用草甘膦母液生產草甘膦鉀鹽水劑的方法
2023-05-20 09:50:16
專利名稱：用草甘膦母液生產草甘膦鉀鹽水劑的方法
技術領域：
本發明屬於草甘JW液處理方法技術領域，具體為用草甘H^液生產草甘膦鉀鹽
水劑的方法。
背景絲
草甘膦為^#銷量最大和增長速度最快的一種內吸收傳導型除草劑，隨著世界石 油的不斷消耗，生物替代能源的興起，加之抗草甘膦的傳基因作物的成功推n柳，
為草甘膦生產提供了很好的 。草甘膦生產主要有氨基乙酸烷基酯法和IDA法，國
內以氨基乙,基酯法為多。氨基乙酸烷基酯法生產原料為多聚甲酸(甲醛)、 乙酸、亞磷酸二甲酯、三乙胺、甲醇、鹽酸、氫氧化鈉，其中多聚甲醛的解聚是以三 乙胺為催化劑，經,聚、加成、縮合、水解反應，經過s兌除歸脷過量的鹽,， 草甘膦結晶析出，過嫩先滌，濾餅為草甘膦酸，搶凝爾草甘膦,液，草甘膦酸母液
中含有三乙胺鹽酸鹽、1-3%草甘膦、亞磷酸、草甘膦的衍生物，母液產量約為2-6 噸/原粉。現有草甘膦酸母液處理方式有三沐1)母液經物理鄉或不經物理麟直 接製成草甘膦水劑，因含較多雜質其品質差；2)母液經過處理後作汙水排放，因其 COD值高達數十萬，且含磷，處理成本極高，基本不採用此法；3)用氫氧化鈉中和
回收母液中的三乙胺，得到鈉母液中含有大M:化鈉，鈉母液加碳,銨、二氧化碳
^tl質使之形成碳^a鈉析出，去除氯化鈉或不除鈉直接蒸汽 ，得到的母液配製 成10%草甘膦水劑。由於10%草甘膦水劑中含有大量的氯化鈉，長期大量施用可會媳 ^±壤的鹽鹼化，國家已限制生產草甘|1#量30%以下草甘膦7麼劑，如果草甘,液 不倉調於3(F汲以上含量草甘膦7jC齊艦制，母液則無法處理。
發明內容
針對現有技術中存在的上述問題，本發明的目的在於設計提供一種用草甘,
液生產草甘勝鍾鹽水劑的方法的技術方案，育隨己製成草甘膦含量大於30%的鉀鹽水 劑，在除草的同時還補充農作物鉀肥、磷肥的功效。
所述的用草甘膦母液生產草甘膦鉀鹽7jC齊啲方法，其特徵在於包括以下工藝步
驟
1) 在草甘膦酸母液中加入氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液中和，使其pH值為
9.0-11.0，上層三乙胺分離出，下層鈉母液或鉀母液再通過精餾回iBe乙胺，帝幌的
鈉母液或鉀母、液^"用，戶，的氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液濃度為25%-40%;
2) 將步驟1)製得的鈉母液或鉀母液經過多級納濾膜過濾，對母液進行 分 離，糹殲處理後分成濃液和淡液，濃液中草甘齢量1. 0-10. 0%，氯化鈉或氯化鉀含 量小於5%;淡液中草甘膦含量0-0.1%，氯化鈉或氯化鉀含量大於5%，膜處理後濃液 備用；
3) 在步驟2)製得的膜處理後濃液中^A草甘膦原藥或草甘膦溼料、氫氧化鉀 和草甘膦助劑，配製成草甘膦含量大於30%的草甘膦鉀&^劑，戶脫的膜處理後濃液: 草甘膦原藥或草甘膦溼沐氫氧化鉀草甘膦助劑的重量比為12 50: 3 0 50:
1 0 3 5 : 6 1 2 ,其中母液、草甘膦原藥或草甘膦溼料、氫氧化鉀、草甘膦助 齊腫量比實物重量計，戶，的助劑為烷 苷、胺醚、聚乙二醇中的一種或一種以上 混合物，也可以採用其他常規助劑。
戶;M的用草甘jaw液生產草甘膦鉀ibjc劑的方法，其特徵在於步驟l)中得到
的鈉母液加入碳M銨或二氧化碳，析出碳ma鈉，過濾得熗液，然後在濾液中直接 m草甘膦原藥或草甘膦溼料、氫氧化鉀和草甘膦助劑，配製成草甘齢量大於30% 的草甘膦鉀鹽水劑。
戶，的用草甘 液生產草甘膦鉀鹽7儲鵬方法，耳特徵在於步驟l)中得到的鉀母液中直接SA草甘膦原藥或草甘膦溼料、氫氧化鉀和草甘膦助劑，配製成草甘 P^S大於30%的草甘膦鉀勤乂劑。
戶腿的用草甘鵬液生產草甘膦鉀鹽7jC劑的方法，其特徵在於步驟l)中鈉母
液和鉀母液pH值為9. 5-10.5。
戶，的用草甘 液生產草甘膦鉀鹽水劑的方法，其特徵在於步驟l)中氫氧 化鈉溶液或氫氧化鉀濃度為30%-35%。
戶，的用草甘 液生產草甘膦鉀鹽水劑的方法，其特徵在於步驟2)中膜處
理後的淡液可回收氯化鈉氯或化鉀，具體的回收工藝為現有公知技術。
戶JM的用草甘膦母液生產草甘膦鉀&7jC劑的方法，其f寺徵在於步驟3)中 的氫氧化鉀為液條氧化鉀或固條氧化鉀，液條氧化鉀的濃度為40%-55%，雌 45%-50%，固^M氧化鉀的濃度為80%_95%， ,90%_95%。
戶，的用草甘 液生產草甘膦鉀鹽水劑的方法，其f寺徵在於步驟3)中戶皿
的膜處理後濃液草甘膦原藥或草甘膦溼料氫氧化銀草甘膦助劑的重量比為15
40: 35 45: 15 30: 8 11。
所述的用草甘J9W液生產草甘膦鉀鹽水劑的方法，其特徵在於步驟3)中所述 的膜處理後濃液草甘膦原藥或草甘膦溼料氫氧化銀草甘膦助齊啲重量比為20 35: 40 45: 20 25: 9 10。
戰用草甘鵬液生產草甘膦鉀鹽7jC劑的方法，充分禾,草甘膦酸母液資源，維
持了草甘膦的正常生產，且含有鉀和亞磷 ，不但不影響環境，而且在除草的同時 還有補充農作物鉀月巴、磷肥的功效。鈉母液經過多級納濾膜處理後，膜處理後的備用
濃液中鈉含量低，濃液SA草甘膦原藥或草甘膦溼料、氫氧化鉀和草甘膦助劑，可配 製成草甘膦含量大於30%的鉀鹽水劑，該方法生產^最低。也可以用氫氧化鉀中和 草甘膦酸母液，帝勝完全不含鈉的鉀母液備用，鉀母液可以直^SA草甘膦原藥或草 甘膦溼料、氫氧化鉀和草甘膦助劑，配製成草甘P^M大於30%的鉀鹽水劑；也可以經過多級納濾膜處理後製得濃M^配製草甘Pt量大於30%的鉀鹽水劑；鉀母液配製 的7jC劑，鉀，高。還可以在鈉母液加入碳酸氫銨或1化碳，析出碳酸氫鈉，用濾
液配製草甘膦含量大於3(m的鉀鹽7JC劑。
本專利申請中涉及的百^M除了另有說明外，其它均為重量百^^量。
具體實 式
以下結合具體實施例對本發明作進一步說明。
實施例1:取1000kg草甘膦酸母液，加40%氫氧化鉀溶液740kg，調節pH為11. 0， 分離三乙胺，並將母液中的微量三乙胺蒸出，得到鉀母液，將鉀母 行膜過澹 分離，得到氯化鉀含量鄉母液，取膜處理後母液36g，加草甘膦原粉31g， 4挑氫氧 化鉀25g，烷基糧苷4g，胺醚4g，配製成100g草甘H^量30%的草甘膦鉀鹽7乂劑。
實施例2:取1000kg草甘膦酸母液，加25%氫氧化鉀溶液1000kg，使其pH值為 9.0，上層三乙胺分離出，並將下層母液中的微量三乙胺蒸出，得到鉀母液備用，將 鉀母^t行膜過滄MI分離，得到氯化鉀含量3%母液，,處理後母液12g，加草甘 膦原粉43g， 48%氫氧化鉀35§, B安醚5g，聚乙二醇5g，配製成100g草甘齢量41% 的草甘膦鉀鹽水劑。
實施例3:取1000kg草甘膦酸母液，力口3(Fo氫氧化鉀溶液900kg，使其pH值為 10.0上層三乙胺分離出，並將下層母液中的微量三乙胺蒸出，得到鉀母液備用，同 實施例l進行膜處理後，聊莫處理後母液23g，加草甘膦溼料50g, 82%固#^化鉀 15g,烷,苷6g、胺醚3g、聚乙二醇3g，配製成100g草甘||^量41%的草甘膦鉀 鹽水劑。
實施例4:按實施例1得到氯化鉀含量2%的母液，取膜處理後該母液14g，加草 甘膦原粉43g， 489&氫氧化鉀34g，烷纖苷9g，配製成100g草甘齢量41%的草甘 ,鹽水劑。
實施例5:取1000kg草甘膦酸母液，力口 320慮氧化鈉溶液550kg，使其pH值為9.5，上層三乙胺分離出，並將下層母液中的微量三乙胺蒸出，得到鈉母液備用，將 鈉母tt行膜過iltMI分離，得到氯化鈉含量2%母液，取膜處理後母液50g，加草甘 膦原粉30g， 4鄉氫氧化鉀10g，烷基糧苷3g、胺醚3g，配製成100g草甘膦賴30% 的草甘膦鉀鹽水劑。
實施例6:取1000kg草甘膦酸母液，力口 35%氫氧化鈉溶液500kg，使其pH值為 10. 5，上層三乙胺分離出，並將下層母液中的微量三乙胺蒸出，得至糊母液備用，取 鈉母液258g，加碳,銨64g，得過濾後母液，取該過濾後母液37g，加草甘膦原粉 31g， 48%氫氧化鉀24g，烷^fl苷5g、胺醚5g、聚乙二醇6g，配製成100g草甘膦 ^ 30%的草甘膦鉀^7夂劑。
實施例7:按實施例1得至U鉀母液，取鉀母液38g，直接投草甘膦原藥31g， 48% 氫氧化鉀25g，胺醚3g、聚乙二醇3g，配製成100g草甘齢量30%的草甘膦鉀&^ 劑。
本發明所描述的草甘膦鉀鹽水劑生產方法可以進行多種組合，包括用水對酸母液 稀釋以^>雜質濃度。在本發明中不作窮盡說明，在本發明基礎上所作的處理方案即 使不同於實施例方案也包括在本發明之內。
權利要求
1、用草甘膦母液生產草甘膦鉀鹽水劑的方法，其特徵在於包括以下工藝步驟1)在草甘膦酸母液中加入氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液中和，使其pH值為9.0-11.0，上層三乙胺分離出，下層鈉母液或鉀母液再通過精餾回收三乙胺，製得的鈉母液或鉀母液備用，所述的氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液濃度為25％-40％；2)將步驟1)製得的鈉母液或鉀母液經過多級納濾膜過濾，對母液進行濃縮分離，經膜處理後分成濃液和淡液，濃液中草甘膦含量1.0-10.0％，氯化鈉或氯化鉀含量小於5％；淡液中草甘膦含量0-0.1％，氯化鈉或氯化鉀含量大於5％，膜處理後濃液備用；3)在步驟2)製得的膜處理後濃液中投入草甘膦原藥或草甘膦溼料、氫氧化鉀和草甘膦助劑，配製成草甘膦含量大於30％的草甘膦鉀鹽水劑，所述的膜處理後濃液∶草甘膦原藥或草甘膦溼料∶氫氧化鉀∶草甘膦助劑的重量比為12～50∶30～50∶10～35∶6～12，其中母液、草甘膦原藥或草甘膦溼料、氫氧化鉀、草甘膦助劑重量比實物重量計，所述的助劑為烷基糧苷、胺醚、聚乙二醇中的一種或一種以上混合物。
2、 如權利要求1戶腿的用草甘鵬液生產草甘膦鉀船JC劑的方法，其特徵在於: 步驟l)中得到的鈉母液加入碳自銨或二氧化碳，析出碳M鈉，過濾得濾液，然 後在、搶液中直接SA草甘膦原藥或草甘膦溼料、氫氧化鉀和草甘膦助劑，配製成草甘 J^"量大於3(P/。的草甘膦鉀&;K劑。
3、 如權利要求1戶;M的用草甘,液生產草甘膦鉀^7jC劑的方法，其特徵在於-步驟l)中得到的鉀母液中直^A草甘膦原藥或草甘膦溼料、氫氧化鉀和草甘W] 劑，配製成草甘膦賴大於3(m的草甘膦鉀鹽7JC劑。
4、 如權利要求1所述的用草甘,液生產草甘膦鉀鹽水劑的方袪，其特徵在於 歩驟1)中鈉母液和鉀母液pH值為9.5-10.5。
5、 如權利要求1所述的用草甘H^液生產草甘膦鉀鹽7jC劑的方法，其特徵在於 步驟l)中氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀濃度為30%-35%。
6、 如權利要求1戶脫的用草甘鵬液生產草甘膦鉀鹽水齊啲方法，其特徵在於 步驟2)中膜處理後的淡液可回收氯化鈉氯或化鉀。
7、 如權利要求1所述的用草甘 液生產草甘膦鉀鹽水劑的方法，其特徵在於步驟3)中所述的氫氧化鉀為液體氫氧化鉀或固^fi氧化鉀，液#^氧化鉀的濃度為40%-55%，優選45%-50%，固,氧化鉀的濃度為80%-95%，優選90%_95%。
8、 如權利要求1戶，的用草甘JW液生產草甘膦鉀&7X劑的方法，其特徵在於 步驟3)中戶脫的膜處理後濃液草甘膦原藥或草甘膦溼料氫氧化鉀草甘膦助 劑的重量比為15 40: 35 45: 15 30: 8 11。
9、 如權利要求1戶;M的用草甘JW液生產草甘膦鉀鹽水劑的方法，其特徵在於步驟3)中戶皿的膜處理後濃液草甘膦原藥或草甘膦溼料氫氧化鉀草甘膦助 劑的重量比為20 35: 40 45: 20 25: 9 10。
全文摘要
用草甘膦母液生產草甘膦鉀鹽水劑的方法，屬於草甘膦母液處理方法技術領域。包括以下工藝步驟1)在草甘膦酸母液中加入氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液中和，使其pH值為9.0-11.0，分離三乙胺，製得鈉母液或鉀母液備用；2)將鈉母液或鉀母液經過多級納濾膜過濾分離，膜處理後濃液備用；3)在膜處理後濃液中投入草甘膦原藥或草甘膦溼料、氫氧化鉀和草甘膦助劑，配製成草甘膦含量大於30％的草甘膦鉀鹽水劑。上述用草甘膦母液生產草甘膦鉀鹽水劑的方法，充分利用草甘膦酸母液資源，維持了草甘膦的正常生產，且含有鉀和亞磷酸鹽，不但不影響環境，而且在除草的同時還有補充農作物鉀肥、磷肥的功效。
文檔編號C05G3/00GK101601407SQ20091009835
公開日2009年12月16日 申請日期2009年5月11日 優先權日2009年5月11日
發明者劉劭農, 孔鑫明, 張俊傑, 程晨傑 申請人:浙江金帆達生化股份有限公司