【專利摘要】本發明公開了一種利用氣相色譜儀檢測四氫噻吩的分析方法，採用氣相色譜儀安捷倫7890A進行檢測，外標法定量分析，採用的色譜柱為5%苯基-95%甲基聚矽氧烷為固定相的毛細管色譜柱，柱溫為60℃起始，以4℃/min升溫至100℃，再以50℃/min升溫至200℃；以氮氣為載氣，載氣的流速為0.8-1.5mL/min；氣化室溫度為260℃；採取分流進樣的方式進樣；進樣體積1μL。該方法能夠對四氫噻吩實現定性定量分析，準確度高，穩定性好，而且省時省力，填補了現有技術的空白。
【專利說明】一種利用氣相色譜儀檢測四氫噻吩的分析方法
【技術領域】
[0001]本發明屬於分析【技術領域】，涉及四氫噻吩的檢測方法，具體涉及一種利用氣相色譜儀檢測四氫噻吩的方法。
【背景技術】
[0002]四氫噻吩主要用作城市煤氣、天然氣等氣體燃料的賦臭劑即警告劑。也可用作醫藥、農藥和光化學品生產的原料。四氫噻吩正是本實驗的研究對象，是合成實驗的目標產物，對其含量的檢測能夠指導我們的合成實驗。
[0003]經查閱國內外相關的文獻、專利以及市面上銷售的各種四氫噻吩檢測儀，發現其主要檢測空氣中的微量或痕量四氫噻吩為主(質量分數為ppm或「微克/升」級)，利用現有技術手段對四氫噻吩的常量分析是一個盲點，這裡所述的常量分析指的是四氫噻吩的質量分數在1-100%之間。
[0004]如果將用於檢測微量成分的手段用於常量組分的檢測，一則成本太高，二則誤差太大。因此有必要開發一種既能準確測定四氫噻吩成分含量又經濟適用的一種分析檢測方法。
【發明內容】
[0005]針對現有技術中未見四氫噻吩的常量分析方法，本發明提供了一種利用氣相色譜儀檢測四氫噻吩的方法，該方法能夠對常量組分的四氫噻吩實現跟蹤檢測，準確度高，穩定性好，而且省時省力。
[0006]本發明所述的利用氣相色譜儀檢測四氫噻吩的方法，採用氣相色譜儀進行檢測，外標法定量分析，具體步驟包括:
[0007](I)用純乙醇作溶劑配置四氫噻吩標準儲備溶液，再配置四氫噻吩標準溶液A、B、C、D、E，利用氣相色譜儀進行檢測，並同時記錄峰面積；採用外標法繪製四氫噻吩的含量-峰面積的標準曲線，得出標準曲線回歸方程:y=1501.6x+79300,R2=0.9991，式中y表示峰面積，單位為mAu, X表示濃度,單位為mg/mL, R為線性相關係數；
[0008](2)用純乙醇作溶劑配置四氫噻吩樣品溶液，利用氣相色譜儀進行檢測，並同時記錄峰面積，根據步驟(I)的標準曲線回歸方程計算得出四氫噻吩的質量分數。
[0009]四氫噻吩可以混溶於乙醇、乙醚、苯、丙酮中，由於乙醇相對毒性低而且價格便宜，所以本發明所述分析方法採用純乙醇做溶劑；又因為乙醇的沸點比四氫噻吩低，因此乙醇優先於四氫噻吩出峰。
[0010]所採用的氣相色譜儀為Agilent7890A氣相色譜儀；所採用5%苯基-95%甲基聚娃氧燒為固定相的毛細管色譜柱，柱長30m,柱內徑0.25mm,以氮氣為載氣；氣化室溫度為2600C ;採用分流進樣的方式進行進樣分析；檢測器為氫火焰離子化檢測器(FID)。
[0011]本發明所述檢測條件除特別說明外，均為常規設置條件。
[0012]選取常用的5%苯基-95%甲基聚矽氧烷固定相、35%苯基-65%甲基聚矽氧烷固定相、14%氰丙基苯基-86%甲基聚矽氧烷固定相、聚乙二醇固定相色譜柱為分離色譜柱，在其它條件完全相同的條件下，通過實驗發現，四氫噻吩樣品在5%苯基-95%甲基聚矽氧烷固定相的色譜柱上不僅能得到良好的分離，而且在峰形、分離度、對稱度等方面較其它色譜柱為優。雖然5%苯基-95%甲基聚矽氧烷經常作為固定相使用，但是以5%苯基-95%甲基聚矽氧烷作為固定相來檢測四氫噻吩目前沒有報導。
[0013]本發明所述檢測方法中採用的毛細管色譜柱為HP-5或DB-5或BP-5或CP-SIL8CB或Ultra-2或RTx-5或AT-5中的一種，這些都是市售商品，均以5%苯基-95%甲基聚矽氧烷為固定相的色譜柱進行分析，發現其分析效果接近於一致，並無顯著性差異。本實驗為統一實驗條件選擇HP-5作為分析分離色譜柱。
[0014]所述檢測條件中氣化室溫度為260°C，是因為所採用的色譜柱的最高耐受溫度為325°C，但是日常使用的時候，260°C為固定相流失臨界點，是正常使用色譜柱的最高溫度，若汽化室溫度採用其它溫度，其固定相就會流失殆盡，屬於破壞性使用。
[0015]在其它條件完全相同的條件下，對比了分流進樣與不分流進樣的異同，發現選擇分流進樣的效果比不分流進樣要好，本實驗選取分流比為5:1，其峰面積、分離度、對稱度均為達到最好效果。
[0016]所述柱溫為60°C起始，以4°C /min升溫至100°C，再以50°C /min升溫至200°C。這樣的升溫程序，是綜合分離度、對稱度和分析時間等各個要素最終優化的結果。若柱溫採用恆溫，則需要檢測的時間很長，不但浪費時間，而且從經濟角度考慮，成本較大。
[0017]所述載氣的流速為0.8mL/min-l.5mL/min,在其它條件完全相同的條件下,對樣品進樣分析，發現載氣的流速對樣品的分離度，對稱度，峰形等影響很小。但是從經濟角度考慮，為了節省成本，載氣的流速優選為1.0mL/min。
[0018]所述檢測方法中每次進樣的樣品體積為lyL。
[0019]所述檢測方法中以氮氣為載氣，作為氣相色譜載氣的氣體，要求化學穩定性好、純度高、價格便宜並易取得。能應用於FID檢測器的載氣有氮氣、氬氣、氦氣，且從經濟角度考慮，氦氣與氬氣成本均較高，因此氮氣為最優的載氣。
[0020]採用氣相色譜儀對四氫噻吩進行檢測，繪製四氫噻吩的含量-峰面積的標準曲線，得到標準曲線回歸方程，從而採用外標法對四氫噻吩進行定量分析。
[0021]本發明所述的利用氣相色譜儀檢測四氫噻吩的方法，能夠對四氫噻吩實現跟蹤檢測，準確度高，穩定性好，而且省時省力，填補了現有技術的空白。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0022]圖1為實施例1中四氫噻吩樣品溶液Dl採用本發明所述方法檢測所得氣相色譜圖；
[0023]圖2為四氫噻吩標準品採用實施例1所述檢測條件下所得氣相色譜圖；
[0024]圖3為實施例2中四氫噻吩樣品溶液D2採用本發明所述方法檢測所得氣相色譜圖；
[0025]圖4為四氫噻吩標準品採用實施例2所述檢測條件下所得氣相色譜圖；
[0026]圖5為實施例3中四氫噻吩樣品溶液D3採用本發明所述方法檢測所得氣相色譜圖；[0027]圖6為四氫噻吩標準品採用實施例3所述檢測條件下所得氣相色譜圖。
【具體實施方式】
[0028]本發明所述氣相色譜儀為Agilent7890A氣相色譜儀。
[0029]實施例1
[0030]現通過實驗合成了一批四氫噻吩樣品，數量約100克，需要檢測該批樣品中四氫噻吩的質量分數。
[0031]所採用的色譜條件:色譜柱為HP-5毛細管柱；柱溫60°C起始，以4°C /min升溫至100°C，再以50°C /min升溫至200°C;以氮氣為載氣，氣體流速為0.8ml/min ;氣化室溫度為2600C ;分流比為5:1 ;檢測器為FID檢測器。
[0032]具體步驟包括:
[0033]( I)配置 四氫噻吩標準溶液
[0034]精密稱取25g四氫噻吩標準品於25mL容量瓶中，用純乙醇定容至刻度配成1000mg/mL的母液A。分別精確移取200 μ L、lmL、2mL、4mL、IOmL母液於IOmL容量瓶中純乙醇定容到刻度得到試液A、B、C、D、E,其濃度分別為20mg/mL, 100mg/mL,200mg/mL,400mg/mL,1000mg/mL ；
[0035](2)繪製四氫噻吩標準曲線
[0036]將標準試液A、B、C、D、E搖勻後，分別準確吸取I μ L，直接進樣分析，並同時記錄峰面積分別是105639.8，251329.2，378564.2,654595.8，1589165 ;繪製四氫噻吩的濃度-峰面積的標準曲線，得出標準曲線回歸方程:y=1501.6x+79300，R2=0.9991，式中y表示峰面積，單位為mAu, X表示濃度,單位為mg/mL, R為線性相關係數；
[0037](3)配置四氫噻吩樣品溶液
[0038]精密稱取IOOOmg (W)四氫噻吩樣品(純度約為90%)，純乙醇定容至25mL (V)容量瓶得樣品試液D1，採用與標準溶液完全相同的色譜條件進樣I μ L分析，並同時記錄峰面積；
[0039](4)計算四氫噻吩的含量
[0040]
【權利要求】
1.一種利用氣相色譜儀檢測四氫噻吩的方法，其特徵在於:採用氣相色譜儀進行檢測，外標法定量分析，具體步驟包括: (1)用純乙醇作溶劑配置四氫噻吩標準儲備溶液，再配置四氫噻吩標準溶液A、B、C、D、E，利用氣相色譜儀進行檢測，並同時記錄峰面積；採用外標法繪製四氫噻吩的含量-峰面積的標準曲線，得出標準曲線回歸方程； (2)用純乙醇作溶劑配置四氫噻吩樣品溶液，利用氣相色譜儀進行檢測，並同時記錄峰面積，根據步驟(I)的標準曲線回歸方程計算得出四氫噻吩的含量； 所採用的氣相色譜儀為Agilent7890A ;所採用5%苯基-95%甲基聚矽氧烷為固定相的毛細管色譜柱；以氮氣為載氣；氣化室溫度為260°C ;採用分流進樣的方式進樣，檢測器為氫火焰離子化檢測器(FID)。
2.根據權利要求1所述的利用氣相色譜儀檢測四氫噻吩的方法，其特徵在於:所述柱溫為60°C起始，以4°C /min升溫至100°C，再以50°C /min升溫至200°C。
3.根據權利要求1所述的利用氣相色譜儀檢測四氫噻吩的方法，其特徵在於:所述載氣的流速為0.8-1.5mL/min。
4.根據權利要求1或3所述的利用氣相色譜儀檢測四氫噻吩的方法，其特徵在於:所述載氣的流速為1.0mL/min。
5.根據權利要求1所述的利用氣相色譜儀檢測四氫噻吩的方法，其特徵在於:所述檢測方法中每次進樣的樣品體積為I μ L。
6.根據權利要求1所述的利用氣相色譜儀檢測四氫噻吩的方法，其特徵在於:所述檢測方法中採用的毛細管色譜柱為ΗΡ-5或DB-5或ΒΡ-5或CP-SIL8CB或Ultra-2或RTx_5或AT-5中的一種。
7.根據權利要求1所述的利用氣相色譜儀檢測四氫噻吩的方法，其特徵在於:所述分流進樣時分流比為5:1。
【文檔編號】G01N30/02GK103454354SQ201310379765
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2013年8月27日 優先權日:2013年8月27日
【發明者】徐萍萍, 關樹宏, 果德安 申請人:中國科學院上海藥物研究所