一種原位製備鋁化矽硼酸鹽分子篩的方法

2023-04-29 10:41:21

專利名稱：一種原位製備鋁化矽硼酸鹽分子篩的方法
技術領域：
本發明屬於一種分子篩的製備方法，具體地說涉及一種一步直接製備鋁化矽硼酸鹽分子篩的方法。
背景技術：
隨著汽車保有量的增加，汽車所導致的大氣汙染問題日益嚴峻。根據美國的聯邦測試循環(FTP)測試可知，汽油機排放的碳氫化合物80%來自冷起動後的前200秒。這是由於冷起動階段發動機排氣溫度較低，負責處理尾氣的三效催化劑尚未達到其起燃溫度，不能有效催化轉化碳氫化合物而直接將其排放到大氣中，造成嚴重的大氣汙染。因此，控制冷啟動碳氫化合物的排放日益受到人們的廣泛關注。在汽車尾氣催化系統中安裝碳氫捕集催化劑是控制冷啟動排放的有效措施，即在三效催化劑起燃前，捕集碳氫化合物；待 溫度升高達到三效催化劑的起燃溫度後，高溫脫附釋放碳氫化合物，由三效催化劑負責催化轉化處理。作為碳氫化合物捕集催化劑，應滿足的重要條件就是具有較大的吸附容量、較高的脫附溫度(大於或等於三效催化劑的起燃溫度)和良好的穩定性(物理化學學報C (.J.Phys. Chem. 0,2008, 112, 4187-4194)。SSZ-33是CON (根據IZA)拓撲結構分子篩中的一員，首次由美國專利NO. 4963337公開。這種材料擁有十元環和十二元環兩種孔道，且這兩種孔道相互交叉並形成較大的交叉空穴，反應分子能同時通過兩種孔道進入空穴內部(科學(Sbimce)，1993，262，1543-1546)。SSZ-33的性質介於β沸石(十二元環孔道)和ZSM-5沸石(十元環孔道)之間(物理化學學報CZ Phys. Chem. ),1994, 98，12040-12052)，前者具有良好的吸附性，而後者具有良好的穩定性，而且SSZ-33通向外表面的十元環孔道又能制約升溫脫附時分子的脫附速率，使脫附溫度升高(微孔介孔材料Mesoporous Mat. ),2010,129, 126-135)。Elangovan等人以SSZ-33、β、Y、M0R和ZSM-5沸石進行碳氫化合物捕集測試，認為SSZ-33是一種最有希望的碳氫化合物捕集材料(物理化學學報BC/ Phys. Chem.^),2004, 108, 13059-13061)。2005年8 月 4 日，Davis 等人的美國專利 2005/0166581 申請公開了在發動機廢氣捕集中使用分子篩做吸附劑。所述方法包括使廢氣與具有CON拓撲結構的分子篩接觸，所述的CON分子篩可以獨自使用或者可以與另一種吸附劑一起使用。公開的CON分子篩實例為SSZ-33、SSZ-26等。2007年12月22日雪佛龍美國公司公開的專利冷啟動發動機廢氣的處理(CN101568368A)，該專利公開了使用來自內燃機的廢氣物流與分子篩組合接觸減少所述廢氣物流中冷啟動排放物的方法。所述分子篩組合中包括中等尺寸孔的結晶型分子篩，選自SSZ-26、SSZ-33、SSZ-64、β沸石、CIT-1、CIT-6、和ITQ-4。關於SSZ-33 分子篩合成的報導(US 4963337 ；US 5120425 ；CN 101044090A)非常少，並且專利報導所合成的SSZ-33分子篩為矽硼酸鹽，即在專利所述條件下只能合成矽硼酸鹽結構的SSZ-33分子篩，在催化與吸附應用前，要經過鋁鹽的濃溶液後處理，脫硼補鋁合成娃招分子篩(微孔介孔材料(#iMesoporous Mat. ) , 2006, 96,210-215;催化快報(Catal Lett. ),2009, 131，393-400)。這一額外的步驟不但在時間、試劑和廢物處理方面增加了更多的成本，而且後處理造成晶體結構部分破壞以及連鎖的活性位的部分丟失。因此，如果在SSZ-33分子篩的原料中直接加入鋁源，原位製備含鋁SSZ-33分子篩(不需要後處理矽硼酸鹽SSZ-33)，將會是一種低成本、高效率的合成方法，此方案經檢索未發現。

發明內容
本發明的目的是提供一種工藝簡單，低成本、高效率、原位合成含鋁SSZ-33分子篩的製備方法。本發明採用原位加入鋁源，在動態體系中直接合成含鋁SSZ-33分子篩，並將晶種、過程控制技術移植、整合於其中開發了一種高效的含鋁SSZ-33分子篩的製備方法；其中過程控制晶化的兩個階段，低溫階段為成核或次級結構單元的形成階段，該階段可通過添加晶種或加入適量易成核的硼源來控制時間；過程控制的高溫階段為矽鋁物種迅速繞核成長的階段，可通過溫度調節來調控成長時間。因此含鋁SSZ-33分子篩合成時間可控，並且原位製備省去了後處理過程所需的時間、試劑和廢物處理，節約了成本且效率大幅度提·聞。本發明原位製備含鋁SSZ-33分子篩的方法，具體步驟如下
(1)將鋁源、硼源、模板劑和氫氧化鈉加入水中，攪拌均勻，獲得反應混合物I;
(2)將矽源、晶種和促進劑加入反應混合物I中，攪拌均勻獲得反應混合物II；
(3)將反應混合物II置於密閉的反應釜中採用過程控制反應16- 144小時，得到本發明的含鋁SSZ-33分子篩；
所述原料(不包括晶種)各組分的摩爾比如下
模板劑促進劑:Si02 =Al2O3 B203 Na20 =H2O= (I — 10) : (O. 01 — 20) : (20 — 400) :1 :(O - 6) (1. I - 5) :(660 — 3000);晶種的加入量佔物料總量的O. 01wt% — 25wt%，優選
O.lwt% — 2wt%0所述的晶種是由如下方法製備將一定量的去離子水、矽源、硼源、氫氧化鈉和模板劑混合攪拌均勻形成凝膠，並將其轉移至密封反應釜，在一定溫度條件下動態晶化一定時間得到B-SSZ-33分子篩，再經過焙燒，鋁溶液離子交換，即得A1-SSZ-33分子篩。具體的製備方法參考美國專利(US 5120425)中提供的方法。所述的過程控制是指反應過程控制分為兩個階段以I. O — 3. O V /min的升溫速率升至140 0C- 170 °C，並在此溫度晶化8 — 72小時；然後以4. O — 5. O V /min的升溫速率迅速升溫至180 0C- 220 °C，並在此溫度繼續晶化8 — 72小時。所述的反應在轉速為15 — 30轉/分的均相反應器中進行。所述的鋁源為偏鋁酸鈉、氫氧化鋁或異丙醇鋁。所述的硼源為硼酸或四硼酸鈉。所述的模板劑為氫氧化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5.2. 1.02 6]癸烷或碘化N, N, N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. 02·6]癸烷的一種或二者混合物。所述的矽源為白炭黑、矽膠或正矽酸乙酯。所述的促進劑為氨水、四甲基氫氧化銨或四乙基氫氧化胺，優選氨水。本發明製備的含鋁SSZ-33分子篩為A1-SSZ-33或B, A1-SSZ-33。
本發明提供的原位製備含鋁SSZ-33分子篩的方法具有以下特點
(I)本發明在合成原料中直接加入鋁源，原位製備了含鋁SSZ-33分子篩。相對於現有技術需兩步法合成含鋁SSZ-33分子篩的方法，簡化了工藝，降低了成本，縮短了晶化時間，效率大幅度提聞。(2)本發明可通過添加晶種、控制反 應兩個階段的溫度和時間及原料配比，調節含鋁SSZ-33分子篩的矽鋁比、硼鋁比，且矽鋁比範圍大、骨架鋁分布均勻，從而實現含鋁SSZ-33分子篩不同酸配置的調變。(3)本發明原位製備含鋁SSZ-33分子篩的方法，避免了現有技術後處理造成晶體結構部分破壞以及連鎖的活性位的部分丟失的缺陷，得到的產品性能穩定、結晶度高、水熱穩定性好。(4)本發明的製備過程中避免了後處理過程中廢物的二次排放，有效地解決了現有技術中資源浪費及環境汙染等難題。(5)本發明所描述的方法的特點不僅從合成設備、晶化過程的難易程度及是否易於實現工業化等方面都優於文獻中所述的兩步法。


圖I為實施例I製備的晶種A和實施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13中合成的含鋁SSZ-33分子篩的XRD譜 圖2為實施例I製備的晶種A和實施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13中合成的含鋁SSZ-33分子篩的骨架振動紅外光譜 圖3為實施例I製備的晶種A和實施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13中合成的含鋁SSZ-33分子篩的羥基紅外光譜圖。下面用實例進一步說明本發明，但本發明不受這些實施例的限制。
具體實施例方式實施例I
I.按傳統方法(參考US 5120425)製備A1-SSZ-33分子篩晶種將O. 14 g四硼酸鈉、34. 80 g氫氧化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2.6]癸烷(濃度5. 69wt%)、3. 75 g氫氧化鈉溶液(濃度9. 61wt%)加入9. 20 g水中，攪拌均勻，獲得反應混合物I ;將3.60 g白炭黑加入反應混合物I中，攪拌均勻得到反應混合物II ;將反應混合物II置於密閉的反應釜中，在轉速為30轉/分的均相反應器中進行晶化。在160 V下晶化6天，得到B-SSZ-33分子篩。B-SSZ-33分子篩在600 °C焙燒4 h除去模板劑後，力口入I mol · L—1硝酸鋁溶液中(固液=1:50)，於90 °C反應3天，得到A1-SSZ-33分子篩樣品，記作A (作為後面所需的晶種)。2.按本專利發明方法製備含鋁的SSZ-33分子篩
將O. 22 g氫氧化鋁、34. 00 g氫氧化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2 6]癸燒(濃度5. 69wt%)、3. 50 g氫氧化鈉溶液(濃度9. 61wt%)加入12. 00 g水中，攪拌均勻，獲得反應混合物I ;將3. 72 g白炭黑，O. 50 g晶種(使用步驟(I)自製的A1-SSZ-33分子篩樣品A)和0.1 g濃氨水(濃度28wt%)加入反應混合物I中，攪拌均勻得到反應混合物II ;將反應混合物II置於密閉的反應釜中，在轉速為30轉/分的均相反應器中進行晶化。晶化分為兩個階段，以2. O °C/min的升溫速率升至140 °C，並在140 V下晶化72小時；然後以4. O V /min的升溫速率迅速升溫至180 °C，並在180 V繼續晶化72小時，得到A1-SSZ-33。實施例2
將O. 22 g氫氧化鋁、2. 00 g碘化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2 6]癸烷、3. 20 g氫氧化鈉溶液(濃度9. 61wt%)加入45. 00 g水中，攪拌均勻，獲得反應混合物I ;將
3.72 g白炭黑、O. 75 g晶種(使用實施例I自製A1-SSZ-33分子篩樣品A)和I. 50 g四乙基氫氧化銨溶液(濃度27. 43wt%)加入反應混合物I中，攪拌均勻得到反應混合物II ;將反應混合物II置於密閉的反應釜中，在轉速為15轉/分的均相反應器中進行晶化。晶化分為兩個階段，以I. 5 V /min的升溫速率升至150 °C，並在150 V下晶化60小時，然後以
4.O V /min的升溫速率升溫至190°C，並在190 V繼續晶化48小時，得到A1-SSZ-33。 實施例3
將O. 22 g氫氧化鋁、I. 80 g碘化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2 6]癸烷、8. 50 g氫氧化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2.6]癸烷(濃度5. 69wt%)、3. 20 g氫氧化鈉溶液(濃度9. 61wt%)加入37. OOg水中，攪拌均勻，獲得反應混合物I ;將3. 72 g白炭黑、O. 50 g晶種(使用實施例I自製A1-SSZ-33分子篩樣品A)和O. 40 g濃氨水(濃度28wt%)加入反應混合物I中，攪拌均勻得到反應混合物II ;將反應混合物II置於密閉的反應釜中，在轉速為20轉/分的均相反應器中進行晶化。晶化分為兩個階段，以2. O 0C/min的升溫速率升至160 °C，並在160 V下晶化40小時，然後以4. 5 °C/min從160°C迅速升溫至190°C，並在190 V繼續晶化48小時，得到A1-SSZ-33。實施例4
將O. 16 g偏鋁酸鈉、I. 80 g碘化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2 6]癸烷、8. 50 g氫氧化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2.6]癸烷(濃度5. 69wt%)、2. 90 g氫氧化鈉溶液(濃度9. 61wt%)加入37. 00 g水中，攪拌均勻，獲得反應混合物I ;將3. 72 g白炭黑、O. 50 g晶種(使用實施例I自製A1-SSZ-33分子篩樣品A)和O. 40 g濃氨水(濃度28wt%)加入反應混合物I中，攪拌均勻得到反應混合物II ;將反應混合物II置於密閉的反應釜中，在轉速為20轉/分的均相反應器中進行晶化。晶化分為兩個階段，以2. 5 0C/min的升溫速率升至160 °C，並在160 °C下晶化40小時，然後以5. O °C/min的升溫速率迅速升溫至200°C，並在200 V繼續晶化40小時，得到A1-SSZ-33。實施例5
將O. 16 g偏鋁酸鈉、I. 80 g碘化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2 6]癸烷、
8.50 g氫氧化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2.6]癸烷(濃度5. 69wt%)、2. 90 g氫氧化鈉溶液(濃度9. 61wt%)加入37. 00 g水中，攪拌均勻，獲得反應混合物I ;將3.69 g矽膠、O. 30 g晶種(使用實施例I自製A1-SSZ-33分子篩樣品A)和O. 40 g濃氨水(濃度28wt%)加入反應混合物I中，攪拌均勻得到反應混合物II ;將反應混合物II置於密閉的反應釜中，在轉速為30轉/分的均相反應器中進行晶化。晶化分為兩個階段，以I. O 0C /min的升溫速率升至170 °C，並在170 V下晶化15小時，然後以5. O °C/min的升溫速率迅速升溫至190°C，並在190 V繼續晶化48小時，得到A1-SSZ-33。
實施例6
將O. 22 g氫氧化鋁、I. 00 g碘化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2 6]癸烷、17. 00 g 氫氧化 N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2.6]癸烷(濃度 5. 69wt%)、3. 20 g氫氧化鈉溶液(濃度9. 61wt%)加入29. 00 g水中，攪拌均勻，獲得反應混合物I ;將3. 72 g白炭黑、O. 50 g晶種(使用實施例I自製A1-SSZ-33分子篩樣品A)和O. 20 g濃氨水(濃度28wt%)加入反應混合物I中，攪拌均勻得到反應混合物II ;將反應混合物II置於密閉的反應釜中，在轉速為30轉/分的均相反應器中進行晶化。晶化分為兩個階段，以2 0C /min的升溫速率升至160 °C，並在160 V下晶化72小時，然後以4. O °C/min的升溫速率迅速升溫至220°C，並在220 V繼續晶化8小時，得到A1-SSZ-33。實施例7
將O. 16 g偏鋁酸鈉、2. 00 g碘化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2 6]癸烷、
2.90 g氫氧化鈉溶液(濃度9. 61wt%)加入45. 00 g水中，攪拌均勻，獲得反應混合物I ;將
3.72 g白炭黑、O. 50 g晶種(使用實施例I自製A1-SSZ-33分子篩樣品A)和I. 00 g四甲基氫氧化銨(濃度24. 50wt%)加入反應混合物I中，攪拌均勻得到反應混合物II ;將反應混合物II置於密閉的反應釜中，在轉速為30轉/分的均相反應器中進行晶化。晶化分為兩個階段，以2. (TC/min的升溫速率升至160 °C，並在160 °C下晶化48小時，然後以5. O
V/min的升溫速率迅速升溫至190°C，並在190 V繼續晶化48小時，得到A1-SSZ-33。實施例8
將O. 11 g氫氧化鋁、O. 06 g硼酸、I. 80 g碘化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2.6]癸烷、8. 50 g氫氧化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2 6]癸烷(濃度5. 69wt%)、3. 50 g氫氧化鈉溶液(濃度9. 61wt%)加入37. 00 g水中，攪拌均勻，獲得反應混合物I ;將3. 72 g白炭黑、O. 05 g晶種(使用實施例I自製A1-SSZ-33分子篩樣品A)和
O.40 g濃氨水(濃度28wt%)加入反應混合物I中，攪拌均勻得到反應混合物II ;將反應混合物II置於密閉的反應釜中，在轉速為30轉/分的均相反應器中進行晶化。晶化分為兩個階段，以I. 5 °C/min的升溫速率升至170 °C，並在170 V下晶化8小時，然後以5. O °C /min的升溫速率迅速升溫至190°C，並在190 V繼續晶化60小時，得到B，A1-SSZ-33。實施例9
將O. 17 g氫氧化鋁、O. 02 g四硼酸鈉、I. 80 g碘化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2.6]癸烷、8. 50 g氫氧化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2.6]癸烷(濃度5. 69wt%)、3. 50 g氫氧化鈉溶液(濃度9. 61wt%)加入37. 00 g水中，攪拌均勻，獲得反應混合物I ;將3.6 g矽膠、O. 02 g晶種(使用實施例I自製A1-SSZ-33分子篩樣品A)和O. 40g濃氨水(濃度28wt%)加入反應混合物I中，混合攪拌得到反應混合物II ;將反應混合物II置於密閉的反應釜中，在轉速為30轉/分的均相反應器中進行晶化。晶化分為兩個階段，以3. O V /min的升溫速率升至160 °C，並在160 V下晶化48小時，然後以4. 5 V /min的升溫速率迅速升溫至210°C，並在210 V繼續晶化20小時，得到B，A1-SSZ-33。實施例10
將O. 22 g氫氧化鋁、O. 044 g硼酸、I. 80 g碘化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2.6]癸烷、8. 50 g氫氧化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2.6]癸烷(濃度
5.69wt%)、3. 50 g氫氧化鈉溶液(濃度9. 61wt%)加入37. 00 g水中，攪拌均勻，獲得反應混合物I ;將3. 72 g白炭黑、O. Ol g晶種(使用實施例I自製A1-SSZ-33分子篩樣品A)和
O.40 g濃氨水(濃度28wt%)加入反應混合物I中，攪拌均勻得到反應混合物II ;將反應混合物II置於密閉的反應釜中，在轉速為30轉/分的均相反應器中進行晶化。晶化分為兩個階段，以2. O °C/min的升溫速率升至160 °C，並在160 °C下晶化60小時，然後以4. 5
V/min的升溫速率迅速升溫至220°C，並在220 V繼續晶化15小時，得到B，A1-SSZ-33。實施例11
將0.20 g異丙醇鋁、0.06 g硼酸、I.80 g碘化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2.6]癸烷、8. 50 g氫氧化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2.6]癸烷(濃度
5.69wt%)、3. 50 g氫氧化鈉溶液(濃度9. 61wt%)加入37. 00 g水中，攪拌均勻，獲得反應混合物I ;將13. 04 g正矽酸乙酯、O. 10 g晶種(使用實施例I自製A1-SSZ-33分子篩樣品A)和O. 4 g濃氨水(濃度28wt%)加入反應混合物I中，攪拌均勻得到反應混合物II ;將反·應混合物II置於密閉的反應釜中，在轉速為30轉/分的均相反應器中進行晶化。晶化分為兩個階段，以2. O °C/min的升溫速率升至170 °C，並在170 °C下晶化20小時，然後以4. O
V/min的升溫速率迅速升溫至190°C，並在190 V繼續晶化48小時，得到B，A1-SSZ-33。實施例12
將O. 14 g偏鋁酸鈉、O. 044 g硼酸、I. 80 g碘化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2.6]癸烷、8. 50 g氫氧化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2.6]癸烷(濃度
5.69wt%)、2. 85 g氫氧化鈉溶液(濃度9. 61wt%)加入37. 00 g水中，攪拌均勻，獲得反應混合物I ;將3. 72 g白炭黑、O. 50 g晶種(使用實施例I自製A1-SSZ-33分子篩樣品A)和
O.40 g濃氨水(濃度28wt%)加入反應混合物I中，攪拌均勻得到反應混合物II ;將反應混合物II置於密閉的反應釜中，在轉速為30轉/分的均相反應器中進行晶化。晶化分為兩個階段，以2. O °C/min的升溫速率升至160 °C，並在160 °C下晶化48小時，然後以4. 5
V/min的升溫速率迅速升溫至190°C，並在190 V繼續晶化48小時，得到B，A1-SSZ-33。實施例13
將O. 48 g偏鋁酸鈉、O. 0082 g硼酸、34. 00 g氫氧化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2.6]癸烷(濃度5. 69wt%)、2. 55 g氫氧化鈉溶液(濃度9. 61wt%)加入12. 00 g水中，攪拌均勻，獲得反應混合物I ;將3.72 g白炭黑和I. 00 g晶種(使用實施例I自製A1-SSZ-33分子篩樣品A)和O. 10 g濃氨水(濃度28wt%)加入反應混合物I中，攪拌均勻得到反應混合物II ;將反應混合物II置於密閉的反應釜中，在轉速為30轉/分的均相反應器中進行晶化。晶化分為兩個階段，以2. O °C/min的升溫速率升至150 °C，並在150 V下晶化60小時，然後以4. 5 V /min的升溫速率迅速升溫至190°C，並在190 V繼續晶化48 小時，得到 B, A1-SSZ-33。
權利要求
1.一種原位製備鋁化矽硼酸鹽分子篩的方法，其特徵在於包括如下步驟 (1)將鋁源、硼源、模板劑和氫氧化鈉加入水中，攪拌均勻，獲得反應混合物I; (2)將矽源、晶種和促進劑加入反應混合物I中，攪拌均勻獲得反應混合物II； (3)將反應混合物II置於密閉的反應釜中採用過程控制反應16- 144小時，得到鋁化矽硼酸鹽分子篩； 所述原料各組分的摩爾比為模板劑促進劑=SiO2 =Al2O3 B203 Na20 =H2O= (I — 10) : (O. 01 — 20) : (20 — 400) :1 :(O - 6) (1. I - 5) (660 — 3000);晶種的加入量佔物料總量的 O. 01wt% — 25wt%。
2.如權利要求I所述的一種原位製備鋁化矽硼酸鹽分子篩的方法，其特徵在於所述的晶種的加入量佔物料總量的O. lwt% - 2wt%。
3.如權利要求I所述的一種原位製備鋁化矽硼酸鹽分子篩的方法，其特徵在於所述的晶種是由如下方法製備將一定量的去離子水、矽源、硼源、氫氧化鈉和模板劑混合攪拌均勻形成凝膠，並將其轉移至密封反應釜，在一定溫度條件下動態晶化一定時間得到B-SSZ-33分子篩，再經過焙燒，鋁溶液離子交換，即得A1-SSZ-33分子篩。
4.如權利要求I所述的一種原位製備鋁化矽硼酸鹽分子篩的方法，其特徵在於所述的過程控制是指反應過程控制分為兩個階段以I. O — 3. O V /min的升溫速率升至1400C- 170 °C，並在此溫度晶化8 — 72小時；然後以4. O — 5. O °C /min的升溫速率迅速升溫至180 0C - 220 °C，並在此溫度繼續晶化8 — 72小時；所述的反應在轉速為15 — 30轉/分的均相反應器中進行。
5.如權利要求I所述的一種原位製備鋁化矽硼酸鹽分子篩的方法，其特徵在於所述的鋁源為偏鋁酸鈉、氫氧化鋁或異丙醇鋁。
6.如權利要求I所述的一種原位製備鋁化矽硼酸鹽分子篩的方法，其特徵在於所述的硼源為硼酸或四硼酸鈉。
7.如權利要求I所述的一種原位製備鋁化矽硼酸鹽分子篩的方法，其特徵在於所述的模板劑為氫氧化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. 1.02_6]癸烷或碘化N，N，N-三甲基-8-銨基-三環[5. 2. I. O2 6]癸烷的一種或二者混合物。
8.如權利要求I所述的一種原位製備鋁化矽硼酸鹽分子篩的方法，其特徵在於所述的矽源為白炭黑、矽膠或正矽酸乙酯。
9.如權利要求I所述的一種原位製備鋁化矽硼酸鹽分子篩的方法，其特徵在於所述的促進劑為氨水、四甲基氫氧化銨或四乙基氫氧化胺。
10.如權利要求I所述的一種原位製備鋁化矽硼酸鹽分子篩的方法，其特徵在於促進劑為氨水。
全文摘要
一種原位製備鋁化矽硼酸鹽分子篩的方法是將鋁源、硼源、模板劑和氫氧化鈉加入水中，攪拌均勻，獲得反應混合物Ⅰ；將矽源、晶種和促進劑加入反應混合物Ⅰ中，攪拌均勻獲得反應混合物Ⅱ；將反應混合物Ⅱ置於密閉的反應釜中採用過程控制反應16－144小時，得到鋁化矽硼酸鹽分子篩。本發明具有工藝簡單，低成本、高效率、原位合成含鋁SSZ-33的優點。
文檔編號C01B39/04GK102942191SQ20121043782
公開日2013年2月27日 申請日期2012年11月6日 優先權日2012年11月6日
發明者潘瑞麗, 李曉峰, 賈妙娟, 晉春, 樊衛斌, 竇濤 申請人:太原科技大學, 太原理工大學, 太原大成環能化工技術有限公司