透光性硬質基板層疊體的加工方法和板狀製品的製造方法

2023-05-20 11:11:36 2

專利名稱：透光性硬質基板層疊體的加工方法和板狀製品的製造方法
技術領域：
本發明涉及透光性硬質基板層疊體的加工方法。另外，本發明涉及顯示元件的保護玻璃等板狀製品的製造方法。
背景技術：
在電視、筆記本個人電腦、汽車導航、計算器、手機、電子記事本以及PDA (掌上電腦，Personal Digital Assistant)之類的各種電子設備的顯示裝置中，使用液晶顯示器(LCD)、有機EL顯示器(OELD)、電致發光顯示器(ELD)、場發射顯示器(FED)、以及等離子顯示器(PDP)等顯示元件。而且，為 了保護顯示元件，通常與顯示元件對置地設置用於保護的平板玻璃製品。該平板玻璃製品是將平板玻璃加工成適於各顯示裝置的大小和形狀的製品，但為了應對市場所要求的價格水平，需要以高生產效率加工大量的平板玻璃製品。因此，在日本特開2009-256125號公報(專利文獻I)中提出了提高平板玻璃製品的生產效率的方法。具體而言提出了 「一種平板玻璃的加工方法，其特徵在於，堆疊多個原材料平板玻璃(I)，並且利用介於各原料平板玻璃(I)間的能夠剝離的粘著材料(2 )將各原料平板玻璃(I) 一體地粘著，形成原料玻璃塊(A)，將該原料玻璃塊(A)在面方向分割而形成小面積的分割玻璃塊(B)，對該分割玻璃塊(B)的至少外周進行加工而形成成為平麵製品形狀的製品玻璃塊(C),對該製品玻璃塊(C)進彳丁端面加工後，將該製品玻璃塊(C)各個分離」(權利要求1)。並記載了如下內容:由此，「在堆疊了多個原料平板玻璃的狀態下進行分割、外形加工以及端面加工，因此能夠以少的工序獲得多個平板玻璃製品，生產率高」(第0007 段)。另外，專利文獻I中記載了「介於各原料平板玻璃(I)間的粘著材料(2)是照射紫外線時發生固化且升溫時固化狀態發生軟化的光固化性液態粘著材料」(權利要求4)。並記載了如下內容:由此，「如果使光固化性的液態粘合劑介於上下原料平板玻璃間並在上下方向加壓，則該液態粘合劑在上下原料平板玻璃間遍及整面且等厚度地擴展成膜狀，如果在該狀態下照射紅外線，則上述擴展成膜狀的液態粘合劑固化並將上下各平板玻璃一體地粘著。因此，能夠迅速且高精度地堆疊多個原料平板玻璃並將其一體地粘著。另外，在最終加工(端面加工)後，如果將製品玻璃塊收容在熱水中等中使其升溫，則在各平板玻璃間固化的粘合劑發生軟化，成為膜狀而分離。因此，可在不發生環境汙染的情況下容易地回收和處理粘合劑。」(第0007段)。專利文獻1:日本特開2009-256125號公報

發明內容
專利文獻I中記載的方法中的「形成原料玻璃塊(A)後，將該原料玻璃塊(A)在面方向分割而形成小面積的分割玻璃塊(B)」的工序(以下，將這樣的將透光性硬質基板層疊體在厚度方向切斷而分割成更小的透光性硬質基板層疊體的工序稱為「切斷加工」)，根據專利文獻I的第0012段的記載，具體而言，該工序是利用圓盤刀具分割放置於承受臺的原材料玻璃塊(A)的工序，由於不是固定於承受臺，所以在加工中有可能引起材料玻璃塊(A)位置偏移，不能說是能夠穩定地得到高加工精度的方法。另外，對於專利文獻I記載的方法中的「對該分割玻璃塊(B)的至少外周進行加工而形成成為平麵製品形狀的製品玻璃塊(C)」的工序、「對該製品玻璃塊(C)進行端面加工」的工序(以下，將這樣的透光性硬質基板層疊體的外形加工稱為「刳刨加工」)，也沒有涉及被加工材料的固定的記載。因此，本發明的課題在於提供能夠高精度地加工專利文獻I中記載的玻璃塊等透光性硬質基板層疊體的方法。另外，本發明的另一課題在於提供利用了該加工方法的板狀製品的製造方法。本發明人為了解決上述課題，進行深入研究，結果認為有效的是用粘接劑將透光性硬質基板層疊體固定在承受臺上，然後實施切斷加工、剖刨加工。然而，如果用永久粘接劑將透光性硬質基板層疊體固定於承受臺，則在加工結束後不易從承受臺剝離層疊體，如果要強制剝離，則在剝離作業時層疊體破裂的危險性高。另夕卜，即使不破裂，在層疊體表面或承受臺也產生殘留粘膠，需要清潔作業等，有可能使作業性惡化。另外，使用熱熔性粘接劑時，在粘接時、剝離時需要加熱，此時將透光性硬質基板層疊體的各基板臨時粘接的粘接劑失去粘接力而發生層間剝離的危險性高。進行如上所述的研究後，本發明人發現使用具有規定成分組成的粘接劑的情況下，在切斷加工、誇Ij刨加工時維持對承受臺的固定狀態，另一方面，在切斷加工、誇Ij刨加工後，降低層疊體破裂或發生層間剝離的危險性，並且能夠剝離粘接在承受臺上的透光性硬質基板層疊體。因此，層疊體能夠固定於承受臺而以高精度加工。以以上見解為基礎完成的本發明的一方面是透光性硬質基板層疊體的加工方法，包括以下工序:-準備將2片以上的透光性硬質基板彼此用光固化性的粘合劑貼合而成的透光性硬質基板層疊體的工序，-通過下述粘接劑X、粘接劑Y或者它們的組合將該層疊體固定於承受臺的工序，是含有(A』 )多官能(甲基)丙烯酸酯、(B』 )單官能(甲基)丙烯酸酯、(C』 )有機過氧化物以及(D』 )上述有機過氧化物的分解促進劑的固化性組合物是含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)單官能(甲基)丙烯酸酯以及(C)光聚合引發劑的粘接性組合物-進行將固定於承受臺的該層疊體在厚度方向切斷、形成分割成所希望數目的透光性硬質基板層疊體的加工Α，或者對固定於承受臺的該層疊體進行所希望的外形加工B的工序，以及-不將加工後的透光性硬質基板層疊體加熱至40°C以上，而通過給予外力從承受臺剝離的工序。
本發明的透光性硬質基板層疊體的加工方法在一種實施方式中，是透光性硬質基板層疊體的加工方法，包括以下工序:
-準備將2片以上的透光性硬質基板彼此用光固化性的粘合劑貼合而成的透光性硬質基板層疊體的工序，-通過下述粘接劑X、粘接劑Y或者它們的組合將該層疊體固定於承受臺的工序，是含有(A』 )多官能(甲基)丙烯酸酯、(B』 )單官能(甲基)丙烯酸酯、(C』 )有機過氧化物以及(D』 )上述有機過氧化物的分解促進劑且成分(A』)、(B』)、(C，)以及(D』 )的總計質量佔組合物的90質量％以上的粘接性組合物〈粘接劑Y>是含有(A)多官能( 甲基)丙烯酸酯、(B)單官能(甲基)丙烯酸酯、以及(C)光聚合引發劑且成分(A)、(B)以及(C)的總計質量佔組合物的90質量％以上的粘接性組合物-進行將固定於承受臺的該層疊體在厚度方向分割，形成分割成所希望數目的透光性硬質基板層疊體的加工A的工序，-不將分割後的透光性硬質基板層疊體加熱至40°C以上，而通過給予外力從承受臺剝離的工序，-將剝離後的各個透光性硬質基板層疊體用粘接劑X、粘接劑Y或者它們的組合固定於承受臺的工序，-對固定於承受臺的該層疊體進行所希望的外形加工B的工序，以及-不將實施了該外形加工的透光性硬質基板層疊體加熱至40°C以上，而通過給予外力從承受臺剝離的工序。本發明的透光性硬質基板層疊體的加工方法在一種實施方式中，進行上述加工A時，以該加工後也能夠維持分割後的各個透光性硬質基板層疊體固定於承受臺的狀態的塗布圖案將粘接劑X、粘接劑Y或者它們的組合塗布於承受臺和/或該層疊體的粘接面。本發明的透光性硬質基板層疊體的加工方法在一種實施方式中，進行上述加工B時，以粘接劑Y包圍粘接劑X的周圍的塗布圖案將粘接劑X和粘接劑Y塗布於承受臺和/或該層疊體的粘接面。本發明的透光性硬質基板層疊體的加工方法在一種實施方式中，粘接劑X、粘接劑Y或者它們的組合是粘接劑X和粘接劑Y的混合物。本發明的透光性硬質基板層疊體的加工方法在一種實施方式中，至少使用粘接劑X且粘接劑X不含有極性有機溶劑。本發明的透光性硬質基板層疊體的加工方法在一種實施方式中，不將上述分割後的或者實施了上述外形加工的透光性硬質基板層疊體加熱至40°C以上而通過給予外力從承受臺剝離的工序，是在承受臺與透光性硬質基板層疊體之間的粘接劑層插入夾具，利用槓桿原理進行剝離的工序。本發明的透光性硬質基板層疊體的加工方法在另一種實施方式中，透光性硬質基板是平板玻璃。本發明的另一方面是板狀製品的製造方法，包括通過對實施了本發明的透光性硬質基板層疊體的加工方法的透光性硬質基板層疊體進行加熱而將貼合的透光性硬質基板彼此剝離，形成多個板狀製品的工序。根據本發明，能夠高精度地加工透光性硬質基板層疊體，能夠在工業上生產尺寸精度提高了的板狀製品。本發明能夠適合用於批量生產例如顯示元件的保護玻璃時。


圖1是表示進行切斷加工、外形加工前的透光性硬質基板層疊體的一個例子的示意圖。圖2是表示粘接劑在承受臺的塗布圖案的例子的示意圖。圖3是表示用於固定承受臺的粘接劑的塗布圖案的例子。圖4是載置於承受臺的切斷加工前的透光性硬質基板層疊體和切斷加工後的透光性硬質基板層疊體的示意圖。圖5是將透光性硬質基板層疊體從承受臺剝離時使用的夾具的示意圖。圖6是表示實施例中進行的外形加工的方法的示意圖。
具體實施例方式以下，邊參照附圖邊對本發明的實施方式進行詳細說明。本說明書中，粘接劑也指光固化性粘合劑、常溫固化性的粘接劑組合物的總稱。圖1是表示進行切斷加工、外形加工前的透光性硬質基板層疊體的一個例子的示意圖。作為構成透光性硬質基板層疊體的透光性硬質基板，沒有特別限制，但可舉出平板玻璃(剛化平板玻璃、原料平板玻璃、帶有透明導電膜的玻璃基板、形成有電極、電路的玻璃基板等)、藍寶石基板、石英基板、塑料基板、氟化鎂基板等。一片透光性硬質基板的大小沒有特別限制，典型的是具有10000 250000mm2左右的面積且具有0.1 2mm左右的厚度。通常層疊的每一片透光性硬質基板為相同的尺寸。透光性硬質基板層疊體層疊有2片以上的透光性硬質基板。透光性硬質基板層疊體的整體的厚度如果過薄，則機械強度變弱，為了加工而將利用粘接劑固定於承受臺的透光性硬質基板層疊體剝離時，容易破裂，所以也根據透光性硬質基板的材質而異，優選5片以上(作為基板的總計的厚度為0.5mm以上)，更優選為10 30片左右(作為基板的總計的厚度為I 60mm左右)的透光性硬質基板介由光固化性粘合劑而層疊。雖非限定，但可以在各透光性硬質基板的表面附有用於發揮板狀製品的功能之一的規定的印刷圖案或鍍覆圖案。作為印刷圖案的例子，可舉出手機的顯示畫面的設計，作為鍍覆圖案的例子，可舉出實施有Al、AlNd等金屬布線圖案、鍍鉻圖案的旋轉編碼器。光固化性粘合劑具有通過照射紫外線等光而固化且若加熱至高溫則軟化的性質。作為照射光，通常是紫外線，但並不限於此，根據使用的粘合劑的特性而適當地變更即可。例如可照射微波、紅外線、可見光、紫外線、X射線、Y射線、電子束等。這樣，本發明中，光不僅指可見光，還包括廣範圍的波長區域的電磁波(能量射線)。
透光性硬質基板的層疊例如可通過下述方式實施，S卩，使在一方或兩方的貼合面塗布有光固化性粘合劑的各透光性硬質基板彼此貼合後，照射用於使夾持在兩透光性硬質基板之間並擴展的粘合劑固化的光。通過將該方式重複所希望的次數，從而能夠製作層疊有所希望片數的透光性硬質基板的透光性硬質基板層疊體。光照射可以在每層疊I片透光性硬質基板時實施，也可以在光能到達粘合劑的範圍，層疊多片後集中實施。
作為光固化性粘合劑，可使用公知的任意的光固化性粘合劑，沒有特別限制，例如W02008/018252中記載的含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)單官能(甲基)丙烯酸酯、以及(C)光聚合引發劑的粘接性組合物是適宜的。作為(A)多官能(甲基)丙烯酸酯，可使用在低聚物/聚合物末端或側鏈發生2個以上(甲基)丙烯醯化的多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物、具有2個以上(甲基)丙烯醯基的多官能(甲基)丙烯酸酯單體。例如，作為多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物，可舉出1，2-聚丁二烯末端聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如，日本曹達公司制「TE-2000」、「TEA-1000」)、其氫化物(例如，日本曹達公司制「TEA1-1000」)、l，4-聚丁二烯末端聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如，大阪有機化學公司制「BAC-45」)、聚異戊二烯末端(甲基)丙烯酸酯、聚酯系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如，日本合成化學公司制「UV-2000B」、「UV-3000B」、「UV-7000B」、根上工業公司制「KHP-11」、「KHP-17」)、聚醚系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如，日本合成化學公司制「UV-3700B」，「UV-6100B」)、或者雙酚A型環氧(甲基)丙烯酸酯等。它們中，從效果大的方面出發，優選聚酯系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和/或聚醚系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，更優選聚酯系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。這裡，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯是指通過使多元醇化合物(以後，以X表示)與有機聚異氰酸酯化合物(以後，以Y表示)與羥基(甲基)丙烯酸酯(以後，以Z表示)反應而得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。作為多元醇化合物(X)，可舉出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、1，4- 丁二醇、聚丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、
1,8-羊二醇，I, 9-壬二醇、3_甲基_1，5-戍二醇、2，4- 二乙基_1，5-戍二醇、2，2- 丁基乙基-1，3-丙二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇、氫化雙酚Α、聚己內酯、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、聚三羥甲基丙烷、季戊四醇、聚季戊四醇、山梨醇、甘露醇、丙三醇、聚丙三醇、聚四亞甲基二醇等多元醇，聚環氧乙烷、聚環氧丙烷、具有環氧乙烷/環氧丙烷的嵌段或無規共聚中的至少I種結構的聚醚多元醇，作為該多元醇或聚醚多元醇與馬來酸酐、馬來酸、富馬酸、衣康酸酐、衣康酸、己二酸、間苯二甲酸等多元酸的縮合物的聚酯多元醇，己內酯改性聚四亞甲基多元醇等己內酯改性多元醇，聚烯烴系多元醇，聚碳酸酯系多元醇，聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇、氫化聚丁二烯多元醇、氫化聚異戊二烯多元醇等聚二烯系多元醇，聚二甲基矽氧烷多元醇等有機矽多元醇等。它們中，更優選聚醚多元醇和/或聚酯多元醇。作為有機聚異氰酸酯化合物(Y)，無需特別限定，例如可以使用芳香族系、脂肪族系、環式脂肪族系、脂環式系等的聚異氰酸酯，其中，優選使用甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯(H-MDI)、聚苯基甲烷聚異氰酸酯(粗MDI )、改性二苯基甲烷二異氰酸酯(改性MDI )、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H-XDI)、苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMXDI)、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯(m-TMXDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(ΙΗΠ)、降冰片烯二異氰酸酯(NBDI )、1，3-雙(異氰酸酯基甲基)環己烷(H6XDI)等聚異氰酸酯或這些聚異氰酸酯的三聚體化合物、這些聚異氰酸酯與多元醇的反應生成物等。其中，優選氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H-XDI)和/或異佛爾酮二異氰酸酯(iroi)。作為羥基(甲基)丙烯酸酯(Z)，例如可舉出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、2-羥基乙基丙烯醯基磷酸酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-2-羥基丙基鄰苯二甲酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-丙烯醯氧基丙酯、己內酯改性(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性(甲基)丙烯酸2-羥乙酯等。它們中，優選選自(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯中的I種以上。多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物的重均分子量優選為7000 60000，更優選為13000 40000。實施例中，重均分子量是在下述條件下使用四氫呋喃作為溶劑、使用GPC系統(東曹公司制SC-8010)，並以市售的標準聚苯乙烯製作標準曲線而求得的。流速:1.0ml/min設定溫度:40°C柱構成:1根東曹公司 制「TSK guardcolumn MP ( XL)」6.0mmTDX 4.0cm 和 2 根東曹公司制 「TSK-GEL MULTIPOREHXL-M」 7.8mmIDX30.0cm (理論塔板數 16000 塔板)、共計 3根(作為整體的理論塔板數32000塔板)、樣品注入量:100 μ I (試樣液濃度lmg/ml)送液壓力:39kg/cm2檢測器:RI檢測器作為2官能(甲基)丙烯酸酯單體，可舉出1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊酯、2-乙基-2-丁基-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2，2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基二乙氧基苯基)丙烷、2，2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基丙氧基苯基)丙烷、或者2，2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基四乙氧基苯基)丙烷等。它們中，從效果大的觀點出發，優選1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯和/或二(甲基)丙烯酸二環戊酯，更優選為二(甲基)丙烯酸二環戊酯。作為3官能(甲基)丙烯酸酯單體，可舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯醯氧基乙基]異氰脲酸酯等。它們中，從效果大的觀點出發，更優選三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。作為4官能以上的(甲基)丙烯酸酯單體，可舉出二羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、或者二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。多官能(甲基)丙烯酸酯中，從效果大的方面出發，優選含有多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物和/或2官能(甲基)丙烯酸酯單體，更優選並用多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物和2官能(甲基)丙烯酸酯單體。並用多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物和2官能(甲基)丙烯酸酯單體時的含有比例，在多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物和2官能(甲基)丙烯酸酯單體的總計100質量份中，以質量比計，優選多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物:2官能(甲基)丙烯酸酯單體=10 90:90 10，更優選為25 75:75 25，最優選為40 65:60 35。(A)多官能(甲基)丙烯酸酯優選疏水性的多官能(甲基)丙烯酸酯。疏水性的多官能(甲基)丙烯酸酯是指不具有羥基的(甲基)丙烯酸酯。在水溶性的情況下，有可能在切削加工時因組合物的固化體溶脹而引起位置偏移，加工精度差，因而不優選。即使是親水性，如果該組合物的固化體不因水而大幅溶脹或部分溶解，則可以使用。作為(B)單官能(甲基)丙烯酸酯單體，可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、甲氧基化環癸三烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、己內酯改性(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基羰基甲酯、苯酚環氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、苯酚(環氧乙烷2摩爾改性)(甲基)丙烯酸酯、苯酚(環氧乙烷4摩爾改性)(甲基)丙烯酸酯、對異丙苯基苯酚環氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚環氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚(環氧乙烷4摩爾改性)(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚(環氧乙烷8摩爾改性)(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚(環氧丙烷2.5摩爾改性)(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性琥珀酸(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、ω-羧基-聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二甲酸單羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二聚物、β_ (甲基)丙烯醯氧基乙基氫琥珀酸酯、N-(甲基)丙烯醯氧基烷基六氫鄰苯二甲醯亞胺、(甲基)丙烯酸2- (1，2-環己二甲醯亞胺)乙酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯
等
單官能(甲基)丙烯酸酯中，從效果大的方面出發，優選選自苯酚環氧乙烷2摩爾改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2- (1，2_環己二甲醯亞胺)乙酯以及(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯中的I種以上。更優選並用苯酚環氧乙烷2摩爾改性(甲基)丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸2- (I, 2-環己二甲醯亞胺)乙酯和/或(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯
氧基丙酯。並用苯酚環氧乙烷2摩爾改性(甲基)丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸2- (I, 2-環己二甲醯亞胺)乙酯和/或(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯時的含有比例，在苯酚環氧乙烷2摩爾改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2- (I, 2-環己二甲醯亞胺)乙酯以及(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯的總計100質量份中，以質量比計，優選苯酚環氧乙烷2摩爾改性(甲基)丙烯酸酯:(甲基)丙烯酸2- (1，2-環己二甲醯亞胺)乙酯和/或(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯=5 80:95 20，更優選為15 60:85 40，最優選為20 40:80 60。作為(A)多官能(甲基)丙烯酸酯與(B)單官能(甲基)丙烯酸酯的配合比，優選為(Α):(Β) = 5:95 95:5 (質量份)。如果(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為5質量份以上，則不用擔心初期粘接性降低，如果為95質量份以下，則能夠確保剝離性。在(A)以及(B)的總計量100質量份中，(B)單官能(甲基)丙烯酸酯的含量進一步優選為40 80質量份。(B)單官能(甲基)丙烯酸酯與(A)同樣，更優選疏水性的物質。疏水性的多官能(甲基)丙烯酸酯是指不具有羥基的(甲基)丙烯酸酯。在水溶性的情況下，有可能會在切削加工時因組合物的固化體溶脹而引起位置偏移，加工精度差，因而不優選。即使是親水性，如果該組合物的固化體不因水而溶脹或部分溶解，則可以使用。(C)光聚合引發劑是為了利用可見光線、紫外線的活性光線進行敏化來促進樹脂組合物的光固化而配合的，可使用公知的各種光聚合引發劑。具體而言，可舉出二苯甲酮或其衍生物；苯偶醯或其衍生物；蒽醌或其衍生物；苯偶姻；苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻異丁基醚、苯偶醯二甲基縮酮等苯偶姻衍生物；二乙氧基苯乙酮、4-叔丁基三氯苯乙酮等苯乙酮衍生物；2_ 二甲基氨基乙基苯甲酸酯；對二甲基氨基乙基苯甲酸酯；二苯基二硫醚；噻噸酮或其衍生物；樟腦醌；7，7- 二甲基-2，3- 二氧代雙環[2.2.1]庚燒_1_羧酸、7，7- 二甲基-2，3- 二氧代雙環[2.2.1]庚燒-1-羧基-2-溴乙基酯、7，7- 二甲基-2，3- 二氧代雙環[2.2.1]庚燒-1-羧基-2-甲酯、7，7- 二甲基-2，3- 二氧代雙環[2.2.1]庚烷-1-羧酸醯氯等樟腦醌衍生物；2-甲基-1- [4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1- (4-嗎啉基苯基)-丁酮-1等α-氨基烷基苯基酮衍生物；苯甲醯基二苯基氧化膦，2，4，6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、苯甲醯基二乙氧基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲醯基二甲氧基苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲醯基二乙氧基苯基氧化勝等酸基氧化勝衍生物、輕基_苯基_乙酸2- [2-氧代-2-苯基-乙酸氧基_乙氧基]-乙酯和/或羥基-苯基-乙酸2- [2-羥基-乙氧基]-乙酯等。光聚合引發劑可使用I種或者組合2種以上使用。它們中，從效果大的方面出發，優選選自苯偶醯二甲基縮酮、輕基_苯基_乙酸2- [2-氧代-2-苯基-乙酸氧基_乙氧基]-乙酯以及輕基_苯基_乙酸2- [2-羥基-乙氧基]-乙酯中的I種或2種以上。(C)光聚合引發劑的含量相對於(A)和(B)的總計100質量份,優選為0.1 20質量份，更優選為0.5 10質量份。如果為0.1質量份以上，則能夠可靠地得到固化促進效果，如果為20質量份以下，則能夠獲得充分的固化速度。從能夠不依賴於光照射量地進行固化以及組合物的固化體的交聯度變高、切削加工時不引起位置偏移等角度、剝離性提高的角度出發，進一步優選添加(C)成分I質量份以上。從剝離性的觀點出發，優選成分(A)、(B)以及(C)的總計質量佔粘接性組合物的90質量％以上,典型的是可以佔95質量％以上,還可佔98質量％以上。光固化性粘合劑優選含有不溶解於粘合劑成分(A)、(B)以及(C)的粒狀物質(D)。由此，固化後的組合物能夠保持一定的厚度，所以加工精度提高。進而，由於粘接性組合物的固化體與粒狀物質(D)的線膨脹係數不同，所以在使用上述粘接性組合物貼合透光性硬質基板後進行剝離時的剝離性提高。作為粒狀物質(D)的材質，一般所使用的有機粒子或者無機粒子均可。具體而言，作為有機粒子，可舉出聚乙烯粒子、聚丙烯粒子、交聯聚甲基丙烯酸甲酯粒子、交聯聚苯乙烯粒子等。作為無機粒子，可舉出玻璃、二氧化矽、氧化鋁、鈦等陶瓷粒子。
粒狀物質(D)的平均粒徑(D50)優選在20 200 μ m的範圍。如果上述粒狀物質的平均粒徑為20 μ m以上，則剝離性優異，如果為200 μ m以下，則在加工臨時固定的部件時難以產生偏離，在尺寸精度方面優異。從剝離性和尺寸精度的觀點出發，更優選的平均粒徑(D50)為35 150 μ m，進一步優選為50 120 μ m。平均粒徑(D50)利用雷射衍射式粒度分布測定裝置進行測定。
從粘接性、加工精度、剝離性的觀點出發，粒狀物質(D)的使用量相對於(A)和(B)的總計量100質量份優選為0.01 20質量份,更優選為0.05 10質量份,最優選為0.1 6質量份。從提高加工精度、即控制粘接劑的膜厚的觀點出發，粒狀物質(D)優選為球狀。具體而言，作為有機粒子，可舉出利用甲基丙烯酸甲酯單體、苯乙烯單體與交聯性單體的乳化聚合法以單分散粒子的形式而得到的交聯聚甲基丙烯酸甲酯粒子、交聯聚苯乙烯粒子等，作為無機粒子，可舉出球狀二氧化矽等。它們因粒子的變形少、基於粒徑偏差的固化後的組合物的膜厚均勻，因而優選，其中，進一步從粒子沉降等貯存穩定性、組合物的反應性的觀點出發，更優選為交聯聚甲基丙烯酸甲酯粒子、交聯聚苯乙烯粒子。準備透光性硬質基板層疊體後，利用粘接劑X、粘接劑Y或者它們的組合將該層疊體固定於承受臺。粘接劑可以塗布於承受臺的表面，也可以塗布於該層疊體的表面，或者，可以塗布於兩者。對於固定在承受臺的透光性硬質基板層疊體，能夠以高精度實施切斷加工、誇Ij刨加工等各種加工。這裡，進行切斷加工的情況下，優選以該加工後也能夠維持分割後的各個透光性硬質基板層疊體固定於承受臺的狀態的塗布圖案將粘接劑塗布於承受臺和/或該層疊體的表面。通過這樣進行，從而能夠防止分割後的透光性硬質基板層疊體在切斷加工中搖晃或發生位置偏移、或者發生碎裂，加工精度提高。粘接劑可以跨過劃分分割後的透光性硬質基板層疊體的分界線(圓盤刀具等切斷裝置的路徑)地存在，也可以塗布於透光性硬質基板層疊體的粘接面整體。但是，例如，如圖2所示，優選在各個配置分割後的透光性硬質基板層疊體的預定位置的中心附近離散地將粘接劑12塗布於承受臺。此時，由於在劃分分割後的透光性硬質基板層疊體的分界線上不存在粘接劑，所以具有防止粘接劑粘附於切斷裝置、不降低切斷裝置的壽命的優點。而且，優選在承受臺10上事先沿上述分界線形成槽部11，以使切斷裝置能夠完全切斷層疊體。作為粘接劑X，可優選使用日本特開2007-39532號公報記載的常溫固化性的粘接劑組合物。粘接劑X是一實施方式中的粘接性組合物，含有(A』 )多官能(甲基)丙烯酸酯、(B』)單官能(甲基)丙烯酸酯、(C』)有機過氧化物、(D』)上述有機過氧化物的分解促進劑以及(E』)極性有機溶劑。粘接劑X可以作為單劑型粘接劑使用，也可以作為雙劑型粘接劑使用，所述雙劑型粘接劑由含有(A』 )多官能(甲基)丙烯酸酯、(B』 )單官能(甲基)丙烯酸酯以及(C』 )有機過氧化物的第一劑與含有(A』 )多官能(甲基)丙烯酸酯、(B』 )單官能(甲基)丙烯酸酯以及CD')上述有機過氧化物的分解促進劑的第二劑構成，在第一劑或者第二劑中任一方或兩方含有(E』)極性有機溶劑。
但是，從提高加工精度的觀點出發，優選在單劑型的粘接性組合物中、在雙劑型的粘接性組合物中均不含有(E』)。如果含有(E』)，則不僅無法以高精度實施切斷加工、刳刨加工等各種加工，並且容易在加工中發生搖晃或引起位置偏移、或者發生碎裂。作為(A』)多官能(甲基)丙烯酸酯，可使用在上述光固化性粘合劑的說明中列舉的(A)多官能(甲基)丙烯酸酯。作為(B』)單官能(甲基)丙烯酸酯，可使用在上述光固化性粘合劑的說明中列舉的(B)單官能(甲基)丙烯酸酯。(A』)多官能(甲基)丙烯酸酯與(B』)單官能(甲基)丙烯酸酯的配合比也可與在光固化性粘合劑的說明中上述(A)多官能(甲基)丙烯酸酯與(B)單官能(甲基)丙烯酸酯的配合比相同。應予說明，這裡所說的配合比是指組合物中含有的全體成分(A』 )與成分(B』 )的配合比，但為雙劑型的粘接性組合物時，從組成的均勻性和容易混合第一劑和第二劑的觀點出發，優選第一劑和第二劑分別以該配合比含有成分(A』)和成分(B』)。(C』)有機過氧化物，例如在過氧化氫類中，有叔丁基過氧化氫、異丙苯過氧化氫、二異丙苯過氧化氫、對蓋烷過氧化氫、2，5-二甲基己烷-2，5-二過氧化氫以及1，I, 3，3-四甲基丁基過氧化氫等，在酮過氧化物類中，有過氧化甲基乙基酮、過氧化環己酮、過氧化3，3，5-三甲基環己酮、過氧化甲基環己酮、過氧化乙醯乙酸甲酯以及過氧化乙醯丙酮等，在二醯基過氧化物類中，可舉出過氧化乙醯、過氧化異丁基、過氧化辛醯、過氧化癸醯、過氧化月桂醯、過氧化3，3，5-三甲基己醯、過氧化琥珀酸、過氧化苯甲醯、過氧化2，4-二氯苯甲醯以及過氧化間甲苯醯等，可使 用它們中的I種或2種以上。(C』 )有機過氧化物的添加量相對於(A』)和(B』)的總計100質量份優選為0.1 10質量份。更優選為0.5 8質量份。如果為0.1質量份以上，則可可靠地得到固化性，如果為10質量份以下，則不會發生粘接性降低或保存穩定性顯著下降，並且皮膚刺激性變低，因而優選。作為(D』 )有機過氧化物的分解促進劑，使用過氧化氫類、酮過氧化物類的物質作為有機過氧化物時，可使用有機酸金屬鹽、有機金屬螯合物，例如，環烷酸鈷、環烷酸銅、環烷酸錳、辛烯酸鈷、辛烯酸銅以及辛烯酸錳、乙醯丙酮銅、乙醯丙酮鈦、乙醯丙酮錳、乙醯丙酮鉻、乙醯丙酮鐵、乙醯丙酮氧鑰;(vanadinyl acetylacetonate)以及乙醯丙酮鈷等。另外，作為其它的(D』 )有機過氧化物的分解促進劑，可使用作為硫脲衍生物類的二乙基硫脲、二丁基硫脲、亞乙基硫脲、四甲基硫脲、巰基苯並咪唑以及苯甲醯硫脲等。進而，使用如過氧化苯甲醯這種二醯基過氧化物類的有機過氧化物時，作為有機過氧化物的分解促進劑，可使用胺類，例如，N, N- 二甲基-對甲苯胺、N，N- 二乙基-對甲苯胺、N，N- 二(2-羥基乙基)-對甲苯胺、N, N- 二異丙醇-對甲苯胺、三乙胺、三丙胺、乙基二乙醇胺、N，N- 二甲基苯胺、乙二胺、三乙醇胺以及醛-胺縮合反應物等。這些(D』 )有機過氧化物的分解促進劑可使用I種或2種以上。本發明中的(D』)有機過氧化物的分解促進劑的使用量相對於(A』)和(B』 )的總計100質量份優選為0.1 10質量份。更優選為0.5 8質量份。如果為0.1質量份以上，則能夠可靠地得到固化性，如果為10質量份以下，則粘接性不會降低、保存穩定性不會顯著降低，因而優選。從剝離性的觀點出發，優選成分(A』)、(B』)、(C』 )以及(D』 )的總計質量佔粘接性組合物的90質量％以上,典型的是可以佔95質量％以上,還可佔98質量％以上。本發明的粘接劑X中，如上所述，CE')極性有機溶劑並不特別需要，當然如果存在則有害。然而，基於提高剝離性這種理由，可以少量添加。作為這樣的極性有機溶劑，例如可舉出醇、酮、酯等。作為醇，可舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、2-乙基丁醇等。進而，在上述醇中，優選沸點為120°C以下的甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇，其中，進一步優選甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇。(B')極性有機溶劑的添加量，相對於(A』)和(B』)的總計量100質量份，優選為10質量份以下，更優選為5質量份以下，更進一步優選為I質量份以下，最優選為0.1質量份以下。優選含有不溶解於粘接劑X的成分(A』) (E』)的粒狀物質(F』)。由此，由於固化後的組合物能夠保持一定的厚度，所以加工精度提高。對於粒狀物質(F』)，作為材質，通常所使用的有機、無機粒子均可。具體而言，作為有機粒子，可舉出聚乙烯粒子、聚丙烯粒子、交聯聚甲基丙烯酸甲酯粒子、交聯聚苯乙烯粒子等，作為無機粒子，可舉出玻璃、二氧化矽、氧化鋁、鈦等陶瓷粒子。從提高加工精度、即控制粘接劑的膜厚的觀點出發，優選粒狀物質(F』)為球狀。具體而言，作為有機粒子，可舉出利用甲基丙烯酸甲酯單體、苯乙烯單體與交聯性單體的乳化聚合法以單分散粒子的形式而得到的交聯聚甲基丙烯酸甲酯粒子、交聯聚苯乙烯粒子等，作為無機粒子，可舉出球狀二氧化矽等。它們因粒子的變形少、基於粒徑偏差的固化後的組合物的膜厚均勻而優選，其中，進一步從粒子的沉降等貯存穩定性、組合物的反應性的觀點出發，進一步優選為交聯聚甲基丙烯酸甲酯粒子、交聯聚苯乙烯粒子。關於粒狀物質(F』)的粒子尺寸，本領域技術人員可以根據部件的種類、形狀、大小等適當地選擇組合物的固化物膜厚，平均粒徑(D50)優選為I 300 μ m，特別更優選為5 200 μ m,進一步優選為10 100 μ m。如果為I μ m以上，則能夠確保剝離性，如果為300 μ m以下，則加工精度不會降低。另外，對於上述粒徑的分布，希望儘可能地窄。平均粒徑(D50)利用雷射衍射式粒度分布測定裝置測定。從粘接性、加工精度、剝離性的觀點出發，粒狀物質(F』 )的使用量相對於(A』)和(B』)的總計量100質量份優選為0.01 20質量份,更優選為0.05 10質量份,最優選為
0.1 6質量份。如果為0.01質量份以上，則固化後的組合物的膜厚幾乎恆定，如果為20質量份以下，則也不用擔心初始的粘接性降低。本發明的粘接性組合物，通常將(A』) (E』)攪拌混合而使用。將本發明的粘接性組合物作為單劑型使用時，可舉出預先混合(A』)、(B』)、(D』 )以及根據需要的(E』)，使用時添加(C』 )的方法；預先混合(A』)、(B』)、(C』 )以及(E』)，使用時混合(D』 )的方法等。作為雙劑型使用時，可舉出將混合(A』)、(B』)而成的物質分成雙劑，事先向一劑添加(C』)、向另一劑添加(D』)，可根據需要向兩劑或任一方中添加(E』)，使用時混合雙劑的方法等。其它添加劑在適當的時機添加即可。另一方面，作為粘接劑Y，可優選使用適用於透光性硬質基板彼此的貼合的上述光固化性粘合劑，具體而言，為含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)單官能(甲基)丙烯酸酯以及(C)光聚合引發劑的粘接性組合物。可添加的成分、其配合比也如上所述。
粘接劑X和Y中可添加用於提高其貯存穩定性的少量的阻聚劑。例如作為阻聚劑，可舉出甲基氫醌、氫醌、2，2-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、兒茶酚、氫醌單甲基醚、單叔丁基氫醌、2，5- 二叔丁基氫醌、對苯醌、2，5- 二苯基-對苯醌、2，5- 二叔丁基-對苯醌、苦味酸、檸檬酸、吩噻嗪、叔丁基兒茶酚、2-丁基-4-羥基苯甲醚以及2，6-二叔丁基-對甲酚等。阻聚劑的使用量相對於(A)和(B)(或者(A』 )和(B』))的總計量100質量份優選為0.001 3質量份，更優選為0.01 2質量份。在0.001質量份以上則能夠確保貯存穩定性，在3質量份以下則能夠得到良好的粘接性，也不會發生未固化的情況。另外，在不損害本發明的目的的範圍內，可在粘接劑X和Y中使用通常所使用的丙烯酸橡膠、聚氨酯橡膠、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡膠等各種彈性體、無機填料、溶劑、增量材料、增強材料、增塑劑、增稠劑、染料、顏料、阻燃劑、矽烷偶聯劑以及表面活性劑等添加劑。作為使用常溫固化性的粘接劑X將透光性硬質基板層疊體固定於承受臺的方法，例如可舉出在層疊體和/或承受臺的粘接面塗布適量粘接劑X，使兩者貼合而粘接的方法。另外，粘接劑X為雙劑型的情況下，除上述的方法外，還可舉出在層疊體和承受臺的粘接面的任一方塗布含有(C』 )有機過氧化物的第一劑，在另一方塗布含有(D』 )有機過氧化物的分解促進劑的第二劑後，使兩者貼合而固定的方法。作為使用光固化性的粘接劑Y將透光性硬質基板層疊體固定於承受臺的方法，例如可通過在層疊體和/或承受臺的粘接面塗布適量粘接劑Y、在使兩者貼合的狀態下照射用於使夾設於層疊體和承受臺而擴 展的粘合劑固化的光來實施。此時，注意不要讓光照射到用於將構成層疊體的透光性硬質基板彼此粘接的光固化性粘合劑。其原因在於固化了的粘合劑通過過度的光照射而產生內部應力，透光性硬質基板層疊體在加工中可能發生剝離。另外，認為由於承受臺的材質、厚度以及層疊體的粘接面的大小，照射的光僅到達粘接面的外周部，固化不會充分進行到內部。因此，考慮在粘接面的外周部分使用粘接劑Y，粘接面的內部使用粘接劑X的方法。如果僅使用粘接劑X，則由於固化需要時間，所以需要臨時固定直至固化結束以使得位置不發生偏移，但採用該方法，使粘接面的外周部分以I 30秒左右臨時固化，能夠易於臨時固定，所以在作業性的方面優異。該方法特別容易用於將分割後的透光性硬質基板層疊體固定於承受臺而實施外形加工的情況。此時，如圖3的(a)所示，在粘接面23形成粘接劑Y22包圍粘接劑X21的周圍的塗布圖案。作為其它方法，可舉出混合使用粘接劑X和粘接劑Y的方法。即，可以預先混合粘接劑X和粘接劑Y的各成分，形成粘接劑X與粘接劑Y的混合物。此時，粘接劑X僅在粘接面的局部存在，所以通過光照射直至粘接劑Y固化為止便於重貼、位置調整。混合比例沒有特別限制，典型的是可以為粘接劑X:粘接劑Y = 80:20 20:80 (質量份)，例如可以為粘接劑X:粘接劑Y = 66:34 (質量份)。將透光性硬質基板層疊體固定於承受臺後，將其在厚度方向切斷，形成分割成所希望的數目的透光性硬質基板層疊體。分割方法沒有特別限制，可舉出分別單獨或組合使用圓盤刀具(金剛石盤、超硬合金盤)、固定磨粒式或游離磨粒式線鋸、雷射束、蝕刻(例:使用氫氟酸或硫酸等的化學蝕刻、電解蝕刻)、水力噴射以及紅熱帶(鎳鉻電熱線)等切斷方式，分割成同尺寸的長方體形狀的方法。蝕刻也可使用於分割後的切截面的表面處理。本發明中，能夠在將透光性硬質基板層疊體固定於承受臺的狀態下進行切斷加工，所以能夠進行高精度的切斷加工。圖4是表示載置在承受臺10上的切斷加工前的透光性硬質基板層疊體14與切斷加工後的透光性硬質基板層疊體14的示意圖。可知通過切斷加工而被分割的各透光性硬質基板層疊體14依然固定於承受臺10。切斷加工後，不將分割後的透光性硬質基板層疊體加熱至40°C以上，而通過給予外力從承受臺剝離。40°C是考慮到夏天的作業環境的溫度，不需要特意加熱。剝離時的透光性硬質基板層疊體的溫度典型的是10 35°C。本發明中，用於將透光性硬質基板層疊體粘接於承受臺的粘接劑X和Y本質上通過加熱(典型的是與30 100°C的溫水接觸，更典型的是與60 100°C的溫水接觸)而變得容易剝離，所以進行剝離時可預定加熱，但在本發明中，其特徵在於，不對其進行加熱而僅通過來自外部的力學的作用進行剝離。認為這是基於該粘接劑沒有賦予那麼大的粘接力這一點以及層疊體具有一定的厚度因此即使給予應力也不容易破裂這一點的共同效果。另一方面，由於不加熱，所以將透光性硬質基板層疊體的各基板臨時粘接的粘接劑喪失粘接力而發生層間剝離的可能少。作為給予外力的方法，可舉出在承受臺和透光性硬質基板層疊體之間的粘接劑層插入鋁、不鏽鋼等金屬制的夾具或Teflon (註冊商標)等塑料制的夾具15，利用槓桿原理進行剝離的方法。將這樣的夾具15的例子示於圖5。承受臺的材質沒有特別限制，例如，可舉出鋁、不鏽鋼。分割後的透光性硬質基板層疊體從承受臺剝離後，分別向用於外形加工的承受臺固定。向承受臺的固定可用與「I1.透光性硬質基板層疊體向承受臺的固定」一欄中記載的方法同樣的方法進行。作為粘接劑在粘接面上的塗布圖案，沒有特別限制，但使用粘接劑X時，如圖3 (b)所示，能夠形成在粘接面描繪十字形的圖案。另外，使用粘接劑Y時，為了使從外周照射的UV光容易到達粘接劑，如圖3的(c)所示，能夠形成使粘接劑點散步在外周的圖案。將分割後的透光性硬質基板層疊體固定於承受臺後，對其進行所希望的外形加工。在該工序中，可對每個分割後的透光性硬質基板層疊體一體加工成目標板狀製品的形狀，所以具有顯著提高板狀製品的生產速度的優點。外形加工利用公知的任意方式進行即可，例如可舉出利用旋轉砂輪進行的磨削、利用超聲波振動鑽進行的開孔、利用旋轉刷進行的端面加工、利用蝕刻進行的開孔、利用蝕刻進行的端面加工、利用蝕刻進行的外形加工、使用燃燒器的火焰加工等。加工方法可分別單獨或組合使用。蝕刻也可用於形狀加工後的表面處理。本發明中，由於能夠以將透光性硬質基板層疊體固定於承受臺的狀態進行外形加工，所以能夠高精度的外形加工。外形加工後，與「IV.切斷加工後的透光性硬質基板層疊體的剝離」同樣地，不將透光性硬質基板層疊體加熱至40°C以上，而通過給予外力從承受臺剝離。
通過加熱外形加工後的透光性硬質基板層疊體而使貼合的透光性硬質基板彼此剝離，形成多個板狀製品。作為加熱方法沒有特別限制，由於粘合劑軟化成膜狀而很好地分離成各板狀製品，所以優選將形狀加工後的透光性硬質基板層疊體浸潰於溫水的方法。優選的溫水的溫度根據採用的粘合劑而不同，通常為60 100°C左右。以上，參照附圖對本發明的實施方式進行了說明，但本發明並不限於這些實施方式，可進行各種變更。實施例為了更好地理解本發明及其優點，提供以下實驗例。1.光固化性粘合劑的製作(粘合劑(I))將以下的(A) (D)的成分混合來製作光固化性粘合劑。作為(A)多官能(甲基)丙烯酸酯，日本合成公司制「UV-3000B」(聚氨酯丙烯酸酯，以下簡稱為「UV-3000B」，重均分子量18000，多元醇化合物為聚酯多元醇，有機聚異氰酸酯化合物為異佛爾酮二異氰酸酯， 羥基(甲基)丙烯酸酯為丙烯酸2-羥乙酯)20質量份、二丙烯酸二環戊酯(日本化藥公司制「KAYARAD R-684」，以下簡稱為「R-684」)15質量份，作為(B)單官能(甲基)丙烯酸酯，丙烯酸2- (1，2-環己二甲醯亞胺)乙酯(東亞合成公司制「ARONIX M-140」，以下簡稱為「M-140」)40質量份、苯酚環氧乙烷2摩爾改性丙烯酸酯(東亞合成公司制「ARONIX M-101A」)25質量份，作為(C)光聚合引發劑，BDK:苯偶醯二甲基縮酮(BASF公司制「IRGACURE651」)5
質量份，作為(D)不溶解於(A) (C)的粒狀物質，平均粒徑(D50)為100 μ m的球狀交聯聚苯乙烯粒子(GANZ Chemical公司制「GS-100S」)I質量份2.平板玻璃層疊體的製作作為透光性硬質基板，準備10片平板玻璃(橫530mmX縱420mmX厚度0.7mm),介由上述光固化性粘合劑貼合而製作平板玻璃的層疊體。具體而言，在第I片平板玻璃上塗布40g上述光固化性粘合劑後，在第I片平板玻璃上貼合第2片平板玻璃，從第2片平板玻璃的表面側照射UV，使上述光固化性粘合劑固化。UV照射量為3000mJ/cm2(利用基於365nm的受光器的累積照度計進行測定)，UV照射時間為40秒。通過反覆該順序，從而製作由10片平板玻璃構成的厚度8mm的平板玻璃層疊體。3.承受臺固定用粘接劑的製作(粘合劑(II))混合如下物質來製作組合物，即，作為(A』 )多官能(甲基)丙烯酸酯的日本合成公司制「UV-3000B」(聚氨酯丙烯酸酯，以下簡稱為「UV-3000B」)20質量份、三丙二醇二丙烯酸酯(新中村化學公司制NK ESTER APG-200,以下簡稱為「APG-200」)30質量份，作為(B』 )單官能(甲基)丙烯酸酯的丙烯酸2- (1，2-環己二甲醯亞胺)乙酯(東亞合成公司制ARONIXM-140,以下簡稱為「M-140」)40質量份、苯酚環氧乙烷2摩爾改性丙烯酸酯(東亞合成公司制ARONIX M-101A，以下簡稱為「M-101A」)10質量份，作為(C』 )有機過氧化物的異丙苯過氧化氫(日本油脂公司制PERCUMYL H-80，以下簡稱為「CHP」)3質量份，作為粒狀物質(F』 )的平均粒徑為35 μ m的交聯聚甲基丙烯酸甲酯粒子(根上工業公司制Artpearl GR-200,球狀，以下簡稱為「GR-200」)0.6質量份，以及作為阻聚劑的2，2-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(以下簡稱為「MDP」)0.1質量份。向得到的組合物中添加3質量份作為(D』)有機過氧化物的分解促進劑的辛烯酸鈷(SHINTO Fine公司制Octlife C012、以下簡稱為「Oct-CO」)來製作粘接性組合物。該粘接性組合物相當於粘接劑X。4.平板玻璃層疊體向承受臺的固定準備承受臺(鋁材質)，在承受臺的粘接面塗布20g粘接劑後，邊注意不讓氣泡進入該粘接面邊將上述平板玻璃層疊體貼合。其後，在室溫下放置30分鐘，使粘接劑固化，從而將上述平板玻璃層疊體固定於如圖2所示的具備槽的承受臺。應予說明，槽部分不附著粘接劑。5.平板玻璃層疊體的切斷加工通過圓盤刀具將固定於承受臺的平板玻璃層疊體沿承受臺的槽在厚度方向切斷，得到40個分割成橫IOOmmX縱50mmX厚度8mm的平板玻璃層疊體。6.平板玻璃層疊體的剝離(第一剝離試驗)其後，在承受臺與平板玻璃層疊體之間的粘接劑層插入如圖5所示的插入部分為平板狀的鋁製的夾具15 (槓桿)，利用槓桿原理而不進行加熱，將分割後的各平板玻璃層疊體剝離。此時的平板玻璃層疊體的溫度為20°C。7.分割後的平板玻璃層疊體向承受臺的固定準備另一個平坦的承受臺(鋁材質)，將5g上述承受臺固定用的粘接劑塗布於承受臺的粘接面後，邊注意不讓氣泡進入該粘接面邊將上述分割後的平板玻璃層疊體中的一個貼合。其後，通過在室溫下放置30分鐘，使承受臺固定用的粘接劑固化，從而將該分割後的平板玻璃層疊體固定於承受臺。8.分割後的平板玻璃層疊體的外形加工對於固定於承受臺的分割後的平板玻璃層疊體，採用使用圖6所示的在砂輪25電沉積有金剛石的刳刨工具24將平板玻璃層疊體的外周磨削Imm左右的方法實施外形加工。9.分割後的平板玻璃層疊體的剝離(第二剝離試驗)其後，在承受臺與平板玻璃層疊體之間的粘接劑層插入圖5所示的插入部分為平板狀的鋁製的夾具15 (槓桿)，利用槓桿原理而不進行加熱，將外形加工後的平板玻璃層疊體剝離。此時的平板玻璃層疊體的溫度為20°C。1.平板玻璃層疊體的製作作為透光性硬質基板，準備10片平板玻璃(橫20mmX縱20mmX厚度0.7mm),介由例I中使用的平板玻璃層疊用的光固化性粘合劑貼合而製作平板玻璃的層疊體。具體而言，在第I片平板玻璃上塗布0.5g上述光固化性粘合劑後，在第I片平板玻璃上貼合第2片平板玻璃，從第2片平板玻璃的表面側照射UV，使上述光固化性粘合劑固化。UV照射量為3000mJ/cm2 (利用基於365nm的受光器的累積照度計進行測定)，UV照射時間為40秒。通過反覆該順序，從而製作厚度8mm的由10片平板玻璃構成的平板玻璃層疊體。2.承受臺固定用粘接劑的製作(粘合劑(III))混合如下物質來製作UV粘接性組合物，即，作為(A)多官能(甲基)丙烯酸酯的日本合成公司制「UV-3000B」(聚氨酯丙烯酸酯，以下簡稱為「UV-3000B」)15質量份、二丙烯酸二環戊酯(日本化藥公司制「KAYARAD R-684",以下簡稱為「R-684」)15質量份，作為(B)單官能(甲基)丙烯酸酯的丙烯酸2- (1，2_環己二甲醯亞胺)乙酯(東亞合成公司制「ARONIXM-140」，以下簡稱為「M-140」)45質量份、苯酚環氧乙烷2摩爾改性丙烯酸酯(東亞合成公司制「ARONIX M-101A」)25質量份，作為(C)光聚合引發劑的苯偶醯二甲基縮酮(BASF公司制「IRGACURE651」)，以下簡稱為「BDK」)10質量份，作為(D)粒狀物質的平均粒徑為100 μ m的球狀交聯聚苯乙烯粒子(GANZ Chemical公司制「GS-100S」)0.1質量份，作為阻聚劑的2，2-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(住友化學公司制「Sumilizer MDP-S」，以下簡稱為「MDP」)0.1質量份。該粘接性組合物相當於粘接劑Y。3.平板玻璃層疊體向承受臺的固定準備承受臺(鋁材質)，在承受臺的粘接面塗布0.5g承受臺固定用的粘接劑後，邊注意不讓氣泡進入該粘接面邊將上述平板玻璃層疊體貼合。接著，邊注意UV不直接照射到將構成層疊體的玻璃板貼合的光固化性粘合劑、邊朝向承受臺固定用的粘接劑層從層疊體的周圍利用點照射器照射UV，使承受臺固定用的粘接劑固化，由此將上述平板玻璃層疊體固定於承受臺。UV照射條件如下，即，以承受臺固定用的粘接劑層每I邊的UV照射量:1600mJ/cm2 (利用基於365nm的受光器的累積照度計進行測定)照射I次，對其4邊進行了照射。UV照射時間為每I次6秒。4.平板玻璃層疊體的切 斷加工通過圓盤刀具將固定於承受臺的平板玻璃層疊體沿承受臺的槽在厚度方向切斷，得到2個分割成橫20mmX縱IOmmX厚度8mm的平板玻璃層疊體。5.平板玻璃層疊體的剝離其後，在承受臺與平板玻璃層疊體之間的粘接劑層插入如圖5所示的插入部分為平板狀的鋁製的夾具15 (槓桿)，利用槓桿原理而不進行加熱，將分割後的各個平板玻璃層疊體剝離。此時的平板玻璃層疊體的溫度為20°C。作為承受臺固定用粘接劑，使用將在例I (粘合劑(II))和例2 (粘合劑(III))中使用的承受臺固定用的粘接性組合物以1:1 (質量比)混合而成的物質，通過在UV照射後在室溫放置30分鐘的方法進行該粘接劑的固化，除此以外，與例2同樣地進行層疊體的製作、向承受臺的固定、切斷加工以及從承受臺的剝離。用於使承受臺固定用粘接劑固化的UV照射通過如下方式進行，即，邊注意不讓UV直接照射到將構成層疊體的玻璃板貼合的光固化性粘合劑、邊朝向承受臺固定用的粘接劑層從層疊體的周圍利用點照射器照射UV，以承受臺固定用的粘接劑層每I邊的UV照射量:1600mJ/cm2 (利用基於365nm的受光器的累積照度計進行測定)照射I次，對其4邊進行了照射。UV照射時間為每I次6秒。作為承受臺固定用粘接劑，準備例I的粘接性組合物(粘合劑(II))和例2的粘接性組合物(粘合劑(III))，以包圍塗布於粘接面的內部的例I的粘接劑(粘合劑(II))(0.2g)的方式在粘接面的外周部分塗布例2的粘接劑(粘合劑(III)) (0.2g)。然後，通過在UV照射後在室溫下放置30分鐘的方法來進行該粘接劑的固化，除此以外，與例2同樣地進行層疊體的製作、向承受臺的固定以及從承受臺的剝離。用於使承受臺固定用粘接劑固化的UV照射通過如下方式進行，即，邊注意不讓UV直接照射到將構成層疊體的玻璃板貼合的光固化性粘合劑、邊朝向承受臺固定用的粘接劑層從層疊體的周圍利用點照射器照射UV,以承受臺固定用的粘接劑層每I邊的UV照射量:1600mJ/cm2 (利用基於365nm的受光器的累積照度計進行測定)照射I次，對其4邊進行了照射。UV照射時間為每I次6秒。〈例5(比較)>作為承受臺固定用粘接劑，使用作為熱熔性型粘接劑的日化精工公司制「ADFIXA」，通過加熱進行該粘接劑的固化和從承受臺的剝離，除此以外，與例2同樣地進行層疊體的製作、向承受臺的固定、切斷加工以及從承受臺的剝離。用於固化和剝離的加熱通過利用熱板將承受臺加熱100°C X30分鐘而進行。〈例6(比較)>作為承受臺固定用粘接劑，使用雙劑常溫固化型的Loctite公司制「HF8600」，通過在室溫下放置30分鐘的方法來進行該粘接劑的固化，除此以外，與例2同樣地進行層疊體的製作、向承受臺的固定、切斷加工以及從承受臺的剝離。本粘接劑與本發明中使用的常溫固化型的粘接劑不同點是A』、B』、C』以及D』的總計小於組合物的90質量％。〈例7(比較)>作為承受臺固定用粘接劑，使用雙劑常溫固化型的3M公司制Scotch-WeldEPX 「DP-105Clear」，通過在 室溫下放置30分鐘的方法來進行該粘接劑的固化，除此以外，與例2同樣地進行層疊體的製作、向承受臺的固定、切斷加工以及從承受臺的剝離。本粘接劑與本發明中使用的常溫固化型的粘接劑不同點是為環氧類粘接劑且A』、B』、C』以及D』的總計小於組合物的90質量％。〈例8(比較)>作為承受臺固定用粘接劑，使用紫外線固化型的協立化學工業公司制WORLDLOCK 「8791L3」，除此以外，與例2同樣地進行層疊體的製作、向承受臺的固定、切斷加工以及從承受臺的剝離。本粘接劑與本發明中使用的光固化型粘接劑不同點是為環氧類並且配合有無機填料。代替例2 (粘合劑(III))中使用的承受臺固定用的粘接性組合物，使用承受臺固定用粘接劑(粘合劑(IV))，除此以外，與例2同樣地實施。1.承受臺固定用粘接劑的製作(粘合劑(IV))作為(A)多官能(甲基)丙烯酸酯，日本合成公司制「UV-3000B」(聚氨酯丙烯酸酯，以下簡稱為「UV-3000B」、重均分子量18000) 20質量份、二丙烯酸二環戊酯(日本化藥公司制「KAYARADR-684」，以下簡稱為「R-684」)25質量份、作為(B)單官能(甲基)丙烯酸酯，丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯(東亞合成公司制「ARONIX M-5700」，以下簡稱為「M-5700」)35質量份、苯酚環氧乙烷2摩爾改性丙烯酸酯(東亞合成公司制「ARONIX M-101A」)20質量份、作為(C)光聚合引發劑，苯偶醯二甲基縮酮(BASF公司制「IRGACURE651」)，以下簡稱為「BDK」)10質量份、作為(D)粒狀物質，平均粒徑為100 μ m的球狀交聯聚苯乙烯粒子(GANZ Chemical公司制「GS-100S」)I質量份、作為(E)阻聚劑，2，2_亞甲基-雙(4-甲基_6_叔丁基苯酚)(住友化學公司制「Sumilizer MDP-S」，以下簡稱為 「MDP」)0.1 質量份
代替例2 (粘合劑(III))中使用的承受臺固定用的粘接性組合物，使用承受臺固定用粘接劑的製作(粘合劑(IV))，除此以外，與例3同樣地實施。代替例2 (粘合劑(III))中使用的承受臺固定用的粘接性組合物，使用承受臺固定用粘接劑的製作(粘合劑(IV))，除此以外，與例4同樣地實施。將實驗結果示於表I。例I 4、例9 11中，能夠在玻璃側無殘留粘膠地乾淨地剝離。另外，如果比較例3和例4，則例4中經切斷加工的玻璃碎裂少。例5 (比較)中，通過粘接時和剝離時給予的熱量，使構成層疊體的平板玻璃彼此的粘接強度降低，成為能夠用手容易地進行層間剝離的狀態。例6 8 (比較)中，粘接力過高，在剝離時平板玻璃的局部發生破裂。另外，如果比較例10和例11，則例11中經切斷加工的玻璃碎裂少。[表 I]
權利要求
1.一種透光性硬質基板層疊體的加工方法，其特徵在於，包括以下工序: -準備將2片以上的透光性硬質基板彼此用光固化性的粘合劑貼合而成的透光性硬質基板層置體的工序， -通過下述粘接劑X、粘接劑Y或者它們的組合將該層疊體固定於承受臺的工序， -進行將固定於承受臺的該層疊體在厚度方向切斷、形成分割成所希望數目的透光性硬質基板層疊體的加工A，或者對固定於承受臺的該層疊體進行所希望的外形加工B的工序，以及 -不將加工後的透光性硬質基板層疊體加熱至40°C以上，而通過給予外力從承受臺剝離的工序， 是含有多官能(甲基)丙烯酸酯即成分A』、單官能(甲基)丙烯酸酯即成分B』、有機過氧化物即成分C』以及所述有機過氧化物的分解促進劑即成分D』且成分A』、B』、C』以及D』的總計質量佔組合物的90質量％以上的粘接性組合物， 是含有多官能(甲基)丙烯酸酯即成分A、單官能(甲基)丙烯酸酯即成分B以及光聚合引發劑即成分C且成分A、B以及C的總計質量佔組合物的90質量％以上的粘接性組合物。
2.一種透光性硬質基板層疊體的加工方法，其特徵在於，包括以下工序: -準備將2片以上的透光性硬質基板彼此用光固化性的粘合劑貼合而成的透光性硬質基板層置體的工序， -通過下述粘接劑X、粘接劑Y或者它們的組合將該層疊體固定於承受臺的工序， -進行將固定於承受臺的該層疊體在厚度方向分割，形成被分割成所希望數目的透光性硬質基板層疊體的加工A的工序， -不將分割後的透光性硬質基板層疊體加熱至40°C以上，而通過給予外力從承受臺剝離的工序， -將剝離後的各個透光性硬質基板層疊體用粘接劑X、粘接劑Y或者它們的組合固定於承受臺的工序， -對固定於承受臺的該層疊體進行所希望的外形加工B的工序，以及-不將實施了該外形加工的透光性硬質基板層疊體加熱至40°C以上，而通過給予外力從承受臺剝離的工序， 是含有多官能(甲基)丙烯酸酯即成分A』、單官能(甲基)丙烯酸酯即成分B』、有機過氧化物即成分C』以及所述有機過氧化物的分解促進劑即成分D』且成分A』、B』、C』以及D』的總計質量佔組合物的90質量％以上的粘接性組合物， 是含有多官能(甲基)丙烯酸酯即成分A、單官能(甲基)丙烯酸酯即成分B、以及光聚合引發劑即成分C且成分A、B以及C的總計質量佔組合物的90質量％以上的粘接性組合物。
3.根據權利要求1或2所述的透光性硬質基板層疊體的加工方法，其中，進行所述加工A時，以該加工後也能夠維持分割後的各個透光性硬質基板層疊體固定於承受臺的狀態的塗布圖案將粘接劑X、粘接劑Y或者它們的組合塗布於承受臺和/或該層疊體的粘接面。
4.根據權利要求1 3中任一項所述的透光性硬質基板層疊體的加工方法，其中，進行所述加工B時，以粘接劑Y包圍粘接劑X的周圍的塗布圖案將粘接劑X和粘接劑Y塗布於承受臺和/或該層疊體的粘接面。
5.根據權利要求1 3中任一項所述的透光性硬質基板層疊體的加工方法，其中，粘接劑X、粘接劑Y或者它們的組合是粘接劑X和粘接劑Y的混合物。
6.根據權利要求1 5中任一項所述的透光性硬質基板層疊體的加工方法，其中，至少使用粘接劑X且粘接劑X不含有極性有機溶劑。
7.根據權利要求1 6中任一項所述的透光性硬質基板層疊體的加工方法，其中，不將所述分割後的或者實施了所述外形加工的透光性硬質基板層疊體加熱至40°C以上而通過給予外力從承受臺剝離的工序，是在承受臺與透光性硬質基板層疊體之間的粘接劑層插入夾具，利用槓桿原理進行剝離的工序。
8.根據權利要求1 7中任一項所述的透光性硬質基板層疊體的加工方法，其中，透光性硬質基板是平板玻璃。
9.一種板狀製品的製造方法，其特徵在於，包括:通過對實施了權利要求1 8中任一項所述的透光性硬質基板層疊體的加工方法的透光性硬質基板層疊體進行加熱而將貼合的透光性硬質基板彼此剝離，形成多個板狀製品的工序。
全文摘要
本發明提供能夠高精度地加工透光性硬質基板層疊體的方法。一種透光性硬質基板層疊體的加工方法，包括以下工序準備將2片以上的透光性硬質基板彼此用光固化性的粘合劑貼合而成的透光性硬質基板層疊體的工序；通過規定的粘接劑將該層疊體固定於承受臺的工序；進行將固定於承受臺的該層疊體在厚度方向切斷，形成分割成所希望數目的透光性硬質基板層疊體的加工A，或者對固定於承受臺的該層疊體進行所希望的外形加工B的工序；不將加工後的透光性硬質基板層疊體加熱至40℃以上，而通過給予外力從承受臺剝離的工序。
文檔編號C09J4/02GK103221498SQ201180055598
公開日2013年7月24日 申請日期2011年11月17日 優先權日2010年11月19日
發明者慄村啟之, 宮崎隼人 申請人:電氣化學工業株式會社