複合半透膜及其製備方法
2023-05-25 05:57:36 2
專利名稱：複合半透膜及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種用於選擇性分離液體混合物組分的複合半透膜及其製備方法，並且具體而言，涉及一種複合半透膜及其製備方法，該複合半透膜包含在多孔基材上主要由聚醯胺製成的薄膜並且具有實用的水通量、脫鹽能力和耐久性。
該複合半透膜適宜於超純水的製備、鹽水或海水軟化等，並且除去和收集的汙染源或在作為公害源的汙染物中含有的有效成分，如印染廢水和電沉積油漆廢水，其可以用來實現廢水的閉路循環系統。此外，它也可以用於食品應用的有效成分的濃縮等。
背景技術：
對於用於上面所述目的的複合半透膜，已知有通過相分離方法由相同的材料製成不對稱結構的不對稱膜，和複合半透膜，其中由不同的材料製成的並且具有選擇分離性的薄膜是在多孔基材上形成的。
對於後一種的半透膜，建議了非常大量的複合半透膜，其中在多孔基材上形成由聚醯胺製成的薄膜，所述的聚醯胺是通過界面聚合多官能芳香胺和多官能芳香酸滷化物而得到的(例如，JP-A S55-147106，S62-121603，S63-218208，H2-187135等)。還建議了這樣的複合半透膜，其中在多孔基材上形成由聚醯胺製成的薄膜，所述的聚醯胺是通過界面聚合多官能芳香胺和多官能脂環酸滷化物而得到的(例如，JP-A S61-42308等)為了進一步提高上面所述複合半透膜的水通量，建議了添加劑。有可以除去由界面反應而生成的滷化氫的已知物質，例如氫氧化鈉或磷酸三鈉；已知的醯化催化劑；在界面反應時，在反應場(reaction field)上降低界面張力的化合物；等(例如，JP-A S63-12310，H6-47260，H8-224452等)對於這些半透膜，考慮到在各種水處理設施，其典型的實例是制水設施中的更穩定操作性，要求這樣的耐久性，即可以抵抗各種氧化劑，特別是可以抵抗氯衝洗，並且基於膜使用期限的延長尋求低成本。據說，上面示例的聚醯胺基半透膜具有實用的耐氧化劑性。但是，未說明它們全部都具有長時間抵抗持續或間歇的氯消毒濃度的抵抗力。因此需要開發一種更高耐氧化劑性和實用的水通量和脫鹽能力都具有的半透膜。
為此，建議了由只含有仲氨基的二元胺得到的複合膜(JP-A S55-139802)，使用N-烷基-苯二胺的複合膜(JP-A H8-500279)，使用芳香二胺或脂環二胺而得到的複合膜(JP-A S58-24303，S59-26101，S59-179103，H1-180208和H2-78428)，含有二苯碸結構的複合膜(JP-A S62-176506，S62-213807和S62-282603)，通過後處理給予耐氯性的膜(JP-A H5-96140)等。
但是，這些膜不具有實用半透膜要求的水通量、脫鹽能力和耐氧化劑性。因此，要求更優性能的膜。
即，如上所述，在聚醯胺基反滲透膜中，儘管知道其醯胺鍵是由仲胺組成的聚醯胺具有優異的耐氧化劑性，但是它們作為半透膜沒有足夠滿意的脫鹽能力和水通量。
例如，JP-A S55-139802正式報告建議了由只含有仲氨基的二元胺得到的複合膜。儘管正式報告列舉了N，N』-二甲基-間-苯二胺作為二元胺，但是，具有由N，N』-二甲基-間-苯二胺和1，3，5-苯三酸氯化物組成的聚醯胺作為主要成分的半透膜，當使用0.15％的NaCl水溶液，在1.5MPa的壓力，25℃的溫度和pH為7的條件下進行測試時，提供至多為約0.3-0.7m3/(m2·天)的滲透通量，其不能提供足夠的實用性。JP-A H8-500279正式報告公開了一種含有N-甲基-苯二胺等作為二元胺成分的複合半透膜，但此提供的滲透通量僅為約0.5-1.2m3/(m2·天)。因此，需要更高的水通量。
此外，上面所述的JP-A H1-180208公開了一種製備方法，其包括一種方法，其中將使用多官能芳香胺和脂族二胺得到的聚醯胺基複合半透膜浸漬於pH6-13的含氯水溶液中，但根本沒有建議該方法是否可以應用於其它的複合半透膜。
因而，本發明的一個目的是提供一種具有實用水通量和優異的脫鹽能力和優異的耐氧化劑性的複合半透膜及其生產方法。
發明內容
為了達到上面所述目的，作為本發明人專心進行重複試驗的結果，發現通過使聚醯胺與氧化劑水溶液接觸，使用其芳族二胺的N位的氫被烷基取代的仲二胺而得到的聚醯胺可以比使用未取代的伯胺而得到的聚醯胺具有更強的耐氧化劑性，並且極大地提高了水通量，而沒有降低各種溶質的阻透性能，導致本發明的完成。
即，一種用於製備本發明複合半透膜的方法包含接觸步驟，其中將包含薄膜和用於支持該薄膜的多孔支撐膜的複合半透膜與氧化劑水溶液接觸，所述的薄膜包括含有由下面的通式(I)和/或(II)表示的組成單元的聚醯胺基樹脂 (其中，R11表示在主鏈中含有苯環或萘環的二價有機基團，R12和R13分別獨立地為可以包括-O-或-S-的碳原子數為1-5的烷基，或氫原子，並且R12和R13中的至少一個為可以包括-O-或-S-的碳原子數為1-5的烷基，R14表示二價有機基團。) (其中，R21表示在主鏈中含有苯環或萘環的二價有機基團，R22和R23分別獨立地為可以包括-O-或-S-的碳原子數為1-5的烷基，或氫原子，並且R22和R23中的至少一個為可以包括-O-或-S-的碳原子數為1-5的烷基，R24表示三價有機基團。)在上面所述的方法中，優選接觸步驟通過下面的方法進行在大氣壓下，將複合半透膜浸漬於氧化劑水溶液中，或者由壓力使氧化劑水溶液滲透進入複合半透膜中。
優選氧化劑水溶液是次氯酸鈉水溶液、過氧化氫水溶液或注入臭氧的水。
另一方面，本發明的複合半透膜是一種通過上面所述的製備方法中的一種製備的複合半透膜，並且其特徵在於當使用0.15重量％的NaCl水溶液在1.5MPa的壓力，25℃的溫度和pH為7的條件下進行測試時，其滲透通量不小於1.3m3/(m2·天)，並且優選滲透通量不小於1.5m3/(m2·天)，並且鹽阻透率不低於90％。
根據製備本發明複合半透膜的方法，含有來自於其N位的氫被烷基取代的芳族二胺而得到的聚醯胺作為表層的複合半透膜，通過使半透膜與氧化劑接觸，實際上可具有優異的脫鹽能力和耐氧化劑性，並且如實施例所示的結果，可以極大地提高水通量，而沒有降低阻透性能。此外，尚不清楚下面的原因為什麼通過與氧化劑水溶液接觸，含有上面所述的仲芳族二胺的殘基的聚醯胺極大地提高了水通量，而沒有降低各種溶質的阻透性能，但是據信通過烷基取代芳族二胺的N位的氫可適宜地改善親水性，這是通過由氯等的作用部分地增加了官能團所導致的，同時保持來自於芳環結構的阻透性能。
另一方面，根據本發明的複合半透膜，上面所述的製備方法可以同時提供實用的水通量、優異的脫鹽能力和耐氧化劑性。
附圖簡述
圖1所示為在實施例3和比較例3的耐氧化劑性測試中，鹽阻透率的變化圖。
實現本發明的最佳方式以下，將給出本發明實施方案的描述。
一種用於製備本發明複合半透膜的方法，其特徵在於包含特定的複合半透膜與氧化劑接觸的接觸步驟。首先，將提供對所述的複合半透膜的描述。
本發明的複合半透膜包含薄膜和用於支持該薄膜的多孔支撐膜，所述的薄膜包括含有由通式(I)和/或(II)表示的組成單元的聚醯胺基樹脂。可以通過例如二元胺組分和不低於二價的多官能酸滷化物的縮聚反應而得到聚醯胺基樹脂。
在通式(I)-(II)中的R11和R21表示在主鏈中含有苯環或萘環的二價有機基團，並且所述的苯環或萘環可以被取代。實際上，可以提及-C6H4-、-CH2-C6H4-CH2-、-C6H3(OH)-、-C6H3(CH3)-、-C6H3(C2H5)-、C6H(CH3)3-、-C6H3(Cl)-、-C6H3(NO2)-、-C6H4-O-C6H4-、-C6H4-CH2-C6H4-、-C6H4-NH-C6H4-、-C6H4-NHCO-C6H4-、-C6H4-(CO)-C6H4-、-C10H6-、-C10H5(SO3H)-和-C10H4(SO3H)2-。取代基可以在任何位置取代，並且二價基團的鍵位關係可以是任何對位、間位等。
而且，R12和R13，和R22和R23分別獨立地為可以包括-O-或-S-的碳原子數為1-5的烷基，或氫原子，並且R12或R13，和R22或R23中的至少一個為可以包括-O-或-S-的碳原子數為1-5的烷基。其中，考慮到得到的複合半透膜的耐氧化劑性，優選R12和R13，和R22和R23都是烷基。
對於R12和R13，和R22和R23，可以提及例如-CH3、-C2H5、-C3H7、-C4H9、-C5H11、-CH2OCH3、-CH2OCH2OCH3、-C2H4OCH3、-C2H4OC2H5、-CH2SCH3、-CH2SCH2SCH3、-C2H4SCH3、-C2H4SC2H5、-C2H4NHC2H5、-C2H4N(CH3)C2H5等。尤其是，考慮到例如與多官能酸滷化物(酸組分)的反應性，優選不含雜原子的烷基。
另一方面，在通式(I)-(II)中的R14和R24是二價或三價有機基團，主鏈中含有苯環或萘環的二價有機基團，並且是不低於二價的與多官能酸滷化物殘基等量的基團，其與用R12HNR11NR13H和R22HNR21NR23H表示的二元胺組分由根據上面所述的縮合反應形成本發明的薄膜。所述的多官能酸滷化物沒有特別限制，但可以提及例如丙烷三羧酸氯化物，丁烷三羧酸氯化物，戊烷三羧酸氯化物，戊二醯滷，己二醯滷，環丙烷三羧酸氯化物，環丁烷四羧酸氯化物，環戊烷三羧酸氯化物，環戊烷四羧酸氯化物，環己烷三羧酸氯化物，四氫呋喃四羧酸氯化物，環戊烷二羧酸氯化物，環丁烷二羧酸氯化物，環己烷二羧酸氯化物和四氫呋喃二羧酸氯化物等。但是，考慮到例如反應性、膜的脫鹽能力和水通量，優選它們是多官能芳香酸滷化物。對於這種多官能芳香酸滷化物，可以提及1，3，5-苯三酸氯化物，1，2，4-苯三酸氯化物、對苯二甲酸氯化物，間苯二甲酸氯化物，1，2，4，5-苯四酸氯化物，聯苯二羧酸氯化物，萘二羧酸氯化物和氯代磺醯基苯二羧酸氯化物等。
另一方面，優選本發明中的聚醯胺基樹脂具有交聯結構，並且在該情況下，優選至少在部分多官能酸滷化物中使用含有不低於三價的多官能酸滷化物。在使用不低於三價的多官能酸滷化物中，交聯部分給予由通式(II)表示的組成單元。並且由通式(I)表示的組成單元是與二價多官能酸滷化物形成的，此外，當含有不低於三價的多官能酸滷化物的非交聯部分存在時，其給予由通式(I)表示的組成單元。在此情況下，R14給予保留其羧基和其鹽等的二價有機基團。
上面所述形成薄膜的聚醯胺基樹脂可以是均聚物，並且可以是包括多種上面所述組成單元和其它組成單元的共聚物，或其中混合多種均聚物的共混聚合物。例如，可以提及含有由通式(I)表示的組成單元和由通式(II)表示的組成單元的聚醯胺基樹脂。對於其它上面所述的組成單元，可以提及在其主鏈中包括脂肪基的二元胺組分，在其側鏈中不包括取代基的二元胺組分，用於聚醯胺基半透膜的其它二元胺組分等。
優選本發明中的聚醯胺基樹脂包括不少於50摩爾％，並且更優選不少於80摩爾％的由通式(I)和/或(II)表示的組成單元。少於50摩爾％的含量降低醯胺鍵的氮原子的取代作用，並且觀察到未同時滿足實用水通量、優異的脫鹽能力和優異的耐氧化劑性的傾向。
在本發明中薄膜(分離活性層)的厚度取決於製備薄膜的方法，優選該厚度為0.01至100μm，更優選為0.1至10μm。該厚度越小，導致考慮滲透通量的結果越好。但是，如果薄膜的厚度太小，薄膜的機械強度降低，所以容易產生缺陷。因此，在脫鹽能力方面產生不好的作用。
如果用於支撐本發明中薄膜的多孔支撐膜可以支持該薄膜，則對其沒有特別限制。其實例包括各種物質的膜，如聚碸、聚芳基醚碸如聚醚碸、聚醯亞胺和聚偏氟乙烯的膜。尤其是，考慮到化學、機械和熱穩定性，優選使用由聚碸或聚芳基醚碸製成的多孔支撐膜。這種多孔支撐膜的厚度通常為約25至125μm，並且優選為約40至75μm。但是，沒有必要將該厚度限於這種厚度。
多孔支撐膜可以具有對稱結構或非對稱結構。但是，為了都滿足薄膜的支撐功能和液體通過性能，優選非對稱結構。優選多孔支撐膜的薄膜形成側的平均微孔大小為1至1000nm。
當在多孔支撐膜上形成本發明中的薄膜時，根本不限制其方法。可以使用任何已知的方法。其實例包括界面縮合，相分離和薄膜塗布方法。特別優選的是界面縮合方法，其向多孔支撐膜上塗布含有二元胺組分的水溶液，然後使多孔支撐膜與含有多官能酸滷化物的非水性溶液接觸，以在多孔支撐膜上形成薄膜。界面縮合方法的詳細條件等描述於JP-A S58-24303，H1-180208等。可以適宜地採用這些已知技術。
為了使膜形成容易或改善得到的複合半透膜的性能，可以使各種試劑存在於反應場中。試劑的實例包括聚合物如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酸；多元醇如山梨糖醇和丙三醇；描述於JP-A 2-187135中的胺鹽如四烷基銨滷化物或三烷基銨和有機酸的鹽；表面活性劑如十二烷基苯磺酸鈉，十二烷基硫酸鈉和月桂基硫酸鈉；可以除去由縮聚反應生成的滷化氫的氫氧化鈉，磷酸三鈉，三乙胺和樟腦磺酸；已知的醯化催化劑；和描述於JP-A 8-224452中的溶解度參數為8至14(cal/cm3)1/2的化合物。
製備本發明複合半透膜的方法的特徵在於，包含使如上所述的複合半透膜與氧化劑水溶液接觸的接觸步驟。
所用的氧化劑是一種通常具有氧化作用的物質，但如果其通常以水溶液的形成使用，則不從根本上限制。其實例包括高錳酸，高錳酸鹽，鉻酸，鉻酸鹽，硝酸，硝酸鹽，過氧化物如過氧化氫，硫酸，次氯酸鹽和次溴酸鹽。考慮到成本，處理性能等，優選次氯酸鹽，特別優選次氯酸鈉。
對於氧化劑水溶液與本發明複合半透膜接觸的方法，可以列舉任何方法，如浸漬，加壓水滲透，噴淋，塗布和淋浴，並且為了通過接觸得到滿意的效果，優選大氣壓浸漬方法或加壓水滲透方法。
在大氣壓浸漬方法或加壓水滲透方法中，在與氧化劑水溶液接觸的情況下，在水溶液中氧化劑的濃度可以考慮所需要的效果而確定。例如，在將次氯酸鈉用作氧化劑量時，游離氯的濃度為1mg/L-10％，並且優選為10mg/L-1％。游離氯的濃度小於1mg/L，為了得到所需要的效果，要求過分長的時間，其在生產中是不實用的，或者在生產可允許的時間內不能提供所需要的效果。游離氯的濃度超過10％引起薄膜的惡化，如降低複合半透膜的脫鹽能力，這不是優選的。
如果它在得到所需要效果的範圍內並且它在製備的限制方面允許，那麼在大氣壓浸漬方法或加壓水滲透方法中，不從根本上限制與氧化劑水溶液接觸的接觸時期，但是可以確定為任何時期。
在加壓水滲透方法中，在與氧化劑水溶液接觸期間，通過水溶液施加給複合半透膜的壓力根本上沒有限制，其在複合半透膜的機械強度和壓力施加的元件或設備的機械強度所允許的範圍內，但可以例如在0.01MPa-10MPa的範圍內進行接觸。
在方法中，即在大氣壓浸漬方法或加壓水滲透方法中，複合半透膜的形狀根本上沒有限制。即，可以以任何薄膜形狀，如以平坦薄膜的形狀，或螺旋形元件的形狀進行該方法。
根據本發明的製備方法，在使用0.15重量％的NaCl水溶液，1.5MPa的壓力，25℃的溫度和pH7的條件下進行測試的情況下，可以得到滲透通量不小於1.3m3/(m2·天)且鹽阻透率不低於90％的複合半透膜，並且可以優選得到滲透通量不小於1.5m3/(m2·天)且鹽阻透率不低於93％的複合半透膜。因此，本發明的符合半透膜具有這樣的水通量和脫鹽能力。
小於1.3m3/(m2·天)的滲透通量提高了得到預定量水的所必須的壓力並且降低了實用性。此外，低於90％的鹽阻透率不能提供所要求水質量的滲透水，而降低了實用性。
此外，根據本發明的製備方法，除了上面所述的水通量和脫鹽能力外，可以同時得到優異的耐氧化劑性。尤其是，當使用包括游離氯的濃度為100mg/L的次氯酸鈉水溶液的原水，在1.5MPa的操作壓力下，進行連續操作時，在複合半透膜鹽阻透率的變化中，不低於90％的阻透率可以保持不短於200小時，優選不短於300小時。
實施例以下將描述本發明的實施例。
實施例1含有2.5重量％的N，N』-二甲基-間-苯二胺，0.15重量％的月桂基硫酸鈉，3重量％的三乙胺，6重量％的樟腦磺酸和30重量％的異丙醇的水溶液與多孔聚碸支撐膜(在薄膜形成側的平均微孔大小為20nm，非對稱膜)接觸，並且隨後除去過量的水溶液。接著，使含有0.1重量％的1，3，5-苯三酸氯化物和0.3重量％的間苯二甲酸氯化物的異辛烷溶液與支撐膜的表面接觸，以引起界面縮聚反應。由此，在多孔支撐膜上形成了聚合物薄膜(厚度為1微米)，得到複合半透膜。
於常溫將由此得到的複合半透膜浸漬於游離氯濃度為100mg/L的次氯酸鈉水溶液中50小時，接著，從水溶液中取出，並且在使用濃度為0.15重量％的NaCl水溶液作為原水，在25℃，pH7且在1.5MPa的壓力下，進行測試。作為結果，顯示96.0％的鹽阻透率並且顯示1.5m3/(m2·天)的滲透通量。
實施例2含有2.5重量％的N，N』-二甲基-間-苯二胺，0.15重量％的月桂基硫酸鈉，3重量％的三乙胺，6重量％的樟腦磺酸和30重量％的異丙醇的水溶液與多孔聚碸支撐膜(在薄膜形成側的平均微孔大小為20nm，非對稱膜)接觸，並且隨後除去過量的水溶液。接著，使含有0.1重量％的1，3，5-苯三酸氯化物和0.3重量％的間苯二甲酸氯化物的異辛烷溶液與支撐膜的表面接觸，以引起界面縮聚反應。然後，在120℃的熱風乾燥設備中將此膜放置3分鐘，在多孔支撐膜上形成了聚合物薄膜(厚度為1微米)，得到複合半透膜。
用1.5MPa的壓力向得到的複合半透膜連續供給游離氯濃度為100mg/L的次氯酸鈉水溶液15小時，並且在使用濃度為0.15重量％的NaCl水溶液作為原水，在25℃，pH7，且在1.5MPa的壓力下，進行測試。作為結果，顯示94.5％的鹽阻透率並且顯示1.6m3/(m2·天)的滲透通量。
比較例1在不進行實施例1中的在次氯酸鈉水溶液中浸漬的條件下，進行測試。作為結果，顯示92.3％的鹽阻透率並且顯示0.7m3/(m2·天)的滲透通量。與實施例1的比較表明氧化劑處理增加了滲透通量而沒有降低鹽阻透率。
比較例2除了使用N，N』-二乙基乙二胺作為在實施例1中的二元胺組分外，重複相同的方法以製備複合半滲透膜，然後在沒有氧化劑處理的條件下，進行水處理測試。作為結果，顯示87.4％的鹽阻透率並且顯示1.6m3/(m2·天)的滲透通量。於常溫將由此得到的複合半透膜浸漬於游離氯濃度為100mg/L的次氯酸鈉水溶液中100小時，然後，從水溶液中取出並且進行相同的測試。作為結果，顯示76.5％的鹽阻透率並且顯示1.5m3/(m2·天)的滲透通量。因此，N，N』-二乙基乙二胺的使用提供低的鹽阻透率，並且相同的氧化劑處理使鹽阻透率和水通量都降低了。表1顯示上面所述的結果。
結果顯示具有由其N位的氫被烷基取代的芳族二元胺而得到的聚醯胺作為表層的複合半透膜實際上同時具有優異的脫鹽能力和耐氧化劑性，並且通過使複合半透膜與氧化劑水溶液接觸，可以極大地提高水通量，而沒有降低脫鹽能力。
實施例3通過1.5MPa的操作壓力，用包含游離氯濃度為100mg/L的次氯酸鈉水溶液的原水，使用實施例1得到的複合半透膜，進行連續操作。圖1所示為此時複合半透膜的鹽阻透率的變化。
比較例3含有2.5重量％的間-苯二胺，0.15重量％的月桂基硫酸鈉，3重量％的三乙胺，6重量％的樟腦磺酸的水溶液與多孔聚碸支撐膜(在薄膜形成側的平均微孔大小為20nm，非對稱膜)接觸，並且隨後除去過量的水溶液。接著，使含有0.1重量％的1，3，5-苯三酸氯化物和0.3重量％的間苯二甲酸氯化物的異辛烷溶液與支撐膜的表面接觸，以引起界面縮聚反應。由此，在多孔支撐膜上形成了聚合物薄膜(厚度為1微米)，得到複合半透膜。
通過1.5MPa的操作壓力，用包含游離氯濃度為100mg/L的次氯酸鈉水溶液的原水，使用由此得到的複合半透膜，進行連續操作。圖1所示為此時複合半透膜的鹽阻透率的變化。
如圖1的結果所示，儘管本發明的實施例3可以長時間地保持初始的鹽阻透率(保持不低於90％不短於300小時)，相反，其中使用僅含有伯二胺的聚醯胺複合半透膜的比較例3，在測試開始之後的約150小時由次氯酸鈉導致膜的惡化，並且顯示鹽阻透率的快速下降。
工業適用性如上所述，本發明的複合半透膜適宜於超純水的製備，鹽水或海水軟化等，並且除去和收集汙染源或在作為公害源的汙染物中含有的有效成分，如印染廢水和電沉積油漆廢水，用來實現廢水的閉路循環系統。此外，它也可以用於食品應用的有效成分的濃縮等。
權利要求
1.一種用於製備複合半透膜的方法，該方法包含接觸步驟，其中將包含薄膜和用於支持該薄膜的多孔支撐膜的複合半透膜與氧化劑水溶液接觸，所述的薄膜包括含有由下面的通式(I)和/或(II)表示的組成單元的聚醯胺基樹脂 (其中，R11表示在主鏈中含有苯環或萘環的二價有機基團，R12和R13分別獨立地為可以包括-O-或-S-的碳原子數為1-5的烷基，或氫原子，並且R12和R13中的至少一個為可以包括-O-或-S-的碳原子數為1-5的烷基，R14表示二價有機基團)； (其中，R21表示在主鏈中含有苯環或萘環的二價有機基團，R22和R23分別獨立地為可以包括-O-或-S-的碳原子數為1-5的烷基，或氫原子，並且R22和R23中的至少一個為可以包括-O-或-S-的碳原子數為1-5的烷基，R24表示三價有機基團。)
2.根據權利要求1所述的製備複合半透膜的方法，其中所述的接觸步驟是通過在大氣壓下，將所述的複合半透膜浸漬於氧化劑水溶液中而進行的。
3.根據權利要求1所述的製備複合半透膜的方法，其中所述的接觸步驟是通過壓力使氧化劑水溶液滲透進入所述的複合半透膜而進行的。
4.根據權利要求1所述的製備複合半透膜的方法，其中所述的氧化劑水溶液是次氯酸鈉水溶液、過氧化氫水溶液或注入臭氧的水。
5.一種採用權利要求1所述的方法製備的複合半透膜，其中當使用0.15重量％的NaCl水溶液，在壓力為1.5MPa，溫度為25℃和pH為7的條件下進行測試時，其滲透通量不低於1.3m3/(m2·天)並且鹽阻透率不低於90％。
全文摘要
一種通過與氧化劑水溶液接觸而得到的複合半透膜具有實用的水通量並且具有優異的脫鹽能力和優異的耐氧化劑性，所述的複合半透膜包含薄膜和用於支持該薄膜的多孔支撐膜，所述的薄膜包含含有這樣的結構單元的聚醯胺基樹脂，其中二元胺殘基和二－或三－羧酸殘基是醯胺連接的，並且二元胺殘基是其芳族二胺的N位的氫被烷基取代的仲二胺的殘基。
文檔編號B01D71/56GK1553824SQ02817710
公開日2004年12月8日 申請日期2002年9月4日 優先權日2001年9月10日
發明者小原知海, 廣瀨雅彥, 新谷卓司, 司, 彥 申請人:日東電工株式會社