高分子樹脂防偽微球的製備及其應用的製作方法
2023-05-06 04:25:01 1
專利名稱：高分子樹脂防偽微球的製備及其應用的製作方法
技術領域：
本發明公開了一種含有特徵色料的高分子防偽微球、製備方法及其在防偽紙張製造中的應用，屬於化工防偽領域。
背景技術：
防偽紙張是一種基礎防偽產品，因對其識別的簡便和快速，越來越受到人們的關注。防偽紙張的種類有很多種，例如水印紙，彩色纖維紙，螢光纖維紙，安全線紙張以及這幾種防偽措施綜合在一起的紙張等。以防偽微球形成防偽紙張中的防偽標記，是一種新型的防偽措施，它在一定程度上增加制假者仿造難度的同時，還可以滿足人們不同層次的需要。關於應用於防偽紙張的高分子樹脂防偽微球，目前未見任何公開報導，市場上亦未有使用。
發明內容
本發明高分子樹脂防偽微球是將現有技術的高分子樹脂微球經吸附或鍵合特徵色料製成具有一定特性的高分子樹脂防偽微球、用於防偽紙張的製造中形成防偽標記。
所述的高分子樹脂微球是指苯乙烯類、丙烯酸類、酚醛類、環氧類、醚類、酯類等可製成球形顆粒的樹脂微球；所述的特徵色料是指螢光色料、溫變色料、光致變色色料、顏料、染料其中的一種或它們的混合物；所述的高分子樹脂防偽微球的粒徑範圍為小於或等於300μm。
高分子樹脂防偽微球的粒徑大小可以根據製作工藝加以控制，根據紙張的厚度來選擇、確定微球的粒徑大小，以保證每個防偽點的清晰度和紙張的平滑度，達到最佳的效果；由於高分子樹脂微球具有一定的強度和韌性，將其作為防偽紙張製造中的防偽原料，製成具有防偽功能的多色防偽點紙張或單色防偽點紙張，具有獨特的優點。
本發明高分子樹脂防偽微球的製備，可以通過下列三種方法中的任意一種得到實現A在20-90℃的溫度下，將特徵色料溶解於溶劑中製成溶液，用該溶液浸泡相應的高分子樹脂微球，浸泡時間為10-60分鐘，用水清洗後晾乾，可得到外觀顯各種顏色或外觀顯各種顏色且有不同功能的防偽微球，過300μm篩網篩選，使其粒徑保持在300μm以下。所述溶劑是指酮類、醚類、酯類或環氧類化合物中的一種或它們的混合物。
B在高分子樹脂微球的合成過程中，在成球前加入特徵色料，並控制攪拌速度在100-800轉/分，可得到外觀顯各種顏色或外觀顯各種顏色且有不同功能的防偽微球。成品過300μm篩。
C將常溫下為剛性的熱熔性高分子樹脂，在熔融狀態下與特徵色料混合熔融，冷卻至10-30℃使樹脂轉為剛性狀態，然後進行粉碎，過300μm篩，可得外觀顯各種顏色或外觀顯各種顏色且有不同功能的防偽微球。
本發明高分子樹脂防偽微球用於防偽紙張製造中的防偽原料，可以通過下述三種方法中的任意一種或其它方法製備防偽紙張A將防偽微球按總重量的10ppm-1％加入紙漿中，混合均勻後按常規的造紙工藝生產；B在常規的造紙生產中，當紙漿完成塗布未完全乾燥前，將佔總重量10ppm-1％的防偽微球以粉狀或將其分散於溶劑(例如水)中成流體狀均勻噴於紙漿上；C將防偽微球按總重量的10ppm-1％加入紙張表面塗布液中，按常規的紙張表面塗布工藝生產。
為了進一步說明本發明，例舉下列實施例，但所舉實施例不限制本發明。
實施例一將苯乙烯70g加入1000ml的四口瓶中，加入約0.2mg過氧化二苯甲醯和300ml丙酮或乙酸乙酯，攪拌加熱升溫至60℃，恆溫4小時，冷卻至室溫，加入5g紫外光下發紅色螢光的色料攪拌至完全溶解，倒入盛有1000ml、3％的PVA(1724或1795)的水溶液中，以100轉/分的速度攪拌，加入7ml三乙烯四胺，升溫至80℃，反應3小時，冷卻後用水洗滌數遍，晾乾，篩選，得到粒徑300μm左右的紫外光下發紅色螢光的高分子樹脂防偽微球。
實施例二將實施例一中的紫外光下發紅色螢光的色料，用紫外光下發黃色螢光的色料替換，可得到紫外光下發黃色螢光的高分子樹脂防偽微球。
實施例三將實施例一中的紫外光下發紅色螢光的色料，用50℃紅色變無色溫變色料替換，可得到50℃紅色變無色溫變防高分子樹脂偽微球。
實施例四將實施例一中的紫外光下發紅色螢光的色料，用紫外光下發紅色螢光的色料和金光紅C色料，可得外觀為紅色且在紫外線下發紅光的高分子樹脂防偽微球。
實施例五將實施例一中的紫外光下發紅色螢光的色料，用日光下變紫色的色料，可得到在日光下變紫色的高分子樹脂防偽微球。
實施例六將氯乙烯100g，加入到壓力為6-7公斤/釐米2的1000ml的四口瓶中，再加入約0.02g偶氮二異丁腈和150ml乙酸乙酯，攪拌加熱升溫至50-60℃，恆溫2小時，冷卻至室溫，倒入盛有1800ml 4％的PVA(1795或1750)的水溶液中，以800轉/分的速度攪拌，加入8ml三乙胺，升溫至70℃，反應3小時，冷卻後用水洗滌數遍，過濾晾乾，篩選，得到普通的無色高分子樹脂微球。
用600ml丁酮溶解20g紫外光下發紅螢光的色料後，保持溫度在28℃，浸泡上一步得到的微球0.5小時。然後倒入1000ml蒸餾水中，攪拌，分離出微球，晾乾後得到粒徑為10μm的紫外光下發紅色螢光的高分子樹脂防偽微球。
實施例七將實施例六中的紫外光下發紅色螢光的色料，用30℃黑變無色溫變色料替換，可得到30℃黑變無色的高分子樹脂防偽微球。
實施例八將實施例六中的紫外發紅色螢光的色料，用紫外光下發綠色螢光的色料，可得到紫外光下發綠色螢光的高分子樹脂防偽微球。
實施例九將實施例六中的紫外光下發紅色螢光的色料以油溶藍的色料替換，可得到外觀為藍色的高分子樹脂防偽微球。
實施例十將聚乙烯縮丁醛樹脂粉末90克與10克酞青藍顏料在60-80℃的二輥機上混合均勻，冷卻至室溫，冷卻後粉碎、過300μm篩，得外觀為藍色的高分子樹脂防偽微球產品。
實施例十一將實施例十中的10g酞青藍顏料，以5g金光紅C顏料和5g紫外螢光紅色料替換，可得外觀紅色且在紫外光下發紅光的高分子樹脂防偽微球。
實施例十二將實施例一中所得高分子樹脂防偽微球按1％的含量加入紙漿中，攪拌混勻後，按照正常造紙工藝進行，可得帶有紫外發紅色螢光防偽標記的防偽紙張。
實施例十三將實施例一中所得的高分子樹脂防偽微球按1％的含量分散於水中，配成水溶液；在常規的造紙生產中，當紙漿完成塗布未完全乾燥前，將配好的高分子樹脂防偽微球溶液噴淋於紙漿上；可得帶有紫外發紅色螢光防偽標記的防偽紙張。
實施例十四將實施例一中所得高分子樹脂防偽微球按1％的含量加入紙張表面塗布液中，按常規的紙張表面塗布工藝生產，可得帶有紫外發紅色螢光防偽標記的防偽紙張。
權利要求
1.一種高分子樹脂防偽微球，用於防偽紙張製造中的防偽原料，它是在高分子樹脂微球上通過吸附或鍵合特徵色料製成的球形顆粒，所述高分子樹脂微球是指苯乙烯類、丙烯酸類、酚醛類、環氧類、醚類、酯類等可製成球形顆粒的樹脂微球，其特徵在於(1)所述特徵色料是指螢光色料、溫變色料、光致變色色料、顏料、染料其中的一種或它們的混合物；(2)所述高分子樹脂微球的粒徑小於或等於300μm。
2.根據權利要求1所述的防偽微球的製備方法，其特徵在於通過下列三種方法中的一種製得高分子樹脂防偽微球A在20-90℃的溫度下，用溶劑溶解特徵色料後製得的溶液浸泡相應的高分子樹脂微球，浸泡時間為10-60分鐘，之後用水清洗後晾乾，得到外觀顯各種顏色或外觀顯各種顏色且有不同功能的防偽微球，所述的溶劑是指酮類、醚類、酯類或環氧類化合物中的一種或它們的混合物；B在高分子樹脂微球的合成過程中，在成球前加入特徵色料，並控制攪拌速度在100-800轉/分，得到外觀顯各種顏色或外觀顯各種顏色且有不同功能的防偽微球；C將常溫下為剛性的熱熔性高分子樹脂，在熔融狀態下與特徵色料混合熔融，之後冷卻至10-30℃使樹脂轉為剛性狀態後進行粉碎、篩選，得外觀顯各種顏色或外觀顯各種顏色且有不同功能的防偽微球。
3.根據權利要求1所述的防偽微球的用途，其特徵在於防偽微球在防偽紙張的製造中作為防偽原料以形成防偽標記，防偽微球的重量是紙漿總重量的十萬分之一至百分之一。
4.根據權利要求3所述的防偽微球的用途，其特徵在於優選下列三種方法中的一種製備防偽紙張A將防偽微球按紙漿總重量的10ppm-1％加入紙漿中，混合均勻後按常規的造紙工藝生產；B在常規的造紙生產中，當紙漿完成塗布未完全乾燥前，將紙漿總重量10ppm-1％的防偽微球以粉狀或分散於水中製成流體，均勻噴於紙漿上；C將防偽微球按總重量的10ppm-1％加入紙張表面塗布液中，按常規的紙張表面塗布工藝生產。
全文摘要
本發明涉及一種含有特徵色料的高分子樹脂防偽微球的製備及其在防偽紙張製造中作為防偽原料、用於形成防偽紙張的防偽標記。本發明以防偽樹脂微球作為防偽紙張的防偽標記，是一種新型的防偽措施，它不僅在一定程度上增加了制假者仿造的難度，同時還能夠滿足人們對防偽要求的不同需要。
文檔編號D21H21/48GK1594732SQ200410019700
公開日2005年3月16日 申請日期2004年6月21日 優先權日2004年6月21日
發明者董軼望, 李勇剛, 王旭, 張坤, 郝廣傑, 賈洪嶺, 吳萬林, 楊文華, 熊漢水 申請人:天津南開大學戈德防偽技術有限公司