兩親性嵌段共聚物在生產聚合物共混物中的用途的製作方法

2023-05-19 16:35:11

專利名稱：：兩親性嵌段共聚物在生產聚合物共混物中的用途的製作方法兩親性嵌段共聚物在生產聚合物共混物中的用途本發明涉及使用包含聚異丁烯嵌段以及聚氧化烯嵌段的兩親性嵌段共聚物作為增容劑而生產聚合物共混物。使用兩種或更多種聚合物或共聚物的混合物(聚合物共混物)以通過例如增加聚合物的抗沖強度、柔軟度、密度或親水性而調節聚合物的性能特徵。為實現所需聚合物性能的調節，通常必須將相互不容混的不同聚合物組合。可通過在合適混合裝置如擠出機中加熱使聚合物熔融或至少軟化並劇烈混合而生產聚合物共混物。此處可藉助聚合增容劑來改進容混性；實際上在某些情況下，共混物僅在合適增容劑存在下才能形成。N.GGaylord，J.Macromol.Sci,Chem.，1989，A26(8),1211-1229給出不同增容劑的綜述。對聚合物再循環而言，通常不可能將不同等級的聚合物分離，或至少不能完全將其分離，因此幾乎不可避免地產生聚合物的混合物。由於聚乙烯和聚丙烯基本不相互相容，因此大量包含這兩種聚合物的再循環物質難以處理，尤其是由於它們密度差異小，因此使用標準工業方法幾乎不可能將其分離(例如參見P.Rajalingam和W.E.Baker,ProceedingsANTEC1992，第799-804頁)。EP-A0527390公開了苯乙烯與二烯，優選丁二烯或異戊二烯的嵌段共聚物或接枝共聚物在聚苯乙烯與聚烯烴的共混物中作為增容劑的用途。增容劑的用量為2-25重量％，優選5-20重量％。在含有官能基的聚合物的情況下，也可使用稱為"反應性增容劑"的增容劑。這些增容劑具有能夠與待共混聚合物的官能基反應的官能基。J.Piglowski等人(Angew.Makromol.Chem.,1999，269，61-70)公開了用於使聚醯胺與聚丙烯共混的用馬來酸酐官能化的乙烯-乙酸乙烯酯與乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。這些增容劑在擠出過程中與聚醯胺的氨基端基反應。原則上已知聚乙烯與聚丙烯的共混物。US4,632，861公開了65-95重量V。的密度為0.90-0.92g/cm3、熔融溫度小於107。C且熔體流動指數至少為25的聚乙烯與5-35重量％的熔體流動指數至少為4且多^t性MJMn至少為4的聚丙烯的共混物。US6,407，171公開了一種熔點至少為75。C、結晶度至少為10%且多分散性Mw/Mn不大於4的聚乙烯與230。C下熔體流動指數至少為500g/min且熔融溫度至少為125。C的聚丙烯的共混物。該共混物優選包含90-99.9重量％的聚乙烯。聚乙烯藉助茂金屬催化而製備。在製備這兩種共混物時，均未使用增容劑。然而，不利的是，僅可分別使用特定聚乙烯及聚丙烯。此外所得聚合物主要為富含聚乙烯的聚合物。US5,804,286公開了聚乙烯與聚丙烯的共混物及其在生產非織造物中的用途。所用聚乙烯是密度為約0.92至0，93的LLDPE。建議使用丙烯共聚物和三元共聚物作為增容劑。Kim等人(J.A卯l.Polym.Sci.，1993，48，1271)公開了80。/。聚丙烯、10%聚乙烯和10%乙烯-丙烯和/或乙烯-丙烯-二烯橡膠作為增容劑的共混物。Plawky等人(MacromolecularSymposia,1996，102,183)公開了4:1的等規聚丙烯與LLDPE和5-20重量Q/。SEBS橡膠作為增容劑的共混物。P.Rajalingam等人(ProceedingsANTEC1992，第799-804頁)通過添加苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物實現65重量％PE與:3S重量。/。PP的再循環物共混物韌性的增加。在該引用文獻中，在每種情況下增容劑均以較高量使用。WO86/00081公開了通過使Q-C3o鏈烯基琥珀酸酐與至少一種水溶性直鏈或支化聚亞烷基二醇反應而製備的嵌段共聚物。反應產物可用作水性液體的增稠劑。WO02/94889公開了可通過使被聚異丁烯基取代的琥珀酸酐與諸如聚亞烷基二醇的極性反應物反應而製備的二嵌段共聚物。另外描述了產物作為油包水乳液中的乳化劑、發動機燃料和滑潤劑中的添加劑或在固體M中作為分散助劑的用途。WO04/35635公開了可通過使被聚異丁烯基取代的琥珀酸酐與諸如聚亞烷基二醇的極性反應物反應而製備的嵌段共聚物，以及公開了這些嵌段共聚物作為助劑用於使疏水性聚合物著色的用途。我們的還未公開的較早申請DE102004007501.8公開了藉助包含聚異丁烯單元以及聚氧化烯單元的二嵌段、三嵌段或更多嵌段共聚物而穩定的聚合物水分散體。然而，所引用的四篇文獻均未^^開具有親水性嵌段的這類嵌段共聚物作為增容劑用於生產聚合物共混物的用途。本發明的目的為提供用於生產聚合物共混物的增容劑，其即使少量也可使所用聚合物快速且有效地混合，且其可非常普遍地使用。它們應尤其適用於生產聚丙烯/聚乙烯共混物。令人驚訝地發現該目的可藉助使用兩親性嵌段共聚物而實現。在本發明的第一方面中，已發現嵌段共聚物作為增容劑在生產至少兩種不同聚合物的共混物中的用途，該嵌段共聚物包含至少一個基本由異丁烯單元組成的疏水性嵌段(A);和至少一個基本由氧化烯單元組成的親水性嵌段(B)。在本發明的第二方面中，已發現通過在該嵌段共聚物存在下和加熱下在本發明的第三方面中，已發現包含至少兩種不同聚合物以及包含該嵌段共聚物的聚合物共混物。在本發明的一個優選實施方案中，所述共混物為聚丙烯與其它聚合物的共混物。下面詳細描述本發明含至少一個疏水性嵌段(A)和至少一個親水性嵌段(B)。嵌段(A)和(B)藉助合適的連接基團相互結合。嵌段(A)和(B)可各自為線性或含有支鏈。這類嵌段共聚物是已知的且可基於熟練技術人員原則上已知的方法和起始化合物而製備。疏水性嵌段(A)基本由異丁烯單元構成。它們可通過聚合異丁烯而得到。然而，這些嵌段也可較小程度地包括其它共聚單體作為結構單元。這類結構單元可用於微調嵌段的性能。對於提及的共聚單體，除l-丁烯和順-2-丁烯和/或反-2-丁烯之外，還尤其包括具有5-10個碳原子的異烯烴，如2-甲基-l-丁烯、2-甲基-l-戊烯、2-曱基-1-己烯、2-乙基-1-戊烯、2-乙基-1-己烯和2-丙基-l-庚烯；或乙烯基芳族化合物如苯乙烯和a-甲基苯乙烯，烷基苯乙烯如2-、3-和4-曱基苯乙埽和4-叔丁基苯乙烯。然而，這些共聚單體的分數不應太大。通常其量基於嵌段的所有結構單元不應超過20重量。/。。除異丁烯單元和共聚單體之外，嵌段也可包含在聚合開始時使用的起始劑分子或其片段。如此製備的聚異丁烯可為線性、支化或星形。它們可僅在一個鏈末端處或在兩個或更多個鏈末端處具有官能基。疏水性嵌段A的原料為官能化聚異丁烯。官能化聚異丁烯可起始於反應性聚異丁烯，通過在一段或多段反應中為反應性聚異丁烯提供原則上為本領域技術人員已知的官能基而製備。反應性聚異丁烯由熟練技術人員理解為指具有極高含量的末端a-烯烴基團的聚異丁烯。反應性聚異丁烯的製備同樣已知且例如詳細描述於上文引用的文獻WO04/9654，第4-8頁或WO04/35635,第6-10頁中。反應性聚異丁烯的官能化的優選實施方案包括i)在炕基化催化劑存在下與芳族羥基化合物反應以生成用聚異丁烯烷基化的芳族羥基化合物；ii)使聚異丁烯嵌段與過氧化物反應以生成環氧化聚異丁烯；m)使聚異丁烯嵌段與鏈烯烴反應，該鏈烯烴具有在烯烴反應中被吸電子基團(親烯體)取代的雙鍵；iv)在加氫甲醯化催化劑存在下使聚異丁烯嵌段與一氧化碳和氫氣反應以生成加氫甲醯化的聚異丁烯；v)使聚異丁烯嵌段與卣化磷或磷醯氯反應以生成膦酸基官能化的聚異丁烯；vi)使聚異丁烯嵌段與硼烷反應，隨後進行氧化裂解以生成羥基化的聚異丁烯；vii)使聚異丁烯嵌段與SCV原，優選乙醯基硫酸鹽或發煙硫^應以生成具有末端磺酸基的聚異丁烯；viii)使聚異丁烯嵌段與氮氧化物反應，隨後進行氬化以生成具有末端氨基的聚異丁烯。關於實施所述反應的所有細節，我們參考WO04/35635，第11-27頁的描述。尤其優選實施方案iii)。此時，非常特別優選將馬來酸酐用於該反應。得到用琥珀酸酐基團官能化的聚異丁烯(聚異丁烯基琥珀酸酐，PIBSA)。疏水性嵌段A的摩爾質量由熟練技術人員根據所需應用而決定。通常疏水性嵌段(A)各自具有200-10，000g/mol的平均摩爾質fMn。Mn優選為300-8000g/mol,更優選400-6000g/mo1，非常優選500-5000g/mo1。親水性嵌段(B)基本由氧化烯單元組成。氧化烯單元原則上已知為通式-R、0-的單元。在該式中Ri為二價脂族烴基，其也可任選具有其它取代基。基團W上的額外取代基尤其可包括含氧基團，其實例為XX)基團或OH基團。當然，一個親水性嵌段也可包含兩個或更多個不同的氧化烯單元。氧化烯單元尤其可為-(CH2)2-0-、-(CH2)3-0-、-(CH2)4-0-、CH2-CH(R2)-0-、-CH2CHOR3-CH2-0-，其中R2為烷基，尤其是C廣C24烷基或芳基，尤其是苯基，且W為選自氫、d-C24烷基、R、C^O)-和R、NH-C(-0)-的基團。親水性嵌段也可包含其它結構單元，如酯基、碳酸酯基或氨基。這些嵌段可額外包含在聚合開始時使用的起始劑分子或其片段。實例包括末端基團R、0-，其中W如上所定義。通常親水性嵌段包含氧化乙烯單元-(CH2)2-0-和/或氧化丙烯單元-CH2-CH(CH3)-0-作為其主要組份，而更高級的氧化烯單元，即具有大於3個碳原子的那些單元僅以少量存在以微調性能。嵌段可為包含氧化乙烯單元與氧化丙烯單元的無規共聚物、梯度共聚物、交替共聚物或嵌段共聚物。更高級氧化烯單元的量不應超過10重量％，優選5重量％。優選的所述嵌段為包含至少50重量％，優選75重量％，更優選至少90重量％的氧化乙烯單元的嵌段。所述嵌段非常特別優選為純聚氧化乙烯嵌段。親水性嵌段B可以原則上已知的方式得到，如通過使氧化烯和/或具有至少3個碳原子的環醚以及任選其它組份聚合而得到。這些嵌段也可通過二醇和/或多元醇、合適的起始劑以及任選其它單體組份的縮聚而製備。適合作為親水性嵌段B的單體的氧化烯的實例包括氧化乙烯和氧化丙烯以及l-氧化丁烯、2，3-氧化丁烯、2-甲基-l,2-氧化丙烯(氧化異丁烯)、1-氧化戊烯、2,3-氧化戊烯、2-曱基-l，2-氧化丁烯、3-曱基-l,2-氧化丁烯、2,3-氧化己烯、3，4_氧化己烯、2-甲基-1,2-氧化戊烯、2-乙基-l，2-氧化丁烯、3-甲基-1，2-氧化戊烯、氧化癸烯、4-甲基-l，2-氧化戊烯、氧化苯乙烯，或由源自工業可得的萃餘液料流的氧化物混合物形成。環醚的實例包括四氬咬喃。當然也可以使用不同氧化烯的混合物。熟練技術人員將根據嵌段所需性能從單體和/或其它組份中作出合適選擇。親水性嵌段B也可為支化或星形。這類嵌段可通過使用具有至少3個臂的起始劑分子而得到。合適的起始劑的實例包括甘油、三羥曱基丙烷、季戊四醇或乙二胺。氧化烯單元的合成對熟練技術人員是已知的。詳細細節例如描述於"Polyoxyalkylenes"，Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第6版，電子版中。親水性嵌段B的摩爾質量由熟練技術人員根據所需應用來決定。通常親水性嵌段(B)各自具有500-20,000g/mol的平均摩爾質量Mn。Mn優選為1000-18,000g/mol，更優選1500-15，000g/mo1，非常優選2500-8000g/mo1。且使其與官能化的聚異;烯以類似^合物反應而反應，以形成嵌段共聚物而進行。此時用於親水性嵌段和疏水性嵌段的結構單元具有互補官能基，即能夠互相反應並形成連接基團的基團。親水性嵌段的官能基自然優選為OH基團，但這些基團也可例如為伯氨基或仲氨基。OH基團特別適合作為補充基團用於與PIBSA反應。在本發明的另一實施方案中，嵌段B的合成也可通過使具有極性官能基的聚異丁烯(即嵌段A)直接與氧化烯反應以形成嵌段B而進行。本發明所用嵌段共聚物的結構可通過選擇嵌段A及嵌段B的原料類型和量以及反應條件，尤其是添加次序而影響。嵌賴A和/或嵌賴JB可末端排列，即僅與另一其它嵌段連接，或它們可與兩個或更多個其它嵌段連接。嵌"RA和嵌殺衛可相互連接，例如相互交替排列而呈線性。原則上，可使用任何數目的嵌段。然而，通常在每種情況下存在的A和B各嵌段不超過8個。這導致最簡單形式的通式AB的二嵌段共聚物。所述共聚物又可為通式ABA或BAB的三嵌段共聚物。當然也可以是兩個或更多個嵌段相互連接例如ABAB、BABA、ABABA、BABAB或ABABAB。所述共聚物又可為星形和/或支化嵌段共聚物或才危形嵌段共聚物，其中在每種情況下有超過兩個嵌段A與一個嵌段B連接或者超過兩個嵌段B與一個嵌段A連接。這些共聚物可例如為通式ABm或BAm的嵌段共聚物，其中m為>3，優選3-6,更優選3或4的自然數。應理解的是在臂和/或支鏈中也可存在兩個或更多個嵌段A和嵌段B依次連接例如A(BA)m或B(AB)m。下面以OH基團和琥珀酸酐基團(標為S)示例性描述合成可能性，並不意欲限制本發明使用這類官能基。HO-[B]-OH含有兩個OH基團的親水性嵌段-S具有兩個末端基團S的聚異丁蹄-(OH)x與x當量[A-S反應而得到。對於聚異丁烯領域的熟練技術人員而言，顯然取決於製備條件所得嵌段共聚物也可含有殘留原料。此外，這些共聚物可為不同產物的混合物。式ABA的三嵌段共聚物仍可例如包含二嵌段共聚物AB以及官能化和未官能化的聚異丁烯。優點是可使用這類產物而無需為應用而進一步純化。然而，當然也可以對這些產物進行純化。純化方法對熟練技術人員是已知的。根據本發明，所述嵌段共聚物用於生產至少兩種不同聚合物的共混物。其可例如用於由以下聚合物生產共混物PP/PE、PP/PA、PE/PA、PE/PIB、PP/其它聚烯烴，PP/聚酯，PVC/聚烯烴，ABS/PA、ABS/PPO、ABS/TPU、ABS/EPDM、ABS/SMA(苯乙烯-馬來酸肝)，PA/PC,PC/ABS(具有增加的丙烯腈分數)、PC/SAN、PC/聚酯、PC/PMMA、PC/聚醚醯亞胺，PVDF(聚偏l，l-二氟乙烯)/聚烯烴、PVDF/PMMA，PPE(聚苯醚)/PS、PPE/PA、PPE/聚蹄烴。其額外尤其適用於再循環聚乙烯(HDPE、LDPE、LLDPE)和/或聚丙烯的再加工。這類產物通常不是單一牌號，而是聚乙烯和聚丙烯的結構混合物。在根據本發明使用所述嵌段共聚物的情況下，也可由這些混合物生產高品質的共混物，而在沒有嵌段共聚物的情況下，所得產物通常僅為低品質產物。所述嵌段共聚物可額外用於生產所謂的雙峰式共混物，其目的在於使雖然基本由相同單體組成但具有顯著不同分子量的聚合物相互共混。例如可參考極高分子量的聚乙烯與低分子量的聚乙烯的共混物。為生產共混物，熟練技術人員根據所用聚合物的性能來選擇合適的嵌段共聚物增容劑。對熟練技術人員顯而易見的是，單個類型的增容劑不能同等地適用於所有類型的聚合物共混物。根據本發明使用的嵌段共聚物的非常特別的優點在於由數種基本組份開始可根據所謂的模塊原則(modularprinciple)將適合於特定應用的增容劑i文置在一起。當然也可使用不同增容劑的混合物。除嵌段的排列外，也可調節例如嵌段A和/或B的長度，即它們的摩爾質量使其尤其適合特定用途。藉助親水性嵌段B的組成，可調節B嵌段的親水程度。例如經由調節氧化乙烯單元與氧化丙烯單元和/或更高級氧化烯之比可易於調節親水程度。可優選使用ABA型三嵌段共聚物、AB二嵌段共聚物，以及可4吏用具有末端疏水性嵌段A的星形嵌段共聚物，如BA3或BA4共聚物。此外，可使用二嵌段共聚物和三嵌段共聚物的混合物。有利的是，也可使用不純的工業產物。舉例而言，通過使2當量的官能化聚異丁烯與1當量的聚氧化烯反應也可獲得包含三嵌段共聚物ABA，以及額外的二嵌段共聚物和原料的混合物。各量會受反應條件選擇的影響。所用增容劑的量由熟練技術人員根據所需共混物進行選擇。不考慮所用聚合物，為實現所需有效共混，需一定的最小量。在根據本發明使用的增容劑的情況下，基於共混物所有組份的總量，僅0.05重量。/。可能就足夠了。應避免過量分數，以使增容劑不會對共混物的性能造成不利影響。已發現基於共混物所有組份的總量0.05-10重量。/。的量通常是合適的。該量優選為0.2-5重量％,更優選0.3-3重量％,最優選0.4-2重量％例如約0.5重量％。根據本發明使用的增容劑優選以單個增容劑形式使用，儘管也可以使用與不同於所述嵌段共聚物的其它增容劑的增容劑混合物。共混物可以原則上已知的方式通過使用合適的裝置加熱並使聚合物與增容劑劇烈混合而生產。例如可使用配混器、單螺杆擠出機、雙螺杆擠出機或其它分散組件。液態熔體形式的聚合物共混物從混合組件中排出可經由衝模以基本已知的方式進行。例如，可藉助衝模擠出股線並切成粒料。或者，液態熔體形式的組合物可例如藉助注模或吹塑而直接成形為模製品。增容劑或不同增容劑的混合物可優選在不含溶劑下加入聚合物中，但也可以溶、液力口入。在本方法的一個優選實施方案中，也可將至少一種增容劑首先僅與一部分所用聚合物在加熱下混合，並且在第二步將聚合物和增容劑的所得濃縮物同樣在加熱下與剩餘聚合物混合。典型濃縮物可包含5-50重量％，優選10-30重量％的增容劑。共混溫度由熟練技術人員進行選擇且取決於所用聚合物的性質。一方面，聚合物應軟化得足以能夠混合的程度。另一方面，它們不應變得太軟，因為否則的話不能引入足夠的剪切能量，在某些情況下，還可能存在熱分解的風險。通常可使用120-300。C的溫度，這不應理解為對本發明的任何限制。就此而言已證明特別有利的是根據本發明使用的嵌段共聚物表現出高熱穩定性。除聚合物及增容劑外，共混物當然也可包含典型的助劑和/或添加劑。實例包括著色劑、抗靜電劑、生物殺傷劑、uv吸收劑、穩定劑或填料。根據本發明<吏用的增容劑允許顯著更快地獲得均相共混物。也可降低剪切能量的輸入，而不會損失質量。因此，例如單螺杆擠出機通常足以用於生產本發明共混物。通常無需雙螺杆擠出機，然而這並不意欲排除本發明使用它們。根據本發明，嵌段共聚物尤其適於生產其中至少一種聚合物為聚烯烴，優選不同聚烯烴共混物的共混物。聚烯烴也可為不同烯烴的共聚物。在本發明的一個尤其優選的實施方案中，所述共混物為包含聚乙烯和聚丙烯的共混物，特別優選聚乙烯與聚丙烯的共混物。術語"聚乙烯"和"聚丙烯"此時可分別表示乙烯和丙烯均聚物。然而，這些術語當然也包括分別基本由乙烯或丙烯組成且額外包含少量用於微調性能的其它單體，尤其是其它烯烴的聚合物。聚乙烯例如可為LDPE、HDPE或LLDPE。根據本發明使用的增容劑也尤其適用於生產聚丙烯與HDPE的共混物。聚丙烯的選擇不受限制。所述產物可為高密度產物和低密度產物。特別有利的是還可以加工具有高熔體流動指數的粘性聚丙烯。所述聚丙烯例如可具有小於40g/10min的熔體流動指數MFR(230。C，2.16kg)。所用PE和PP在每種情況下可為初始產物或再循環材料。對於共混聚丙烯和聚乙烯尤其有利的是由PIBSA和聚乙二醇組成的三嵌段共聚物ABA,其中兩個A嵌段的平均摩爾質量Mn為350-3000g/mol且中間的B嵌段的平均摩爾質量Mn為1500-15O00g/mol，優選4000-12O00g/mol。在本申請的情況下，在每種情況下基於共混物所有組份的量，增容劑用量通常為0.1-2重量％,優選0.15-1.5重量％，更優選0.3-1.2重量％。聚乙烯和聚丙烯可相互以任意比共混。然而，優選可共混包含至少50重量。/。聚丙烯的混合物。表l包含優選組合物的集合。表l:優選PE/PP共混物的組成(所有數值以重量。/。計)優選特別優選非常特別優選PP50.0-99.070.0-97.085.0-95.0PE0.9-49.92.9-29.914.9-9.9嵌段共聚物0.1-20.1-20.1-2PE共混的結果使得可獲得比純PP更軟的材料。PP/PE共混物可例如用於纖維共混物、多層膜和模製品。根據本發明使用的增容劑可特別有利地用於生產再循環聚乙烯與再循環聚丙烯的共混物。此時可由聚乙烯與聚丙烯的再循環混合物獲得具有良好技術性能的共混物。在本發明的另一特別優選的實施方案中，所述共混物為聚烯烴與聚酯的共混物，尤其是聚丙烯與聚酯的共混物。這些聚酯尤其為PET。聚丙烯與聚酯可以任何所需比例相互共混。然而，優選可包含至少50重量％聚丙烯的共混混合物。在本申請的情況下，在每種情況下基於共混物所有組份的量，增容劑用量通常為0.1-2重量％，優選0.15-1.5重量％,更優選0.2-1重量％。更高量的根據本發明使用的增容劑通常並不提供任何相容性方面的進一步改進，但可損害機械性能。以下實施例用於說明本發明A)製備所用增容劑增容劑l:由P1BSA550和聚乙二醇1500製備ABA結構的增容劑PIBSAsso(摩爾質量Mn-550,水解數目(hydrolysisnumber)HN=162mg/gKOH)與Plurio^E1500(聚氧化乙烯，M^1500)的反應在具有內部溫度計、回流冷凝器和氮氣旋塞的4L三頸燒瓶中，引入693gPIBSA(Mn=684;^t指數DP^.7)和750gPluriolE1500(Mn1500，DP=1.1)。在加熱至8(TC的過程中，將批料抽空3次並覆蓋N2。將反應混合物加熱至130。C並維持該溫度3小時。然後，將產物冷卻至室溫。記錄下列光傳IR光諳(KBr)，以cm"計OH伸縮振動位於3308;C-H伸縮振動位於2953、2893、2746;C-O伸縮振動位於1735;OC伸縮振動位於1639;PIB骨架的其它振動1471、13卯、1366、1233;Pluriol的醚振動位於llll。l國H-NMR光語(CDCl3，500MHz，TMS,室溫)，以ppm計4.9-4.7(PIBSA的C-C);4.3-4.1(C(0)-0-CH2-CH2-);3.8-3.5(0-CH2-CH2-0，PEO鏈);3.4(0-CH3);3.1-2.9;2.8-2.4;2.3-2.1;2.1-0.8(PIB鏈的亞甲基和次甲基)。增容劑2:由PIBSA550和聚乙二醇9000製備ABA結構的增容劑PIBSAsso(水解數目HN=162mg/gKOH)與PluriofE9000(聚氧化乙烯，Mn-卯00)的反應在具有內部溫度計、回流冷凝器和氮氣旋塞的4L三頸燒瓶中，引入346gPIBSA(Mn=684;DP-1.7)和2250gPluriolE%00(Mn9000，DP=1.2)。在加熱至80。C的過程中，將批料抽空3次並覆蓋N2。然後將反應混合物加熱至130。C且維持該溫度3小時。然後將產物冷卻至室溫且進行光譜研究IR光鐠(KBr),以cm"計OH伸縮振動位於3310;C-H伸縮振動位於2951、2891、2742;C-O伸縮振動位於1734;OC伸縮振動位於1639;PIB骨架的其它振動1471、1389、1365、1235;Pluriol的醚振動位於lllO。l-H-NMR-光譜(CDCl3,500MHz，TMS，室溫)，以ppm計與實施例l相比，不同強度4.9-4.7(PIBSA的C-C);4.3-4.1(C(0)-0國CH2-CH2-);3.8-3.5(0-CH2-CH2-0,PEO鏈)；3.4(0-CH3);3.1-2.9;2.8-2.4;2.3-2.1;2.1-0.8(PIB鏈的亞甲基和次甲基)。增容劑3:由PIBSA1000和聚乙二醇1500製備ABA結構的增容劑PIBSA咖o(水解數目HN=86mg/gKOH)與Plurio^E1500(聚氧化乙烯，Mn-1500)的反應在具有內部溫度計、回流冷凝器和氮氣旋塞的41^三頸燒瓶中，引入1305gPIBSA(Mn=1305，DP=1.5)和750gPluriolE1500(Mn1500，DP=1.1)。在加熱至80。C的過程中，將批料抽空3次並覆蓋N2。然後將反應混合物加熱至130。C且維持該溫度3小時。然後將產物冷卻至室溫且進行光鐠研究。IR-光謙(KBr)，以《11_1計OH伸縮振動位於3311;C-H伸縮振動位於2957、2891、2744;〔=0伸縮振動位於1730;C-C伸縮振動位於1642;PIB骨架的其它振動1470、1387、1365、1233;Pluriol的醚振動位於1106。l-H-NMR-光語(CDCl3,500MHz，TMS，室溫)，以ppm計與實施例l相比，不同強度4.9-4.7(PIBSA的C-C);4.3-4.1(C(0)-0國CH2-CH2);3.8-3.5(0-CH2-CH2-0,PEO鏈)；3.4(0-CH3);3，l-2.9;2.8-2.4;2.3-2.1;2.1-0.8(PIB鏈的亞甲基和次甲基)。增容劑4:由PIBSA1000和聚乙二醇6000製備ABA結構的增容劑PIBSA柳o(水解數目HN=86mg/gKOH)與Plurio1⑧E6000(聚氧化乙烯，Mn-6000)的反應在具有內部溫度計、回流冷凝器和氮氣旋塞的4L三頸燒瓶中，引入783gPIBSA(Mn=1305，DP=1.5)和1800gPluriolE6000(Mnw6000,DP二l.l)。在加熱至80。C的過程中，將批料抽空3次並覆蓋N2。然後將反應混合物加熱至130。C且維持該溫度3小時。然後將產物冷卻至室溫且進行光譜研究。IR-光鐠(KBr),以cm"計OH伸縮振動位於3310;C-H伸縮振動位於2956、2890、2745;C-O伸縮振動位於1732;OC伸縮振動位於1640;PIB骨架的其它振動1471、1388、1365、1232;Pluriol的醚振動位於1109。l-H-NMR-光譜(CDCl3,500MHz，TMS，室溫)，以ppm計與實施例l相比，不同強度4.9-4.7(PIBSA的C-C);4.3-4.1(C(0)-0-CH2CH2-);3.8-3，5(0-CH2CH20，PEO鏈)；3.4(0-CH3);3,1-2.9;2.8-2.4;2.3-2.1;2.1-0.8(PIB鏈的亞甲基和次甲基)。增容劑5:由PIBSA1000和聚乙二醇12000製備ABA結構的增容劑PIBSAn)oo(水解數目HN-86mg/gKOH)與PluriolE12000(聚氧化乙烯，Mn-12000)的反應在具有內部溫度計、回流冷凝器和氮氣旋塞的4L三頸燒瓶中，引入392gPIBSA(Mn=1305，DP-1.5)和1800gPluriolE12000(Mn12000,DP=1.2)。在加熱至80。C的過程中，將批料抽空3次並覆蓋N2。然後將反應混合物加熱至130。C且維持該溫度3小時。然後將產物冷卻至室溫且進^f亍光鐠研究。IR-光i普(KBr),以cm"計OH伸縮振動位於3309;C-H伸縮振動位於2950、2892、2744;C-O伸縮振動位於1738;C-C伸縮振動位於1640;PIB骨架的其它振動1471、1388、1366、1234;Pluriol的醚振動位於lllO。l-H-NMR-光i普(CDCl3,500MHz,TMS，室溫)，以ppm計與實施例l相比，不同強度4.9-4.7(PIBSA的C-C);4.3-4.1(C(0)-0-CH2-CH2);3.8-3.5(0-CH2-CH2-0，PEO鏈)；3.4(0-CH3);3.1-2.9;2.8-2.4;2.3-2.1;2.1-0.8(PIB鏈的亞曱基和次甲基)。B)生產共混物所用聚合物實驗使用以下聚合物進行聚合物l:聚丙烯均聚物，窄分子量分布(M叩lei^561S,Basell聚烯烴)MFR(230。C，2.16kg)25g/10min聚合物2:HD聚乙烯(HDPE5862N，DowChemical)MFR(230。C，2.16kg)4.2-5.8g/10min密度0.960-0.965g/cm3聚合物3:具有0.5重量。/。Ti02的聚對苯二甲酸乙二酯(G6506,KuagOberbruchGmbH)，軟化點為259。C。生產聚丙烯與增容劑的濃縮物(母料)首先由增容劑4(三嵌段，PIBSAIOOO與PEG6000)和聚丙烯(聚合物1)生產濃縮物。裝置加熱的單螺杆擠出機為此，將聚丙烯顆粒與增容劑預混合，增容劑的量基於聚合物與增容劑總和為10重量％，且將混合物於170。C的夾套溫度下在螺杆中緊密混合，並將熱混合物經由衝模從擠出機排出。也可選擇160-220。C的夾套溫度。這生產出直徑約為0.2cm的擠出物，使其通過水浴時冷卻。將冷卻的擠出物加工成顆粒(粒度約0.2cmx0.2cm)。如此生產的這些顆粒作為中間體獲得且再次用於隨後的步驟中。生產聚乙烯與聚丙烯的共混物實施例l為生產本發明共混物，將上述濃縮物、聚丙烯(聚合物l)和HD聚乙烯(聚合物2)各自計量加入紡紗機並引入可加熱區域中。將聚合物混合物在螺杆中緊密混合且經由穿孔板從裝置中排出。如此獲得的長絲藉助空氣拉伸並冷卻。所用聚合物的量匯集於表2中。隨後，將長絲不規則放置在傳送帶上並在其上傳輸。如此生產的聚合物混合物網狀物在125。C的溫度下藉助軋光機加壓固化。隨後巻起所得網狀物並測量織物結構的性能。共混物的質量通過測量網狀物的拉伸伸長率而^徵。伸長率示於^2中。對比例l:如上所述使用聚合物1和聚合物2的混合物，但不用增容劑。未發生共混，相反從穿孔板中排出兩個分開的相。無法獲得適於形成網狀物或纖維的長絲。用量和結果匯集在表2中。表2:本發明實施例和對比例的PP/PE共混物的生產、數據與結果，在每種情況下量均以重量％計。tableseeoriginaldocumentpage18本發明和對比實驗顯示甚至少量的根據本發明使用的嵌段共聚物作為增容劑可產生高質量的共混物。聚丙烯與甚至少量的聚乙烯共混的結果^f吏得材料的拉伸伸長率顯著增加。生產聚丙烯與聚酯的共混物為生產共混物，將上述濃縮物、聚丙烯(聚合物1)和聚酯(PET,聚合物3)預混合，然後引入上述單螺杆擠出機中。將聚合物混合物在螺杆中緊密混合，經由衝模從擠出機排出，且如上加工。在這些實驗的情況下，夾套溫度在200-26(TC之間。這得到直徑約為0.2cm的擠出物，使其通過水浴冷卻。將冷卻的擠出物加工成顆粒(粒度約0.2cmx0.2cm)。為測量拉伸伸長率，將這些顆粒成形為啞鈴狀試樣(由基於ISO527-2:1993的方法測量)。共混物中組份的量以及拉伸伸長率示於表3中。生產10重量。/。、.25重量。/。和50重量。/。的聚丙烯/PET共混物。在10%的共混物的情況下，增容劑的量為0.4%以及在25%的共混物的情況下為1.0%。兩種聚合物的共混在每種情況下極好且得到優異質量的共混物。在其它一系列實驗中，對50:50共混物改變增容劑的濃度。表3:聚丙烯/PET共混物的性能。在每種情況下量以重量。/。計。tableseeoriginaldocumentpage19結果顯示在PP/PET共混物的情況下，甚至少量的增容劑產生具有良好拉伸伸長率的產物。更大量實際上對拉伸伸長率有害。具有0.5%增容劑的卯％PP和10%PET的另一共混物另外經由精衝模紡絲、拉伸且在針織機上編織得到無長絲撕裂的紡織物。權利要求1.嵌段共聚物在生產至少兩種不同聚合物的共混物中作為增容劑的用途，其中該嵌段共聚物包含·至少一個基本由異丁烯單元組成的疏水性嵌段(A)；和·至少一個基本由氧化烯單元組成的親水性嵌段(B)。2.根據權利要求l的用途，其中疏水性嵌段(A)的平均摩爾質量Mn為200-10000g/mol;和親水性嵌段(B)的平均摩爾質量Mn為500-20000g/mol。3.根據權利要求1或2的用途，其中所述親水性嵌段包含至少50重量％氧化乙埽單元。4.根據權利要求l-3中任一項的用途，其中所述增容劑為至少一種通式A-B-A的三嵌段共聚物。5.根據權利要求l-3中任一項的用途，其中所述增容劑為至少一種通式A-B的二嵌段共聚物。6.根據權利要求l-3中任一項的用途，其中所述增容劑為至少通式分別為A-B-A和A-B的三嵌段和二嵌段共聚物的混合物。7.根據權利要求l-6中任一項的用途，其中所述嵌段共聚物的用量基於所述共混物的所有組份的總量為0.05-10重量％。8.根據權利要求7的用途，其中所述嵌段共聚物的用量為0.2-3重量％。9.根據權利要求l-8中任一項的用途，其中所用聚合物中的至少一種為聚烯烴。10.根據權利要求l-8中任一項的用途，其中用於生產所述共混物的聚合物為聚丙烯和聚乙烯或聚丙烯和聚酯。11.一種通過在一種或多種嵌段共聚物增容劑存在下和加熱下將至少兩種不同聚合物相互強烈混合而生產聚合物共混物的方法，其中所用嵌段共聚物包含至少一個基本由異丁烯單元組成的疏水性嵌段(A);和至少一個基本由氧化烯單元組成的親水性嵌段(B)。12.根據權利要求ll的方法，其中所用嵌段共聚物的量基於所述共混物的所有組份的總量為0.05-10重量％。13.4艮據權利要求11的方法，其中首先將所述增容劑與一部分所用聚合物在加熱下混合，並且在第二步中在加熱下將聚合物與增容劑的所得濃縮物與剩餘聚合物混合。14.一種包含至少兩種不同聚合物以及一種或多種嵌段共聚物增容劑的聚合物共混物，其特徵在於所述嵌段共聚物包含至少一個基本由異丁烯單元組成的疏水性嵌段(A);和至少一個基本由氧化烯單元組成的親水性嵌段(B)。15.根據權利要求14的聚合物共混物，其中所用嵌段共聚物的量基於所述共混物的所有組份的總量為0.05-10重量％。16.根據權利要求14的聚合物共混物，其中所述嵌段共聚物的量為0.2-3重量％。17.根據權利要求14-16中任一項的聚合物共混物，其包含聚烯烴。18.才艮據權利要求14-16中任一項的聚合物共混物，其包含聚丙烯和聚乙烯或聚丙埽和聚酯。19.根據權利要求18的聚合物共混物，其包含至少75重量％的聚丙烯。全文摘要本發明涉及使用包含聚異丁烯嵌段和聚氧化烯嵌段的兩親性嵌段共聚物作為增容劑而生產聚合物共混物。文檔編號C08L53/00GK101189301SQ200680019355公開日2008年5月28日申請日期2006年5月19日優先權日2005年5月30日發明者C·謝拉科夫斯基,D·米約洛維克,H·哈特爾,M·哈柏爾,U·卡爾申請人:巴斯福股份公司