包含CF₃I以及穩定潤滑劑的低GWP製冷劑的用途的製作方法

2023-04-23 19:30:31 2

專利名稱：包含CF3I以及穩定潤滑劑的低GWP製冷劑的用途的製作方法
包含CF3I以及穩定潤滑劑的低GWP製冷劑的用途 對相關申請的交叉引用
本申請要求2006年11月14日提交的美國臨時專利申請系列號 60/865,659的權益,其在此引入作為參考。
背景技術：
發明領域
本發明涉及傳熱組合物。更具體地，本發明涉及包含氬氟烯烴 (hydrofluoroalkene)、吝典烴(iodocarbon)和至少 一種具有氫原子和碳原子的 潤滑劑的汽車製冷劑，其中連接到碳原子上的氫原子總數的不多於17% 是叔氫原子。
相關技術描述
如，2005年12月21日提交的在此引入作為參考的國際申請 PCT/US05/46982公開了用作諸如汽車空調系統之類用途中的製冷劑的 含有一種或多種氟烯烴和碘烴三氟碘甲烷(CF3l)的組合物。包含碘化化 合物的組合物，特別是包含三氟碘曱烷的組合物的一個優點在於，這類 組合物可用作之前已廣泛用於製冷應用但容易由於這種應用而造成潛 在環境危害的各種其它氯化和/或氟化化合物的替代品。但是，碘化化合 物，如三氟砩曱烷往往相對不穩定，並且通常明顯不如某些CFCs、HCFCs 和HFCs穩定，尤其是在一般而言的傳熱系統中且具體而言的製冷/空調 系統中容易出現的條件下。儘管含碘烴，特別是CF31的組合物在用於傳 熱用途時具有顯著優點，但這類組合物的應用存在此前未遇到和/或未確 認的問題。例如，包含碘爛的組合物，特別是包含氟化烯烴和碘烴的組 合物通常在使用條件下參與到相對複雜的化學系統中，特別是作為傳熱 流體，這會造成出乎意料的結果。在許多典型傳熱系統，如汽車空調系 統中，包含碘烴，如CF3I的製冷劑導致這類化合物在促進碘、碘離子、 有機自由基和含碘無機酸的形成的溫度和其它條件下暴露於製冷系統 的某些金屬部件。某些CFCs和HCFCs的替代品。例如，日本Kokai 09-059612 (申請No. 07-220964)公開了包含三氟碘曱烷和一種或多種酚類化合物的製冷劑組 合物。該文獻指出，該酚類化合物用於穩定三氟碘曱烷以防降解。儘管 含有用於三氟碘曱烷的穩定劑的組合物可能獲得一定程度的成功，但僅 使用穩定劑可能使這類組合物的一些實施方案實際上無效地用在商業 上可接受的傳熱系統中。此外，該穩定劑會促成傳熱系統中不想要和/ 或不合意的反應。申請人已經認識到，根據傳統技術和甚至一些本發明 人在上述專利申請中描述的現有技術的含碘烴的製冷劑的使用在許多 實施方案中仍需要進 一 步改進位冷劑組合物和/或製冷系統。
申請人已經驚訝地發現，本組合物能夠實現持續的高水平性能如制 冷容量和低水平的臭氧消耗和全球變暖。本發明的組合物通過選擇具有 減少量的叔氫原子的潤滑劑來使製冷劑體系的分解最小化。因此，本發 明的一個方面涉及包含氫氟烯烴、碘烴和至少一種具有氫原子和碳原子 的潤滑劑的適合用作傳熱組合物的組合物，其中連接到碳原子上的氫原 子總數的不多於17%是叔氫原子。
發明詳述
本發明提供了一種組合物，其包含含氫氟烯烴、》典烴和至少一種具 有氫原子和碳原子的潤滑劑的組合物，其中連接到碳原子上的氫原子總 數的不多於17%是叔氫原子。
該組合物首先包含氫氟烯烴。尤其與傳熱應用如汽車空調系統聯用
的有用氫氟烯烴包括C2-C5氫氟烯烴，優選C2-Q氫氟烯烴，更優選具 有至少兩個，優選至少三個氟取代基的C2-C4氫氟烯烴。這類氫氟烯烴 中優選的是四氟烯烴和五氟烯烴，如四氟丙烯和五氟丙烯，特別是 1,1，1,2-四氟丙烯(HFO-1234yf); 反式-1,3,3,3-四氟丙烯(反式 -HFO-1234ze); 1,1,3,3，3-五氟丙烯(HFO-1225zc)和1,2,3,3,3-五氟丙烯 (HFO-1225ye)。在一個實施方案中，該組合物包含基於該組合物總重量 的約60重量％至約80重量％的C2-C4氫氟烯烴，甚至更優選約65%至 約75%的氬氟烯烴。
該組合物還含有碘烴。特別使用C-C6碘烴，優選C廣C3碘氟烴， 更優選C廣(32碘烴。該碘經優選包含碘氟烴，如三氟碘甲烷(CF31),它們令人驚訝地穩定並且可有利地用在多種用途中，包括作為各種冷卻系 統如汽車空調系統中的製冷劑。此外，本組合物不僅對於多種用途是充 分穩定的，而且它們還往往表現出不易燃性與低的總臭氧消耗和全球變
暖性質的獨特組合，這使它們成為CFC、 HCFC和HFC製冷劑替代品的 特別有用的候選物。申請人已經進一步認識到，本發明的優選組合物穩 定且適用在許多系統、裝置和方法中。例如，本發明的一個方面提供了 包含本發明的組合物作為加熱或冷卻流體(基於潛熱傳遞和/或顯熱傳遞) 的系統、裝置和方法，例如在製冷用途中，特別包括汽車空調用途。三 氟碘甲烷易獲自多種商業來源，包括MathesonTriGas, Inc。此外，可以 使用經由各種傳統方法製成的三氟碘甲烷。在JACS 72, 3806 (1950), "The Degradation of Silver Tdfluoroacetate to Trifluoroiodomethane", Albert L. Henne和W川iam G. Fi畫gan (在此引入作為參考)中公開了制 備三氟碘甲烷的 一種這樣的傳統方法的實例。
通常，碘烴化合物可以根據許多因素(包括例如該化合物的特定預期 使用條件)以寬範圍的量存在於該組合物中。在某些實施方案中，該碘烴 化合物通常以按重量計約10%至小於約100%,優選約20%至小於約 100%,更優選約15%至約50%,再更優選約20%至約40%，甚至更優 選約25%至約35%的量存在於本組合物中。在某些其它實施方案中，特 別是該組合物含有氫氟烴的那些實施方案中，該-典烴化合物以按重量計 約35%至約95%,更優選約45%至約95%，更優選約65%至約95%的 量存在於本組合物中。
該組合物還含有至少 一種具有氫原子和碳原子的潤滑劑，其中連接 到碳原子上的氫原子總數的不多於17%是叔氫原子。優選地，在該潤滑 劑中，連接到碳原子上的氫原子總數的少於1%是叔氫原子，更優選沒 有叔氫原子，即其中連接到碳原子上的氫原子總數的約0%是叔氫原子。 其優選還具有相對較低的氧百分比，且優選在該分子中沒有氧。也通常 優選使用具有極低的極性溶劑(特別是水)固有濃度的潤滑劑或油。對潤 滑劑的重要要求在於，必須有足夠的潤滑劑返回系統的壓縮機以潤滑該 壓縮機。因此，潤滑劑的適用性部分取決於製冷劑/潤滑劑特性且部分取 決於系統特性。合適的潤滑劑的實例包括礦物油，烷基苯，包括聚亞烷 基二醇、聚乙烯醚(PVEs)和類似物。優選的潤滑劑包括環烷礦物油、鏈 烷礦物油、酯油、聚亞烷基二醇、聚乙烯醚、烷基苯、聚a烯烴、聚酯、多元醇酯或其組合。包含鏈烷油或環烷油的礦物油可購得。市售礦物油
包括來自Witco的Witco LP 250 (註冊商標)、來自Shrieve Chemical的 Zerol 300 (註冊商標)、來自Witco的Sumsco 3GS和來自Calumet的 Cal騰t腿5。市售烷基苯潤滑劑包括Zerol 150 (註冊商標)。市售酯包 括可作為Emery 2917 (註冊商標)和Hatcol 2370 (註冊商標)獲得的新戊 二醇二壬酸酯。其它可用的酯包括磷酸酯、二元酸酯、和氟代酯。在一 些情況下，基於烴的油在由碘烴構成的製冷劑存在下具有足夠溶解度， 碘烴與烴油的組合可能比其它類型的潤滑劑更穩定。因此這類組合可能 是有利的。優選的潤滑劑包括聚亞烷基二醇和酯。聚亞烷基二醇在某些 實施方案中高度優選，因為它們目前用在諸如汽車空調之類的特定用途 中。可以使用不同潤滑劑的混合物。
在本發明的一個方面中，涉及包含按重量計主要比例的，甚至更優 選至少約75重量％的基於烷基苯的化合物、礦物油化合物和這些的組合 的潤滑劑的選擇。對於烷基苯，申請人已經發現，由於在優選製冷劑組 合物中的相對較高水平的混溶性和這類分子在本發明的傳熱組合物和 傳熱系統中表現出的相對較高水平的穩定性，這類化合物優於此前可得 的許多其它潤滑劑化合物。與本發明聯用的另 一優選分子在本文中被稱 作(為方便起見但不是作為限制)環氧乙烷/環氧丙烷(EO/PO)分子。這類 分子在優選實施方案中具有下示結構
H3C[-0-CHCH3-CH2]n-
m-OCH3
申請人已經發現，由於在分子各端存在曱基或其它相對低鏈長烷基 而在本文中也被稱作"雙封端EO/PO分子"的這類EO/PO分子可以提 供為適應各特定用途而調節n和m值的能力。以這種方式，可以選擇潤 滑劑分子以實現混溶性和穩定性的高度有利的組合。 一個優點在於，如 下列實施例中所示，雙封端分子在許多方面表現得明顯好於僅在一端封 端的類似分子。在此引入作為參考的美國專利4,975,212公開了這類分 子的封端技術。儘管通常不優選，但也可以將本發明的優選潤滑劑與一 種或多種傳統潤滑劑組合。
適用於空調或製冷用途的適合多元醇酯潤滑劑通常通過多元醇或 多元醇化合物如季戊四醇、二季戊四醇、新戊二醇或三甲基丙醇與純淨 或混合的直鏈或支鏈脂族羧酸(如具有約4至約10個碳原子的直鏈或支 鏈單羧酸)縮合來製備。多元醇酯基本原料多元醇可獲自HatcoCorporation例如，Hatcol 3307是基於新戊二醇的純多元醇酯基本原料。 Hatcol 3329和Hatcol 3504是基於季戊四醇混合脂肪酸酯的純多元醇酯 製冷基本原料。Hatcol 3316是二季戊四醇與短鏈脂肪酸的多元醇酯。這 類多元醇酯潤滑劑製劑的其它實例包括Cognis ProEcoTM系列的多元醇 酯製冷潤滑劑、ICI's EMKARATE RL系列的多元醇酯，以及Lubrizol subsidiary CPI Engineering Services, Inc.提供的多元醇酯潤滑劑，如 Solest。本發明的優選組合物包括該組合物的約20重量％至約50重量％, 優選約20重量％至約30重量％的量的潤滑劑。
本組合物可以另外包括穩定劑，例如但不限於酚、環氧化物、亞磷 酸鹽和磷酸鹽，和這些的組合，它們公開在2005年4月18日提交的在 此引入作為參考的共同待審的美國專利申請11/109,575中。在環氧化物 中，芳族環氧化物和氟化烷基環氧化物是優選的附加穩定劑。
任何多種酚化合物預計適合用作本組合物中的任選穩定劑。儘管申 請人不希望受制於任何操作理論，但據信，該酚充當本組合物中的自由 基清除劑並由此往往提高這類組合物的穩定性。本文所用的術語"酴化 合物"一般是指任何取代或未取代的酚。合適的酚化合物的實例包括4,4'-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)；4,4'-雙(2,6-二叔丁基苯酚)；2,2-或4,4-聯 苯基二醇，包括4,4'-雙(2-曱基-6-叔丁基苯酚)；2,2-或4,4-聯笨基二醇的 衍生物；2,2'-亞曱基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)；2,2'-亞曱基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；4,4-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)；4,4-異亞丙基雙(2，6-二叔丁基苯酚)；2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-壬基苯酚)；2，2'-異亞丁基雙(4,6-二甲基笨酚)；2,2'-亞曱基雙(4-曱基-6-環己基苯酚)；2,6-二叔丁基-4-甲 基苯酚(BHT); 2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚；2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚；2,6-二-叔-a-二曱基氨基-對曱酚；2,6-二叔丁基-4-(N,N'-二曱基氨基曱基苯 酚)；4,4'-硫代雙(2-曱基-6-叔丁基苯酚)；4,4'-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯 酚)；2,2'-硫代雙(4-曱基-6-叔丁基苯酚)；雙(3-甲基-4-羥基-5-叔丁基節基) 硫化物；和雙(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)硫化物；和類似物。其它合適 的酚包括生育酚、氪醌；4又丁基氬醌；和氬醌的其它衍生物；和類似物。 某些優選的酚包括生育酚、BHT、氫醌和類似物。某些特別優選的酚包 括生育酚和類似物。多數酚可購得，例如來自Ciba的Irganox化合物。 在本組合物中可以使用單一的酚化合物和/或兩種或多種紛的混合物。
任何多種環氧化物也預計適用在本發明的組合物中。儘管申請人不希望受制於任何操作理論，但據信，本發明的環氧化物充當CF3l組合物 中的酸清除劑並由此往往提高這類組合物的穩定性。合適的芳族環氧化
物的實例包括下式I限定的那些
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其中R是氫、烷基、氟烷基、芳基、氟芳基或
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並且Ar是取代或未取代的亞苯基或亞萘基部分。某些優選的式I的芳族 環氧化物包括丁基苯基縮水甘油醚；戊基苯基縮水甘油醚；己基苯基 縮水甘油醚；庚基苯基縮水甘油醚；辛基苯基縮水甘油醚；壬基笨基縮 水甘油醚；癸基苯基縮水甘油醚；縮水甘油基甲基苯基醚；1,4-二縮水 甘油基苯基二醚及其衍生物；1,4-二縮水甘油基萘基二醚及其衍生物； 和2，2'[[[5-十七氟辛基]l，3-亞苯基]雙[[2,2，2-三氟曱基]亞乙基]氧亞甲基] 雙環氧乙烷；和類似物。其它優選的芳族環氧化物包括萘基縮水甘油醚、 4-曱氧基苯基縮水甘油醚，和萘基縮水甘油醚的衍生物；和類似物。某 些更優選的芳族環氧化物包括丁基笨基縮水甘油醚和類似物。在本組合 物中可以使用單 一 的芳族環氧化物和/或兩種或多種芳族環氧化物的混 合物。
任何多種烷基和/或烯基環氧化物適用在本組合物中。合適的烷基和 烯基環氧化物的實例包括式II的那些
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其中R遏是取代或未取代的烷基或烯基。Ra,k優選是具有約1至約10個
碳原子，更優選約1至約6個碳原子的取代或未取代的烷基或烯基。某 些優選的式II的烷基環氧化物包括正丁基縮水甘油醚、異丁基縮水甘油 醚、己二醇二縮水甘油醚和類似物，以及氟化和全氟化烷基環氧化物。 更優選的烷基環氧化物包括己二醇二縮水甘油醚。某些優選的式II的烯 基環氧化物包括烯丙基縮水甘油醚、氟化和全氟化烯基環氧化物和類似物。更優選的烯基環氧化物包括烯丙基縮水甘油醚和類似物。
該組合物預計可以任選含有附加組分。這些可以包括
co2
烴(取代和未取代的，特別是C2-C6烴)； 醇(取代和未取代的，特別是C2-C6醇)； 酮(取代和未取代的，特別是CrC5酮)； 酪(取代和未取代的，特別是C2-C5醛)； 醚/二醚(取代和未取代的，特別是CrC5醚)； 氟代醚(取代和未取代的，特別是CrC5氟代醚)； 氟代烯烴(取代和未取代的，特別是CrC6氟代烯烴)； HFC (特別是C2-C5 HFCs); HCC(特另'J是C2-C5HCCs);
卣代烯烴，優選包括氟代烯烴(取代和未取代的，特別是C2-C6氟代
烯烴)；
HFO (特別是CrC5HFOs); HclFO (特另'J是C2-C5 HClFOs); HbrFO (特別是C2-C5 HBrFOs)。
該組合物可以任選進一步包含一種或多種氫氟烴。優選的氫氟烴包
含C廣C4氫氟烴，優選C廣C3氫氟烴，甚至更優選C廣C2氫氟烴。優選
的氫氟烴包括氫氟烷烴，如五氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、三氟乙烷或其 組合。當使用氪氟烴時，其優選在總組合物中以組合物總重量的約1% 至約50%,更優選約5%至約35%氫氟烴的量存在。
本文所用的術語"HFO"是指由碳、氟和氫原子構成的且沒有其它 原子的化合物，其中存在至少一個碳-碳雙鍵；術語"HC1F0 "是指由碳、 氯、氟和氫原子構成的且沒有其它原子的化合物，其中存在至少一個碳 -碳雙鍵；術語"HBrFO"是指由碳、溴、氟和氫原子構成的且沒有其它 原子的化合物，其中存在至少一個碳-碳雙鍵；標號CrC5和類似用法是 指具有至少一個碳原子和最多約5個碳原子的化合物等。儘管在本組合 物和方法中預計可以使用多種HFCs,但在某些實施方案中優選在該組 合物中使用一種或多種下列材料，包括各自的任何和所有異構體二氟 曱烷(HFC-32);五氟乙烷(HFC-125); 1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134); 1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a);三氟乙烷(HFC-143a); 二氟乙烷(HFC-152a);1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea); 1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa); 1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa);和1,1,1,3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)。盡 管在本組合物和方法中預計可以使用多種氟代烯烴，但在許多實施方案
中該組合物特別優選包含一種或多種C3或C4氟代烯烴，優選為具有下
式的化合物
XCFZR3-Z
其中X是C2或C3不飽和的、取代或未取代的烷基，各R獨立地為C1、 F、 Br、 I或H,且z為l至3。其中高度優選的是下列化合物氟代乙 烯、氟代丙烯；氟代丁烯；氯氟乙烯；氯氟丙烯；和氯氟丁烯。
該組合物還任選含有包括三氟甲烷、甲基碘、七氟丁烷或丙烯的化 合物。後者通常以該組合物的大於0至約重量％,更通常該組合物的 約0.01重量％至約1重量％的量存在。
許多現有製冷系統目前適合與現有製冷劑聯用，本發明的某些組合 物據信適合在作出或不作出系統修改的情況下用在許多這類系統中。在 許多應用中，本發明的組合物作為目前基於具有相對較高容量(capacity) 的製冷劑的系統中的替代品可以提供優勢。此外，在出於例如成本原因 需要使用本發明的較低容量製冷劑組合物替代較高容量製冷劑的情況 下，本發明的這類實施方案提供潛在優點。因此，在某些實施方案中優 選使用本發明的組合物，特別是包含相當大比例的且在一些實施方案中 包含主要比例的HFO-1234yf的組合物作為現有製冷劑，如HFC-134a的 替代品。在某些應用中，本發明的製冷劑可能允許有益地使用較大的容 積式壓縮機，由此產生比其它製冷劑，如HFC-134a更好的能量效率。 因此，本發明的製冷劑組合物，特別是包含HFO-1234yf的組合物提供 了對於製冷劑替代品應用在能量基礎上實現竟爭性優勢的可能性。
本方法、系統和組合物因此適合與汽車空調系統和裝置、商業製冷 系統和裝置、冷卻器、民用冰箱和冷凍機、 一般空調系統、熱泵、ORCs、 CRCs和類似物聯用。
本發明的組合物可以與許多方法和系統聯用，包括作為用於傳熱的 方法和系統中的傳熱流體，如製冷、空調和熱泵系統中所用的製冷劑。 優選的傳熱方法通常包括提供本發明的組合物並使熱傳向該組合物或 A^該組合物中傳出，優選通過改變該組合物的相和/或通過顯熱傳遞。例 如，本方法通過從流體或製品中吸熱，優選通過在要冷卻的物體或流體附近蒸發本製冷劑組合物以產生包含本組合物的蒸氣來提供冷卻。該方 法優選包括通常用壓縮機或類似設備壓縮製冷劑蒸氣以在相對升高的 壓力下產生本組合物的蒸氣的另外步驟。通常，壓縮蒸氣的步驟導致向 該蒸氣添加熱，由此導致該相對高壓蒸氣的溫度提高。本方法優選包括 從該相對高溫高壓蒸氣中除去至少 一部分由蒸發和壓縮步驟添加的熱。 該除熱步驟優選包括在該蒸氣處於相對高壓條件下時冷凝該高溫高壓
選隨後經過標稱等焓減壓以產生相對低溫低壓液體。在這類實施方案
氣化。在本發明的另一方法實施方案中，本發明的組合物可用在包括在 要加熱的液體或物體附近冷凝包含該組合物的製冷劑的制熱方法中。上 文提到的這類方法通常是上述製冷循環的逆循環。
在優選實施方案中，本組合物具有不大於約1000，更優選不大於約
500,甚至更優選不大於約150，在某些情況下不大於約IOO的全球變暖 潛勢(GWP)。在某些實施方案中，本組合物的GWP不大於約75。本文 所用的"GWP"如在此引入作為參考的"The Scientific Assessment of Ozone Depletion, 2002, a report of the World Meteorological Association's Global Ozone Research and Monitoring Project,"中所定義，相對於二氧化 碳並經IOO年時間範圍測量。該組合物優選也具有不大於約0.05,更優 選不大於約0.02,甚至更優選約0的臭氧消耗潛勢(ODP)。本文所用的 "ODP"如在此引入作為參考的"The Scientific Assessment of Ozone Depletion, 2002, A report of the World Meteorological Association's Global Ozone Research and Monitoring Project,"中所定義。 本發明還提供了一種傳熱系統，其包含
(a) 包含上述組合物的傳熱組合物；和
(b) —個或多個含有和/或與至少 一部分該傳熱組合物接觸的容器。 本發明還涉及向流體或物體傳熱或從流體或物體中傳熱的方法，包
括使該流體或物體與包含上述組合物的傳熱組合物接觸。
本發明進一步涉及替代製冷劑系統中所含的現有製冷劑的方法，包 括從所述系統中替代至少一部分所述現有製冷劑和通過向所述系統中 引入包含上述組合物的製冷劑組合物來替代至少一部分所述現有製冷 劑。下列非限制性實施例用於舉例說明本發明。
實施例1
工業上用於評測製冷系統的熱穩定性的標準試驗是密封管穩定性
試驗(Sealed Tube Stability Test)(ASHRAE 97-99)。在該試驗中，將重量 比通常為1:1的製冷劑和潤滑劑密封到含有浸在液體中的所選金屬、銅、 鋼和鋁的樣品的抽空玻璃管中。然後將該管在175。C下保持14天，冷卻 並取出內容物分析。通過氣相色譜法分析製冷劑的降解；分析潤滑油的 總酸值TAN變化和金屬與卣素離子的存在；並評測金屬樣品的腐蝕。 這種加速試驗模擬在混合的構造金屬存在下潤滑劑與製冷劑之間的相 互作用。良好的製冷潤滑劑不會造成製冷劑的降解或金屬的腐蝕。
根據ASHRAE 97-99中闡述的程序將具有不同量的叔氫的三種潤滑 劑(PAG 17重量％，另外兩種 <5%)密封在玻璃管中。在暴露後，分析 它們且結果在表1中。
具有不同量的叔氬的潤滑
魯劑
潤滑劑 性質
TAN的變化 碘化物(ppm) 氟化物(ppm) 顏色
;雙封端"PAG 礦物油
13.7 2020 2801 深色
0.4 <5 7.0
透明
烷基苯
0.2 <5 3.7
極淺黃色
儘管已經參照優選實施方案特別顯示和描述了本發明，但本領域普 通技術人員容易認識到，可以在不背離本發明的精神和範圍的情況下作 出各種變動和修改。意在將該權利要求書解讀成涵蓋所公開的實施方 案、上文已論述的那些替代方案及其所有對等物。
權利要求
1.包含氫氟烯烴、碘烴和至少一種具有至少一個氫原子和至少一個碳原子的潤滑劑的組合物，其中連接到碳原子上的氫原子總數的不多於17％是叔氫原子。
2. 權利要求1的組合物，其中連接到碳原子上的氫原子總數的少於 1%是叔氫原子。
3. 權利要求1的組合物，其中連接到碳原子上的氫原子總數的約 0%是叔氫原子。
4. 權利要求l的組合物，其進一步包含氫氟烷烴。
5. 權利要求1的組合物，其進一步包含氫氟烷烴，該氫氟烷烴包含 二氟曱烷、五氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、三氟乙烷或其組合中的至少一 種。
6. 權利要求l的組合物，其中碘烴包含至少一種碘氟烴。
7. 權利要求l的組合物，其中碘烴包含至少一種C廣Cs碘氟烴。
8. 權利要求l的組合物，其中碘烴包含至少一種C廣C2碘烴。
9. 權利要求l的組合物，其中碘烴包含三氟甲基碘。
10. 權利要求1的組合物，其進一步包含包括三氟甲烷、甲基碘、 七氟丁烷或丙烯的化合物。
11. 權利要求10的組合物，其中所述化合物以該組合物的大於0 至約1重量％的量存在。
12. 權利要求10的組合物，其中所述化合物以該組合物的約0.01 重量°/。至約1重量％的量存在。
13. 權利要求l的組合物，其中氫氟烯烴包含四氟烯炫。
14. 權利要求l的組合物，其中氫氟烯烴包含U,l,2-四氟丙烯。
15. 權利要求1的組合物，其中氫氟烯烴包含反式-l,3,3,3-四氟丙烯。
16. 權利要求l的組合物，其中氫氟烯烴包含1，1,3,3,3-五氟丙烯。
17. 權利要求1的組合物，其中氫氟烯烴包含1,2,3,3,3-五氟丙烯。
18. 權利要求l的組合物，其中氫氟烯烴包含1,1,1,2-四氟丙烯，碘 烴包含三氟甲基碘，且所述化合物包含三氟甲烷、甲基碘、七氟丁烷或 丙烯中的兩種或多種。
19. 權利要求1的組合物，其中氫氟烯烴包含1,1,1,2-四氟丙烯，碘烴包含三氟曱基碘，且所述化合物包含三氟甲烷、甲基碘、七氟丁烷和 丙烯中的每一種。
20. 權利要求1的組合物，其中所述潤滑劑包含環烷礦物油、鏈烷礦物油、酯油、聚亞烷基二醇、聚乙烯醚、烷基苯、聚a烯烴、聚酯、 或其組合。
21. 權利要求19的組合物，其中所述潤滑劑包含環烷礦物油、鏈烷 礦物油、酯油、聚亞烷基二醇、聚乙烯醚、烷基苯、聚a烯烴、聚酯、 或其組合。
22. 包含權利要求1的組合物的製冷劑。
23. 包含權利要求1的組合物的傳熱組合物。
24. 包含權利要求1的組合物的汽車空調系統。
25. —種傳熱系統，其包含(a) 包含權利要求1的組合物的傳熱組合物；和(b) —個或多個含有和/或與至少一部分所述傳熱組合物接觸的容器。
26. 向流體或物體傳熱或乂人流體或物體中傳熱的方法，包括《吏該流 體或物體與包含權利要求1的組合物的傳熱組合物接觸。
27. 替代製冷劑系統中所含的現有製冷劑的方法，包括從所述系統 中替代至少 一部分所述現有製冷劑和通過向所述系統中引入包含權利 要求1的組合物的製冷劑組合物來替代至少一部分所述現有製冷劑。
全文摘要
本發明涉及傳熱組合物，具體涉及包含氫氟烯烴、碘烴和至少一種具有氫原子和碳原子的潤滑劑的汽車製冷劑，其中連接到碳原子上的氫原子總數的不多於17％是叔氫原子。
文檔編號C10M111/02GK101583700SQ200780049766
公開日2009年11月18日 申請日期2007年11月13日 優先權日2006年11月14日
發明者D·P·威爾遜, G·J·沙菲爾, G·J·薩米爾斯, I·尚克蘭, J·L·威爾奇, M·W·斯帕茨, M·范德皮伊, R·H·託馬斯, R·P·羅賓遜, R·R·辛格, R·赫爾斯 申請人:霍尼韋爾國際公司