萃取分離生產高純氧化鑥的工藝的製作方法

2023-05-06 20:30:41

專利名稱：萃取分離生產高純氧化鑥的工藝的製作方法
在具有上述摩擦聚醯亞胺膜的高折射率玻璃基板上形成的光學補償薄膜上，緊密貼合上已經具有一枚摩擦聚醯亞胺膜的玻璃基板。即補償薄膜由2枚摩擦聚醯亞胺膜夾持構成。此時，上下摩擦膜的摩擦方向相互形成180度的配置。以這種狀態，在190℃下熱處理30盼鍾。對這樣得到的試料，進行折射率測定和偏光分析。折射率測定結果是對於試料薄膜的上下得到相同的值，該薄膜面內折射率，垂直於摩擦方向的面內為1.55，平行的面內為1.70，該薄膜的膜厚方向上為1.55。由此可知，在基板的界面附近，試料薄膜的上下，引向振子略平行於基板平面。偏光分析的結果，折射率構造大致呈正單軸性，根據晶體旋轉法進行詳細的分析結果，在基板界面附近，引向振子稍有傾斜，基板平面和引向振子形成的角度約為3度。引向振子的傾斜方向和摩擦方向一致(試料薄膜的傾斜方向和摩擦方向一致)。根據以上論述，可認為基板界面中引向振子的方位大致取決於液晶性高分子和定向基板界面的相互作用，推測在上述一枚定向基板上形成的光學補償薄膜的向列混合定向，在基板界面處的引向振子方位約為3度。
將該補償薄膜在80℃下保存2天後，將該薄膜夾在偏光板中觀察定向狀態時，不存在定向的混亂狀況。
化44式(13)
式(14)
其中各個數字表示摩爾組成比。
實施例20按和實施例19、式13聚合物合成的相同方法，合成式15的末端修飾液晶性聚酯。該液晶性聚酯的對數粘度為0.09，作為液晶相，具有向列相，等加劑的濃度為0.5-20％(重量)，該有機相經氫氧化納或氨水皂化後使用，皂化度為25-40％；(3).實施參數皂化有機相與稀土並流3-5級後成稀土皂形式進槽，料液濃度0.5-2.0摩爾，酸度0.01-1.5摩爾，鹽酸洗液濃度3.0-6.0摩爾，萃取段級數(n)為30-60，洗滌段級數(m)為20-60，各相流比為有機相(Vs)∶料液(Vf)∶洗液(Vw)＝(6.0-20.0)∶1∶(0.3-1.8)；在上述條件下，從水相出口可得到濃度為0.1-1.5摩爾，酸度為0.1-2.5摩爾的非鑥元素，從有機相獲得純度等於或大於99.99％的氧化鑥，再經常規後處理，即可得高純氧化鑥產品。本發明的突出優點是1.與萃取色層法相比，可數倍降低設備和試劑投資；2.與Cyanex272體系相比，試劑、設備投資小，生產過程容易控制，生產成本低；3.與P507體系相比，平衡時間短，約6分鐘，試劑、設備的利用率大為提高，有機相再生徹底，產品收率高，對鑥含量低的原料也能實現連續生產。為了更清楚地說明本發明，列舉如下實例，但這對本發明的範圍無任何限制。
實施例採用分餾萃取工藝進行Yb/Lu分離，萃取有機相的體積百分組成為P507∶季銨鹽添加劑∶煤油＝33∶3∶64，其中P507的濃度1.0mol，萃取有機相的皂化度為30％，皂化有機相與稀土並流4級後進入萃取段第一級；稀土料液濃度為1.5mol，酸度約pH＝1，其中含鑥7-10％，其餘元素(Ho-Tm)2O3含7-10％，Yb2O3含80-86％；洗液鹽酸濃度為5.0mol，萃取段級數為40，洗滌段級數為40，流比為有機相∶料液∶洗酸＝20∶1∶1.5。在所述條件下從水相萃餘液得到濃度1.0mol、酸度約1.0mol的鑥前混合物；從有機相出口可得到純鑥產品(＞99.99％)。其中主要稀土雜質為Ho2O3＜3μg/g、Er2O3＜3μg/g、Tm2O3＜3μg/g、Yb2O3＜20μg/g、Y2O3＜3μg/g。
權利要求
1.一種溶劑萃取分離生產氧化鑥的工藝，其特徵在於，所述的工藝包括(1).待分離的原料其中含鑥量為5-99％，其餘的稀土組分任意，各元素含量之和相應為1-95％；(2).萃取體系的有機相為2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯、胺類萃取劑添加劑和煤油的混合物，其中的胺類萃取劑添加劑選自如下式的化合物R1R2R3N或
式中的R1，R2，R3，R4可以相同或不同，並可以各自為氫原子或C6-10的直鏈或支鏈的烷基，X為負一價的氯離子或硝酸根；2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯與煤油或磺化煤油的體積比為1比1-2，添加劑的濃度為0.5-20％(重量)，該有機相經氫氧化納或氨水皂化後使用，皂化度為25-40％；(3).實施參數皂化有機相與稀土並流3-5級後成稀土皂形式進槽，料液濃度0.5-2.0摩爾，酸度0.01-1.5摩爾，鹽酸洗液濃度3.0-6.0摩爾，萃取段級數為30-60，洗滌段級數為20-60，各相流比為有機相∶料液∶洗液＝(6.0-20.0)∶1∶(0.3-1.8)；在上述條件下，從水相出口可得到濃度為0.1-1.5摩爾，酸度為0.1-2.5摩爾的非鑥元素，從有機相獲得純度等於或大於99.99％的氧化鑥，再經常規後處理，得高純氧化鑥產品。
2.按照權利要求1所述的工藝，其特徵在於，所述的工藝包括(1′).待分離的原料其中含鑥量為7-10％，其餘元素(Ho-Tm)2O3含7-10％，Yb2O3含80-86％；(2′).萃取體系的有機相為2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯、季銨鹽萃取劑添加劑和煤油的混合物，其中2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯與添加劑及煤油的體積比等於33∶3∶64，2-乙基己基膦酸單2-乙基己基酯的濃度為1摩爾，該有機的皂化度為30％；(3′).實施參數皂化有機相與稀土並流4級後進入萃取段第一級，稀土料液濃度1.5摩爾，酸度為Ph＝1，鹽酸洗液濃度為5.0摩爾，萃取段級數為40，洗滌段級數為40，各相流比為有機相∶料液∶洗液＝20∶1∶1.5；在以上條件下，從水相出口可得到濃度為1.0摩爾，酸度為1.0摩爾鑥前混合物，從有機相出口獲得純鑥產品，純度大於99.99％，其中主要稀土雜質為Ho2O3＜3μg/g、Er2O3＜3μg/g、Tm2O3＜3μg/g、Yb2O3＜20μg/g、Y2O3＜3μg/g。
全文摘要
本發明以2－乙基己基膦酸單2－乙基己基脂為萃取劑,胺類萃取劑為添加劑,在鹽酸介質中採用一步法從銩、鐿、鑥富集物或粗氧化鑥,連續分離生產高純氧化鑥產品。克服了2－乙基己基膦酸單2－乙基己基脂生產體系中平衡時間長、有機相反萃再生困難的缺點,同時保留該體系的分離係數大、萃取容量高、料液要求低等優點。設備簡單、生產連續、處理量大、易於操作、試劑單耗小、便於同現有稀土工藝流程銜接。
文檔編號C22B3/00GK1192479SQ9810022
公開日1998年9月9日 申請日期1998年1月13日 優先權日1998年1月13日
發明者廖春生, 嚴純華, 賈江濤, 李標國 申請人:北京大學