DeNO_x添加劑降低FCC再生過程NO_x的方法

2023-05-06 10:02:31

專利名稱：DeNOx添加劑降低FCC再生過程NOx的方法
技術領域：
本發明涉及的是固體廢棄物資源化利用和氣體汙染控制領域，具體涉及的是DeNOx添加劑降低FCC再生過程NOx的方法。背景技術：
隨著我國經濟的快速發展，能源消耗不斷擴大，尤其是煤炭的消耗量持續增加，致使粉煤灰的排放量急劇增加。據統計，2011年我國粉煤灰排放量約為3. 2億噸，綜合利用率不到50%，剩餘部分就地堆積，佔用大量土地，並導致嚴重的環境汙染，給我國的國民經濟建設及生態環境造成巨大的負面影響。隨著國家發展循環經濟，建設資源節約型、環境友好型社會 的提出，粉煤灰的資源化、高值化利用，尤其是利用粉煤灰中的化學成分(Al2O3),不僅是粉煤灰未來發展的一個方向，而且也是我國發展循環經濟建設中一項重要內容。隨著我國經濟發展，能源消耗帶來的環境汙染也越來越嚴重，大氣煙塵、酸雨、溫室效應和臭氧層的破壞已成為危害人民生存的四大殺手。近年來，氮氧化物(NOx)的排放總量持續升高，由於其在空氣中易形成硝酸型酸雨和光化學煙霧，破壞臭氧層，嚴重影響生態環境和危害人體健康，NOx治理已經成為人們關注的焦點之一。流化催化裂化作為石油煉製工廠二次加工的重要手段，其再生過程中NOx排放量佔煉油廠NOx排放總量的50%以上，雖然其NOx排放量比發電等行業少，但因其排放區域相對集中，對所在局部環境汙染非常嚴重；另外FCC再生煙氣中較高濃度NOx極易和水化合形成硝酸水溶液，腐蝕各種金屬設備，影響裝置的長期穩定運轉。因此，降低煉油廠NOx的排放勢在必行。NOx按其形成原因可分為熱力型NOx (Thermal-NOx)、燃料型NOx (Fuel-NOx)和快速型NOx (Prompt-NOx)三種。當反應溫度達到1500°C才容易生成熱力型NOx，而FCC再生器反應溫度一般在650-700°C之間，因此，此過程中熱力型生成量非常少，據有關科研機構檢測發現FCC再生過程中熱力型NOx和快速型NOx之和不足IOX 10_6。因此，FCC再生過程中NOx主要來源於燃料型NOx。FCC再生器中的NOx是在原油裂解時，催化劑表面積碳，一部分含氮化合物進入焦碳中，在燒焦過程中，催化劑上的氮首先大部分生成HCN，少量生成NH3，然後進一步反應生成N2和N0X，生成的NOx被焦炭和CO還原為N2。因此，FCC再生過程中生成的NOx主要來源於原料油中的含氮化合物，NOx排放濃度一般為100-500 X 10_6(體積分數)，其中約含90%N0，同時含有不足10%的NO2，而N2O的生成量非常少。隨著煉油廠加工原料重質化和劣質化的不斷加劇，FCC再生煙氣中NOx濃度甚至已經達到1000-1500X 10_6。因此，降低NOx排放是企業持續發展的一個重要指標。在目前各種脫硝技術中，選擇性催化還原脫硝(SCR)是應用最多、效率最高而且是最成熟的技術之一，該技術在20世紀70年代末80年代初首先由日本發展起來，之後迅速在日本、歐洲、美國等國家和地區的火電站得到應用。為了脫硝建立煙氣處理裝置，投資費用過高，在我國很難推廣應用。採用DeNOx添加劑應用於FCC再生過程可有效降低NOx排放，但目前DeNOx添加劑一般採用貴金屬，成本較高，開發低廉、高效DeNOx添加劑是該方法應用的關鍵。

發明內容
本發明的目的是提供一種降低FCC再生過程中NOx排放的方法，它用於解決現有的煙氣脫硝方法成本高、脫硝適應性差的問題。本發明解決其技術問題所採用的技術方案是這種DeNOx添加劑降低FCC再生過程NOx的方法
一、利用粉煤灰製備DeNOx添加劑，
a、對粉煤灰進行預處理，包括研磨、高溫除碳、水洗除可溶性雜質；然後採用Na2CO3為助劑，高溫下將預處理後的粉煤灰與Na2CO3焙燒後，HCl浸，過濾，得到富矽凝膠和粗AlCl3溶液；由粗AlCl3通過加入NaOH得到純NaAlO2，採用純NaAlO2與NaHCO3中和法經老化，洗滌，乾燥得到擬薄水鋁石；
b、將得到的擬薄水鋁石在400—700°C下高溫焙燒，得到Y — Al2O3，用質量百分比濃度 為5%的硝酸加入到擬薄水鋁石和Y — Al2O3中混合均勻，其中擬薄水鋁石質量分數佔5%—10%, Y — Al2O3質量分數佔90% — 95%，擠壓成型後，根據需要破碎成所需形狀和大小；
C、將Ce鹽和Mg鹽配製成質量百分比濃度為1%_20%的穩定的混合溶液，其中Ce鹽和Mg鹽的體積比為3:1— 1:3 ;或將La鹽和Cu鹽製成濃度為1%_20%的穩定的混合溶液，其中La鹽和Cu鹽的體積比為3:1— 1:3，混合液的體積根據所製得的Y — Al2O3飽和吸附量大小來計算；
d、用將b步驟所得的Y — Al2O3樣品浸潰在c步驟製備的混合溶液中20h — 30h，浸潰結束後浙幹分子篩中的殘餘溶液，室溫乾燥24h，然後經過500-850°C焙燒，製得DeNOx添加劑顆粒；
二、將上述粉煤灰為原料製備的DeNOx添加劑，加入到FCC再生器中，DeNOx添加劑加入量為FCC再生器中待生催化劑質量的3% — 8%，附著在催化劑表面或孔道的石油焦在燃燒過程中產生氣體N0X、CO2, H2O, CO、SO2，其中NOx與還原性氣體CO，直接在DeNOx添加劑發生原位催化作用，將NOx還原成N2,從而實現低NOx排放。上述方案中製備擬薄水鋁石的具體過程為，現場採集粉煤灰，研磨成細粉，過200目篩後，取IOOg細粉置於馬弗爐內，在600°C —900°C溫度下煅燒6h — IOh後，在溫度為20°C — 80°C，轉速100r/min — 300r/min的條件下水洗I一3次，每次Ih — 4h，然後將洗滌液與粉煤灰固液分尚，分尚後固體在120°C乾燥5h備用；將經處理後的粉煤灰與Na2CO3固體質量比1:0. 4—1:1. 5混合均勻，在750°C — 1000°C溫度下焙燒Ih — 2h後取出至25°C備用；然後用2mol/L — 8mol/L的HCl浸潰焙燒物O. 5h — 3h，過濾，除去不溶物，得到富矽凝膠和粗AlCl3溶液；將粗AlCl3溶液的pH值調節至4一7，將生成的沉澱過濾、洗滌，然後繼續滴加NaOH，溶解該沉澱，至pH>9，過濾得到純化的偏鋁酸鈉溶液，調節其濃度為O. 8mol/L—
2.OmoI/L,加入濃度為 O. 8mol/L—2. OmoI/L 的 NaHCO3 溶液反應成膠，NaAlO2 與 NaHCO3 體積比I一3，攪拌速100r/min — 300r/min，反應時間為2h — 3h，反應溫度為20°C — 60°C，反應液的終點PH值為9一 11。將得到的生成物在50°C — 100°C、PH值7— 11條件下老化10h — 30h後，過濾分離，得到濾餅和過濾液，濾液為Na2CO3溶液，濾餅用去離子水作為洗液，洗滌I一5次後放入乾燥箱內，乾燥溫度為60°C — 120°C，乾燥時間為Ih — 3h，得到擬薄水鋁石成品。上述方案中Ce鹽是硝酸鈰、硫酸鈰、氯化鈰、草酸鈰中的一種或任意幾種的混合物；Mg鹽是硝酸鎂、硫酸鎂、氯化鎂中的一種或任意幾種的混合物。上述方案中La鹽為硝酸鑭、氯化鑭、硫酸鑭中的一種或任意幾種的混合物；Cu鹽是硝酸銅、硫酸銅、氯化銅中的一種或任意幾種的混合物。有益效果
I、本發明利用利用粉煤灰合成雙金屬DeNOx添加劑，原料來源廣泛，成本低，不但提高了粉煤灰產品的附加值，同時還具有顯著的社會效益和環境效益。2、本發明所述的原位催化過程中，還原性氣體還原NOx使其生成N2的反應溫度為6000C _700°C，使再生煙氣NOx的濃度降低60%-85%，同時可使能耗降低10%_30%。3、本發明利用粉煤灰為原料製備DeNOx添加劑，應用於FCC再生過程NOx控制方面，對FCC工藝和再生器設備沒有改動，操作簡單，投資費用較低，可有效降低FCC再生煙氣NOx排放，不僅為我國粉煤灰綜合利用開闢新途徑，也為煉廠的汙染物治理提供技術儲備， 符合我國節能減排和廢棄物資源綜合利用的戰略需求。四

圖I是本發明的脫硝工藝流程 圖2是本發明的粉煤灰合成DeNOx添加劑工藝流程圖。五具體實施例方式 下面結合附圖對本發明做進一步的說明
實施例I:
這種DeNOx添加劑降低FCC再生過程NOx的方法
首先利用粉煤灰製備DeNOx添加劑，結合圖2所示，從現場採集粉煤灰，研磨成細粉，過200目篩後，取IOOg細粉置於馬弗爐內，在860°C溫度下煅燒6h後，在45°C，200r/min的條件下水洗3次，每次2h，然後將洗滌液與粉煤灰進行固液分離，分離後固體120°C乾燥5h備用；粉煤灰與Na2CO3固體質量比1:0. 8混合均勻，在800°C溫度下焙燒Ih後取出至25°C備用；然後用6. 4mol/L的HCl浸潰焙燒物lh，過濾，除去不溶物，得到富矽凝膠和粗AlCl3溶液。將粗AlCl3溶液的pH值調節至6，將生成的沉澱過濾、洗滌，然後繼續滴加NaOH，溶解該沉澱，至PH為10，過濾，得到純化的偏鋁酸鈉溶液，調節其濃度為1.4mol/L，加入濃度為I. 4mol/L的NaHCO3溶液反應成膠，兩者體積比為1:1，攪拌速度200r/min，反應時間為3h，反應溫度為40°C，反應終點pH值為9。將得到的生成物在75°C、pH值為10下老化20 h後，過濾分離，得到濾餅和濾液Na2CO3溶液。由上步得到的濾餅用去離子水洗滌3次後，將得到的濾餅在90°C下，乾燥I. 5h，得到擬薄水鋁石成品。將得到的擬薄水鋁石在500°C下高溫焙燒，得到Y — Al2O315用濃度為5%的硝酸加入到質量分數佔10%的擬薄水鋁石和質量分數佔90%的Y — Al2O3混合物中粘合均勻。成型後,根據需要破碎成直徑為O. 3mm顆粒，將破碎後的顆粒浸潰在質量分數為5%的鈰鹽和質量分數5%的鎂鹽的500mL混合液中24h，，其中配製的兩種金屬鹽溶液以體積比2:1，浸潰結束後浙幹分子篩中的殘餘溶液，室溫乾燥24h，又經過800°C焙燒製得製得DeNOx添加劑。然後，結合圖I、圖2所示，將以上述粉煤灰為原料製得的DeNOx添加劑加入到FCC再生器中，DeNOx添加劑加入量為FCC再生器中待生催化劑質量的5%，附著在催化劑表面或孔道的石油焦在燃燒過程中產生氣體顯!￡、0)2、!120、0)、502，其中NOx與還原性氣體CO，直接在DeNOx添加劑原位發生化學反應，將NOx還原成N2,從而實現低NOx排放。
利用實施例I進行的模擬檢測試驗
在一模擬FCC再生器裝置中，放入實施例I製備的DeNOx添加劑，同時模擬其分布情況，在惰性氣氛下，試採用N2、O2和C02、NO的混合氣體模擬再生煙氣，其中N2濃度為70%、O2濃度為22%和CO的濃度為8%，NO濃度為300ppm-500ppm，用KM9106煙氣分析儀對氣體中NO的濃度進行檢測，當模擬FCC再生器裝置中CO為O. 3-0. 8%，500°C時，CO將NO還原成N2的轉化率為50%-80%。在600°C時，CO濃度為3%_5%時，CO將NO還原成N2的轉化率為 72%-90%。實施例2
這種DeNOx添加劑降低FCC再生過程NOx的方法
首先利用粉煤灰製備DeNOx添加劑，從現場採集粉煤灰，研磨成細粉，過200目篩後，取IOOg細粉置於馬弗爐內，在900°C溫度下煅燒IOh後，在45°C，300r/min的條件下水洗3次，每次3h，然後將洗滌液與粉煤灰固液分離，分離後固體120°C乾燥5h備用；粉煤灰與·Na2CO3固體質量比1:1.5混合均勻，在8801溫度下焙燒I. 5h後取出至25°C備用；然後用7. 2mol/L的HCl浸潰焙燒物2. 5h，過濾，除去不溶物，得到富矽凝膠和粗AlCl3溶液。將粗AlCl3溶液的pH值調節至6，將生成的沉澱過濾、洗滌，然後繼續滴加NaOH，溶解該沉澱，至pH為11，過濾，得到純化的偏鋁酸鈉溶液，調節其濃度為I. 6 mol/L，加入濃度為I. 6 mol/L的NaHCO3溶液反應成膠，兩者體積比為1:1. 2，攪拌速度300r/min，反應時間為3h，反應溫度為45°C，反應液的終點pH值為9。由上步得到的生成物在90°C，PH值11條件下老化30h後，過濾分離，得到濾餅和過濾液，濾液為Na2CO3溶液。由上步得到的濾餅用去離子水作為洗液，洗滌4次後，將得到的濾餅在100°C下，乾燥I. 5h，得到擬薄水鋁石成品。將得到的擬薄水鋁石在650°C下高溫焙燒，得到Y-Al2O30用濃度為5%的硝酸加入到質量分數佔8%的擬薄水鋁石和92%的Y — Al2O3的混合物中，混合均勻。成型後，根據需要破碎成直徑為
O.3mm球形顆粒。將成型破碎後的顆粒浸潰在質量分數為3%鑭鹽和3%銅鹽配製的500mL混合液中20h，其中配製的兩種金屬鹽溶液以體積比1:1，浸潰結束後浙幹Y — Al2O3中的殘餘溶液，室溫乾燥24h，又經過750°C焙燒，製得DeNOx添加劑。然後，將以上述粉煤灰為原料製得的DeNOx添加劑加入到FCC再生器中，DeNOx添加劑加入量為FCC再生器中待生催化劑質量的5%，附著在催化劑表面或孔道的石油焦在燃燒過程中產生氣體N0X、CO2, H2O, CO、SO2，其中NOx與還原性氣體CO，直接在DeNOx添加劑原位發生化學反應，將NOx還原成N2,從而實現低NOx排放。模擬檢測試驗
在一模擬FCC再生器裝置中，放入實施例2製備的DeNOj^加劑，同時模擬其分布情況，試採用N2、02和C02、N0的混合氣體模擬再生煙氣，其中N2濃度為80%、02濃度為5%和CO的濃度為15%，NO的濃度為300ppm-500ppm，採用程序升溫加熱，在升溫過程中考察CO脫除NO變化情況的影響，用KM9106煙氣分析儀對氣體中NO的濃度進行檢測。當空氣總流量為3L/min-6L/min, CO的濃度為1%_15%，在溫度為500°C左右時，CO將NO還原成N2的轉化率最大為80%-94%。實施例3
這種DeNOx添加劑降低FCC再生過程NOx的方法
首先利用粉煤灰製備DeNOx添加劑，從現場採集粉煤灰，研磨成細粉，過200目篩後，取IOOg細粉置於馬弗爐內，在600°C溫度下煅燒8h後，在溫度為20°C，轉速100r/min的條件下水洗I次，每次4h，然後將洗滌液與粉煤灰進行固液分離，分離後固體120°C乾燥5h備用；粉煤灰與Na2CO3固體質量比1:0. 4混合均勻，在750°C溫度下焙燒2h後取出至25°C備用；然後用2mol/L的HCl浸潰焙燒物3h，過濾，除去不溶物，得到富矽凝膠和粗AlCl3溶液。將粗AlCl3溶液的pH值調節至4，將生成的沉澱過濾、洗滌，然後繼續滴加NaOH，溶解該沉澱，至pH為11，過濾，得到純化的偏鋁酸鈉溶液，調節其濃度為2mol/L，加入濃度為O. 8mol/L的NaHCO3溶液反應成膠，兩者體積比3，攪拌速度100r/min，反應時間為2h，反應溫度為25°C，反應液的終點pH值為10。由上步得到的生成物在60°C，pH值為7下老化IOh後，過濾分離，得到濾餅和Na2CO3溶液。由上步得到的濾餅用去離子水作為洗液，洗滌3次後，將得到的濾餅在60°C下，乾燥2h，得到擬薄水鋁石成品。將得到的擬薄水鋁石在450°C下高溫焙燒，得到Y — Al2O315用濃度為5%的硝酸加入到質量分數佔5%的擬薄水鋁石和質量分數佔95%的Y-Al2O3混合物中粘合均勻。成型後，根據需要破碎成直徑為O. 3mm顆粒，將破碎後的顆粒浸潰在質量分數為10%的鈰鹽和質量分數10%的鎂鹽的500mL混合液中24h，，其中配製的兩種金屬鹽溶液以體積比3:1，浸潰結束後浙幹分子篩中的殘餘溶液，室溫乾燥10h，然後經過500°C焙燒製得DeNOx添加劑。
然後，將以上述粉煤灰為原料製得的DeNOx添加劑加入到FCC再生器中，DeNOx添加劑加入量為FCC再生器中待生催化劑質量的3%，附著在催化劑表面或孔道的石油焦在燃燒過程中產生氣體N0X、CO2, H2O, CO、SO2，其中NOx與還原性氣體CO，直接在DeNOx添加劑原位發生化學反應，將NOx還原成N2,從而實現低NOx排放。模擬檢測試驗
在一模擬FCC再生器裝置中，放入實施例3製備的DeNOj^加劑，同時模擬其分布情況，試採用N2、02和C02、N0的混合氣體模擬再生煙氣，其中N2濃度為85%、02濃度為5%和CO的濃度為10%，NO的濃度為300ppm-500ppm，採用程序升溫加熱，在升溫過程中考察CO脫除NO變化情況的影響，用KM9106煙氣分析儀對氣體中NO的濃度進行檢測。當空氣總流量為2L/min-6L/min, CO的濃度為1%_20%，在溫度為500°C左右時，CO將NO還原成N2的轉化率最大為70%-82%。實施例4
這種DeNOx添加劑降低FCC再生過程NOx的方法
首先利用粉煤灰製備DeNOx添加劑，現場採集粉煤灰，研磨成細粉，過200目篩後，取IOOg細粉置於馬弗爐內，在800°C溫度下煅燒8h後，在溫度為80°C，轉速200r/min的條件下水洗2次，每次4h，然後將洗滌液與粉煤灰固液分離，分離後固體120°C乾燥5h備用；粉煤灰與Na2CO3固體質量比1:1混合均勻，在840°C溫度下焙燒此後取出至25°C備用；然後用8mol/L的HCl浸潰焙燒物2h，過濾，除去不溶物，得到富矽凝膠和粗AlCl3溶液。將粗AlCl3溶液的pH值調節至7，將生成的沉澱過濾、洗滌，然後繼續滴加NaOH，溶解該沉澱，至pH為11，過濾，得到純化的偏鋁酸鈉溶液，調節其濃度為O. 8 mol/L，加入濃度為2 mol/L的NaHCO3溶液反應成膠，兩者體積比3，攪拌速度200r/min，反應時間為3h，反應溫度為60°C，反應液的終點pH值為11。由上步得到的生成物在80°C，pH值10下老化IOh後，過濾分離，得到濾餅和Na2CO3溶液。由上步得到的濾餅用去離子水作為洗液，洗滌5次後，將得到的濾餅在90°C下，乾燥3h，得到擬薄水鋁石成品。將得到的擬薄水鋁石在650°C下高溫焙燒，得到Y — A1203。用濃度為5%的硝酸加入到質量分數佔9%的擬薄水鋁石和91%的Y — Al2O3的混合物中，混合均勻。成型後，根據需要破碎成直徑為O. 3mm球形顆粒。將成型破碎後的顆粒浸潰在質量分數為20%鑭鹽和20%銅鹽配製的500mL混合液中20h，其中配製的兩種金屬鹽溶液以體積比1:2，浸潰結束後浙幹Y — Al2O3中的殘餘溶液，室溫乾燥30h，然後經過700°C焙燒，製得DeNOx添加劑。然後，將以上述粉煤灰為原料製得的DeNOx添加劑加入到FCC再生器中，DeNOx添加劑加入量為FCC再生器中待生催化劑質量的8%，附著在催化劑表面或孔道的石油焦在燃燒過程中產生氣體N0X、CO2, H2O, CO、SO2，其中NOx與還原性氣體CO，直接在DeNOx添加劑原位發生化學反應，將NOx還原成N2,從而實現低NOx排放。模擬檢測試驗
在一模擬FCC再生器裝置中，放入實施例4製備的DeNOj^加劑，同時模擬其分布情況，試採用N2、02和C02、N0的混合氣體模擬再生煙氣，其中N2濃度為75%、02濃度為5%和CO的 濃度為20%，NO的濃度為300ppm-500ppm，採用程序升溫加熱，在升溫過程中考察CO脫除NO變化情況的影響，用KM9106煙氣分析儀對氣體中NO的濃度進行檢測。當空氣總流量為3L/min-6L/min, CO的濃度為1%_15%，在溫度為500°C左右時，CO將NO還原成N2的轉化率最大為85%-90%。本發明製備擬薄水鋁石後，將得到的擬薄水鋁石一部分作為Y — Al2O3的前驅體，經高溫焙燒得到Y — Al2O3，一小部分擬薄水鋁石作為粘合劑，將Y — Al2O3粘合成型，使粉煤灰得到了充分的利用。
權利要求
1.一種DeNOx添加劑降低FCC再生過程NOx的方法，其特徵在於這種DeNOx添加劑降低FCC再生過程NOx的方法 一、利用粉煤灰製備DeNOx添加劑， a、對粉煤灰進行預處理，包括研磨、高溫除碳、水洗除可溶性雜質；然後採用Na2CO3為助劑，高溫下將預處理後的粉煤灰與Na2CO3焙燒後，HCl浸，過濾，得到富矽凝膠和粗AlCl3溶液；由粗AlCl3通過加入NaOH得到純NaAlO2，採用純NaAlO2與NaHCO3中和法經老化，洗滌，乾燥得到擬薄水鋁石； b、將得到的擬薄水鋁石在400—700°C下高溫焙燒，得到Y — Al2O3，用質量百分比濃度為5%的硝酸加入到擬薄水鋁石和Y — Al2O3中混合均勻，其中擬薄水鋁石質量分數佔5%—10%, Y — Al2O3質量分數佔90% — 95%，擠壓成型後，根據需要破碎成所需形狀和大小； C、將Ce鹽和Mg鹽配製成質量百分比濃度為1%_20%的穩定的混合溶液，其中Ce鹽和Mg鹽的體積比為3:1— 1:3 ;或將La鹽和Cu鹽製成濃度為1%_20%的穩定的混合溶液，其中La鹽和Cu鹽的體積比為3:1— 1: 3，混合液的體積根據所製得的Y — Al2O3飽和吸附量大小來計算； d、用將b步驟所得的Y — Al2O3樣品浸潰在c步驟製備的混合溶液中20h — 30h，浸潰結束後浙幹分子篩中的殘餘溶液，室溫乾燥24h，然後經過500-850°C焙燒，製得DeNOx添加劑顆粒； 二、將上述粉煤灰為原料製備的DeNOx添加劑，加入到FCC再生器中，DeNOx添加劑加入量為FCC再生器中待生催化劑質量的3% — 8%，附著在催化劑表面或孔道的石油焦在燃燒過程中產生氣體N0X、CO2, H2O, CO、SO2，其中NOx與還原性氣體CO，直接在DeNOx添加劑發生原位催化作用，將NOx還原成N2,從而實現低NOx排放。
2.根據權利要求I所述的DeNOx添加劑降低FCC再生過程NOx的方法，其特徵在於所述的製備擬薄水鋁石的具體過程為，現場採集粉煤灰，研磨成細粉，過200目篩後，取IOOg細粉置於馬弗爐內，在600°C — 900°C溫度下煅燒6h — I Oh後，在溫度為20°C — 80°C，轉速100r/min一300r/min的條件下水洗I一3次,每次Ih—4h,然後將洗漆液與粉煤灰固液分離，分離後固體在120°C乾燥5h備用；將經處理後的粉煤灰與Na2CO3固體質量比1:0. 4—1:1.5混合均勻，在7501—10001溫度下焙燒Ih — 2h後取出至25°C備用；然後用2mol/L—8mol/L的HCl浸潰焙燒物O. 5h — 3h，過濾，除去不溶物，得到富矽凝膠和粗AlCl3溶液；將粗AlCl3溶液的pH值調節至4一7，將生成的沉澱過濾、洗滌，然後繼續滴加NaOH，溶解該沉澱，至pH>9，過濾得到純化的偏鋁酸鈉溶液，調節其濃度為O. 8mol/L—2. OmoI/L,加入濃度為O. 8mol/L—2. OmoI/L的NaHCO3溶液反應成膠，NaAlO2與NaHCO3體積比I一3，攪拌速度100r/min — 300r/min，反應時間為2h — 3h，反應溫度為20°C—60°C，反應液的終點pH值為9—11 ;將得到的生成物在50°C—100°C、PH值7—11條件下老化10 h — 30h後，過濾分離，得到濾餅和過濾液，濾液為Na2CO3溶液，濾餅用去離子水作為洗液，洗滌I一5次後放入乾燥箱內，乾燥溫度為60°C — 120°C，乾燥時間為Ih — 3h，得到擬薄水鋁石成品。
3.根據權利要求2所述的DeNOx添加劑降低FCC再生過程NOx的方法，其特徵在於所述的Ce鹽是硝酸鈰、硫酸鈰、氯化鈰、草酸鈰中的一種或任意幾種的混合物；Mg鹽是硝酸鎂、硫酸鎂、氯化鎂中的一種或任意幾種的混合物。
4.根據權利要求3所述的DeNOx添加劑降低FCC再生過程NOx的方法，其特徵在於所述的La鹽為硝酸鑭、氯 化鑭、硫酸鑭中的一種或任意幾種的混合物；Cu鹽是硝酸銅、硫酸銅、氯化銅中的一種或任意幾種的混合物。
全文摘要
本發明涉及的是DeNOx添加劑降低FCC再生過程NOx的方法，這種DeNOx添加劑降低FCC再生過程NOx的方法一、利用粉煤灰製備DeNOx添加劑；二、將上述粉煤灰為原料製備的DeNOx添加劑，加入到FCC再生器中，DeNOx添加劑加入量為FCC再生器中待生催化劑質量的3%—8%，附著在催化劑表面或孔道的石油焦在燃燒過程中產生氣體NOx、CO2、H2O、CO、SO2，其中NOx與還原性氣體CO，直接在DeNOx添加劑發生原位催化作用，將NOx還原成N2，從而實現低NOx排放。本發明利用利用粉煤灰合成雙金屬DeNOx添加劑，原料來源廣泛，成本低，不但提高了粉煤灰產品的附加值，同時還具有顯著的社會效益和環境效益。
文檔編號B01J23/10GK102888242SQ20121040013
公開日2013年1月23日 申請日期2012年10月20日 優先權日2012年10月20日
發明者陳彥廣, 韓洪晶, 陸佳, 宋華, 常志剛, 張梅 申請人:東北石油大學