一種對三聯苯的製備方法
2023-05-20 00:26:56
一種對三聯苯的製備方法
【專利摘要】本發明公開了一種對三聯苯的製備方法，以高溫合成法生產聯苯再經蒸餾提取聯苯後產生的蒸餾殘液為原料，經二次溶解、過濾、二次蒸餾而得到目標產品對三聯苯；其具體步驟如下：(1)熔融、過濾：將蒸餾殘液加熱，控制溫度為150-200℃，使其熔融，1-2h後過濾除去機械雜質；(2)溶解：在溫度30-60℃下，用有機溶劑溶解上述殘液；(3)提純分離：將上一步產物離心分離後蒸餾，所得固體再重複步驟（2），離心分離後二次蒸餾得目標產品。與現有技術相比，本發明工藝設計更為合理，製備條件簡單、安全而且能得到純度極高的對三聯苯的製備方法。
【專利說明】一種對三聯苯的製備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種有機閃爍試劑的製備方法，特別是一種對三聯苯的製備方法。
【背景技術】
[0002]對三聯苯是一種有機閃爍試劑。現有文獻中已經報導了一些製備對三聯苯的方法如:「Kirk-0thmer」，2nd ed ,vol.7，pp.191-201,1963。報導的是從鄰三聯苯、間三聯苯和對三聯苯此混合三聯苯中切取窄餾分後進一步精製的方法獲得。首先，在回流比較高的條件下精餾，收集三個餾分，最後階段的餾分是間三聯苯和對三聯苯的混合物。考慮到間三聯苯的熔點為87.5°C，對三聯苯的熔點是212.7°C，因此將該間三聯苯和對三聯苯混合餾分冷卻至90-165?，維持在此溫度下結晶、過濾，可以得到對三聯苯產品。該路線需要將間位和對位的混合物控制在90-165?下過濾，此時間三聯苯雖然已熔融，但是粘度比較大，不容易通過濾布，過濾將很困難，而且得到的對三聯苯的純度也只能達到99%，不能滿足特殊用戶如液晶的要求。
【發明內容】
[0003]本發明所要解決的技術問題是針對現有技術的不足，提供一種設計更為合理，製備條件簡單、安全而且能得到含量大於99.9%的對三聯苯的製備方法，滿足對三聯苯用戶特別是液晶產品的特殊需求。
[0004]本發明所要解決的技術問題是通過以下的技術方案來實現的:一種對三聯苯的製備方法，以高溫合成法生產聯苯再經蒸餾提取聯苯後產生的蒸餾殘液為原料，經二次溶解、過濾、二次蒸餾而得到目標產品對三聯苯；其具體步驟如下:
(1)熔融、過濾:將蒸餾殘液加熱，控制溫度為150-200°c，使其熔融，1-2h後過濾除去機械雜質；
(2)溶解:在溫度30-60°C下，用有機溶劑溶解上述殘液；
(3)提純分離:將上一步產物離心分離後蒸餾，所得固體再重複步驟(2)，離心分離後二次蒸餾得目標產品。
[0005]步驟(1)中所述的蒸餾殘液含鄰三聯苯、間三聯苯和對三聯苯，三者佔總量的80wt%以上，其餘為聯苯和混合四聯苯。
[0006]步驟(2)中所述的有機溶劑選自無水乙醇、乙酸乙酯或丙酮中的一種。
[0007]步驟(3)中所述的蒸餾的真空度為10-15 KPa,回流比3_10:1，所述的離心分離所用濾袋的孔徑為10-30 μ m。
[0008]與現有技術相比，本發明工藝設計更為合理，製備條件簡單、安全而且能得到純度極高的對三聯苯的製備方法。
【具體實施方式】
[0009]以下進一步描述本發明的具體技術方案，以便於本領域的技術人員進一步地理解本發明，而不構成對其權利的限制。
[0010]一種對三聯苯的製備方法，該方法以高溫合成法生產聯苯時經蒸餾提取聯苯後產生的副產物即蒸餾殘液為原料，經二次溶解、過濾、二次蒸餾最終得到目標產品對三聯苯(該蒸餾殘液含鄰三聯苯、間三聯苯和對三聯苯，三者佔總量的80wt%以上，其餘為聯苯和混合四聯苯)；其步驟如下:
(1)熔融、過濾:將聯苯蒸餾殘液加熱，控制溫度為150-20(TC，使其熔融；l_2h後過濾，以除去機械雜質；
(2)溶解:在溫度30-60°C條件下，用無水乙醇溶解該蒸餾殘液，使對三聯苯以外的組分儘量溶解；
(3)離心分離:將上一步產物用離心機離心分離，濾袋孔徑為10-30μ m;其固體部分主要是對三聯苯；
(4)蒸餾:將離心分離得到的固體產物投入精餾塔釜，減壓蒸餾，真空度為10-15KPa,回流比3-10:1，將得到較純的對三聯苯；
(5)再次溶解、離心:將上一步產物重複步驟(2)後再離心分離；
(6)二次蒸餾:將上一步產物第二次減壓蒸餾，將得到含量大於99.9%的目標產品對三聯苯。
[0011]實施例1
一種對三聯苯製備方法實驗，其具體步驟如下:
(1)向原料熔融器內投入50kg以高溫合成法生產聯苯時產生的蒸餾殘液(其內含對三聯苯24wt%)，加熱至溫度達到150-160°C時啟動攪拌器攪拌l_2h，待物料全部熔融時打開放料口閥，經不鏽鋼絲網過濾後流入溶解槽中；
(2)溶解槽配備有溫度計和電動攪拌器，容積為lm3，向物料中加入800L無水乙醇，邊加熱邊攪拌，溫度控制在30-40°C，保持Ih ；
(3)將上一步產物用離心機離心分離，濾袋孔徑為20μ m。離心機濾袋內的固體是對三聯苯(IIkg)，收率82.5%，GC測定結果含量約90% ；
(4)將上一步得到的濾袋內的固體投入精餾塔釜內減壓蒸餾，真空度為15KPa,回流比5:1，將能提取得到含量約98wt%的對三聯苯產物(9kg)，收率89.1% ；
(5)將上一步產物再次投入溶解槽內，加入700L無水乙醇，邊加熱邊攪拌，控制溫度在 30°C ±5，保持 Ih ；
(6)將上一步產物再次用離心機離心分離，濾袋孔徑為50μπι，濾袋內的固體是對三聯苯(8.4kg)，收率96.2%。GC測定結果含量可達99%。
[0012](7)將該固體再次投入精餾塔釜內，減壓蒸餾，真空度為lOKPa，回流比10:1，得到的目標產物烘乾後用GC測定，目標產物對三聯苯含量高達99.9%。重量為7.8kg，收率65%。
[0013]實施例2
一種對三聯苯製備方法實驗，其具體步驟如下:
(1)向原料熔融器內投入10kg以高溫合成法生產聯苯時產生的蒸餾殘液(其內含對三聯苯30wt%)，加熱至溫度達到190-200°c時啟動攪拌器攪拌l_2h，待物料全部熔融時打開放料口閥，經不鏽鋼絲網過濾後流入溶解槽中；(2)溶解槽配備有溫度計和電動攪拌器，容積為lm3，向物料中加入800L乙酸乙酯，邊加熱邊攪拌，溫度控制在50-60°C，保持Ih ；
(3)將上一步產物用離心機離心分離，濾袋孔徑為10μ m。離心機濾袋內的固體是對三聯苯(25kg)，收率83.3%，GC測定結果含量約88% ；
(4)將上一步得到的濾袋內的固體投入精餾塔釜內減壓蒸餾，真空度為10KPa,回流比3:1，將能提取得到含量約97wt%的對三聯苯產物(20.4kg)，收率81.6% ；
(5)將上一步產物再次投入溶解槽內，加入800L乙酸乙酯，邊加熱邊攪拌，控制溫度在 60°C ±5，保持 Ih ；
(6)將上一步產物再次用離心機離心分離，濾袋孔徑為30μπι，濾袋內的固體是對三聯苯(18.3kg)，收率89.7%。GC測定結果含量可達98.5%。
[0014](7)將該固體再次投入精餾塔釜內，減壓蒸餾，真空度為12KPa，回流比10:1，得到的目標產物烘乾後用GC測定，目標產物對三聯苯含量高達99.9%。重量為17.5kg，收率58%。
【權利要求】
1.一種對三聯苯的製備方法，其特徵在於所述方法以高溫合成法生產聯苯再經蒸餾提取聯苯後產生的蒸餾殘液為原料，經二次溶解、過濾、二次蒸餾而得到目標產品對三聯苯；其具體步驟如下: (1)熔融、過濾:將蒸餾殘液加熱，控制溫度為150-200°c，使其熔融，1-2h後過濾除去機械雜質； (2)溶解:在溫度30-60°C下，用有機溶劑溶解上述殘液； (3)提純分離:將上一步產物離心分離後蒸餾，所得固體再重複步驟(2)，離心分離後二次蒸餾得目標產品。
2.根據權利要求1所述的對三聯苯的製備方法，其特徵在於步驟(1)中所述的蒸餾殘液含鄰三聯苯、間三聯苯和對三聯苯，三者佔總量的80wt%以上，其餘為聯苯和混合四聯苯。
3.根據 權利要求1所述的對三聯苯的製備方法，其特徵在於步驟(2)中所述的有機溶劑選自無水乙醇、乙酸乙酯或丙酮中的一種。
4.根據權利要求1所述的對三聯苯的製備方法，其特徵在於步驟(3)中所述的蒸餾的真空度為10-15 KPa,回流比3-10:1，所述的離心分離所用濾袋的孔徑為10-30 μ m。
【文檔編號】C07C15/14GK104072327SQ201310101374
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2013年3月26日 優先權日:2013年3月26日
【發明者】陸鑫華, 章松華, 羅紅振 申請人:江蘇中能化學有限公司