有機聚矽氧烷組合物及其在室溫可交聯的低模量組合物內的用途的製作方法
2023-05-23 13:17:56
專利名稱：有機聚矽氧烷組合物及其在室溫可交聯的低模量組合物內的用途的製作方法
技術領域：
本發明涉及有機聚矽氧烷組合物，其製備方法及其在室溫可交聯的、尤其交聯時失去醇的低模量組合物中的用途。
背景技術：
單組分矽橡膠混合物(RTV1)可在無水的情況下儲存，且在室溫下遇到水則硫化形成彈性體。這些產品大量地用於建築業，例如作為接縫密封劑。這些RTV1是基於聚二有機矽氧烷，這些聚二有機矽氧烷是由OH基團或帶有可水解基團的甲矽烷基終止。由鏈的長度可影響這些RTV1混合物的重要特性。尤其可經由鏈長調節固化試樣的模量，即100％伸長率時的應力。尤其在為接縫密封劑時，希望此模量低，使得作用在接縫側面的力很低。然而，基於經濟及技術的理由，製造RTV1混合物時可達成的聚合物鏈長範圍有限。尤其模量非常低的密封劑所需的長鏈長度可導致聚合物的粘度極高，以致這些產品極難處理。所以希望在由標準聚合物製備RTV1組合物的過程中，自具有相對短的鏈長及因此相對低粘度的容易處理的聚合物製造此類聚合物。
為增加這些聚矽氧烷的粘度並因此減低由其所制RTV1橡膠的模量，可通過鏈的延伸由較短聚合物製得相對長聚合物。眾所周知，必須具有足夠高反應活性的雙官能矽烷或矽氧烷可作此用途。因此，US-A-5,110,967描述了Si-N雜環矽烷，但在配製RTV組合物時，這些Si-N雜環矽烷需要特定交聯劑。二乙醯氨基矽烷(例如，參閱US-A5,290,826)、二乙醯氧基矽烷(例如，參閱DE-A 12 95 834)或二氨基矽烷(例如，參閱EP-A 74 001)等化合物在實施硫化作用過程中會釋出有損健康或具有腐蝕性的消除產物。因此，通常優選醇作為消除產物，但US-A 5,300,612及US-A 5,470,934中所述二烷氧基矽烷及二烷氧基矽氧烷不適於與矽醇終止的矽氧烷快速反應。如DE-A 198 55 619中所述，同樣情形適用於具有兩個烷氧基的烷氧基矽烷，這些烷氧基不影響鏈延長。
再者，已經公開了利用α-氨甲基二烷氧基甲基矽烷如N，N-二丁氨甲基甲基二乙氧基矽烷)實施鏈延長。例如，針對此技術內容可參考JP-A 63083167。雖然這些化合物初始時可與羥基終止的聚矽氧烷快速反應，但在含活性氫的物質如醇存在時生成的聚合物再度降解，所述醇當聚合物用於RTV組合物時總是存在的。這導致鏈延長逆轉並因而失效，或導致聚合物破壞至某種程度以致RTV1組合物不再硫化。
RTV1組合物所遭遇的另一問題是其長期儲存過程中的穩定性。尤其在通過消去醇來固化的RTV1組合物中，非常難以製得儲存穩定的產品。為解決此問題曾對許多方法作過嘗試。一種方法是藉助於清除劑將所有含OH化合物除去。這些清除劑的一個實例是異氰酸酯(參閱US-A 4,495,331)。這些異氰酸酯與棘手的含OH組分反應，形成對儲存穩定性無不良影響的氨基甲酸酯。然而，必須以有效量使用異氰酸酯，即必須添加至少與所有含OH化合物反應化學計量所需的量。因為對工業混合物而言此量通常無法精確知道，所以為確保所有含OH的組分確實反應，清除劑的使用必須過量很多。
另一種方法是添加與常用作固化催化劑的有機錫化合物形成絡合物的穩定化組分，例如磷化合物(參閱DE-A 101 21 514)。
發明內容
所以，本發明提供有機聚矽氧烷組合物，其可由以下組分反應得到(a)主要為直鏈有機聚矽氧烷，其兩端由矽鍵結的羥基終止，(b)如果必要，增塑劑，(c)至少一種下式的增鏈劑R12NCR62SiR1(OR2)2(I)和/或其部分水解產物，其中R1是相同或不同的、且都是單價的、經取代或未經取代的烴基，R2是相同或不同的、且都是單價的、經取代或未經取代的烴基及R6是相同或不同的、且都是氫或單價的、經取代或未經取代的烴基，(d)去活化劑，(e)如果必要，下式的矽烷R3Si(OR4)3(II)和/或其部分水解產物，式中R3的定義與R1相同，R4是相同或不同的、且都是單價的、經取代或未經取代的烴基或-C(＝O)-R5或-N＝CR52基以及R5是相同或不同的、且都具有一個賦予R2的定義，以及(f)如果必要，用於促進矽烷(e)與Si-OH基團反應的催化劑。
為達成本發明的目的，術語有機聚矽氧烷包括高聚、低聚以及二聚矽氧烷，其中部分矽原子可經由氧以外的基團相互鍵結，例如經由-N-或-C-基。
優選下式的羥基終止的有機聚矽氧烷(a)HO(R2SiO)nH (III)，
式中，R是相同或不同的、且都有一個賦予R1的定義及n是10至2000的整數，優選100至1000。
R、R1、R2、R3、R4、R5及R6諸基的實例是烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、1-正丁基、2-正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基，己基，如正己基，庚基，如正庚基，辛基，如正辛基及異辛基，如2，2，4-三甲基戊基，壬基，如正壬基；癸基，如正癸基，及十二基，如正十二基；環烷基，如環戊基、環己基、環庚基及甲基環己基；烯基，如乙烯基、5-己烯基、環己烯基、1-丙烯基、烯丙基、3-丁烯基及4-戊烯基；炔基，如乙炔基、炔丙基及1-丙炔基；芳基，如苯基；烷芳基，如鄰、間、對甲苯基；及芳烷基，如苯甲基及α及β-苯乙基。
式(II)內-OR4基的其他實例是乙醯氧基及乙基甲基酮肟基。
經取代的R、R1、R2、R3、R4、R5及R6諸基的實例是滷烷基，如3，3，3-三氟正丙基、2，2，2，2′，2′，2′-六氟異丙基、七氟異丙基及滷芳基，如鄰、間及對氯苯基，以及可由巰基、環氧官能基、羧基、酮基、烯胺基、氨基、氨乙基氨基、異氰酸基、芳氧基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、羥基及滷基取代的所有上述諸基。
這些R、R1、R2、R3、R4及R5基優選總是相互獨立的、具有1至12個碳原子且可由諸如氮、滷素及氧的雜原子取代的單價烴基。此外，R4可以是具有-(＝O)-R5或-N＝CR52結構的基團，其中R5的定義與上述相同。
R6基優選為氫原子或上述R所代表的基，且特別優選氫原子。
R、R3及R5諸基特別優選為具有1至6個碳原子的烴基，尤其是甲基、乙基或乙烯基。
R2及R4基特別優選具有1至6個碳原子的烷基，尤其是甲基或乙基。
本發明的組合物可由任何已知的方法製得，例如通過將各個化合物簡單混合併使其反應。
本發明還提供了製備本發明有機聚矽氧烷組合物的方法，其中包括混合(a)兩端均由Si-鍵結羥基終止的基本上直鏈型有機聚矽氧烷、(b)如果必要，增塑劑、(c)至少一種式(I)的增鏈劑、(d)去活化劑、(e)如果必要，式(II)的矽烷以及(f)如果必要，促進矽烷(e)與Si-OH基團相互反應的催化劑，並使它們反應。
實施本發明方法的溫度優選5至100℃，特別優選室溫(即約20℃)，壓力為環境大氣壓力(即約900至1100百帕斯卡)。
實施本發明方法的優選途徑如下第一步將二羥基終止的有機聚矽氧烷(a)與所用任何增塑劑(b)混合，並與式(I)的矽烷(c)和/或其部分水解產物反應，在反應時間之後，第二步添加去活化劑(d)以及，如果必要，第三步添加具有式(II)的矽烷(e)和/或其部分水解產物，及如果必要，添加催化劑(f)，使仍存在的Si-OH基反應，優選完全反應。
在實施本發明方法的另一優選途徑中，將增鏈劑(c)與去活化劑(d)及如果必要的矽烷(e)及如果必要的催化劑(f)所形成的混合物加入由二羥基終止的有機聚矽氧烷(a)與所用任何增塑劑(b)形成的混合物內。
依照本發明用作組分(a)的化合物優選式(III)的有機聚矽氧烷，尤其α，ω-二烴基聚二甲基矽氧烷，其25℃溫度下的粘度優選為100至500,000毫帕斯·秒，特別優選20,000至120,000毫帕斯卡·秒。
可以使用的增塑劑(b)優選不同於組分(a)、25℃溫度下粘度為5至10,000毫帕斯卡·秒的矽氧烷油，以及40℃溫度下粘度為1至20毫帕斯卡·秒的烴混合物，尤其是粘度為10至1000毫帕斯卡·秒、具有三甲基矽烷基端基的二甲基聚矽氧烷。
本發明方法內如果使用增塑劑(b)，總是以100重量份的組分(a)為基準，其使用量優選為5至100重量份，特別優選15至70重量份。
本發明所用增鏈劑(c)的實例是(CH3-(CH2)3)2N-CH2-Si(CH3)(OCH2CH3)2、(H3C-CH2)2N-CH2-Si(CH3)(OCH2CH3)2、(CH3-(CH2)3)2N-CH2-Si(CH3)(OCH3)2、((H3C-CH2)2N-CH2-Si(CH3)(OCH3)2、((CH3)2CH)2N-CH2-Si(CH3)(OCH2CH3)2、(CH3CH2)2N-CH2-Si(CH3)(OCH3)2、(CH3CH2(CH3)CH)2N-CH2-Si(CH3)(OCH2CH3)2、(CH3CH2(CH3)CH)2N-CH2-Si(CH3)(OCH3)2、C6H5(CH3)N-CH2-Si(CH3)(OCH2CH3)2、C6H5(CH3)N-CH2-Si(CH3)(OCH3)2、C6H11(CH3)N-CH2-Si(CH3)(OCH2CH3)2、C6H11(CH3)N-CH2-Si(CH3)(OCH3)2及其水解產物。
本發明所用的增鏈劑(c)優選為(CH3-(CH2)3)2N-CH2-Si(CH3)(OCH2CH3)2、(H3C-CH2)2N-CH2-Si(CH3)(OCH2CH3)2、(CH3-(CH2)3)2N-CH2-Si(CH3)(OCH3)2及H3C-CH2)2N-CH2-Si(CH3)(OCH3)2及其部分水解產物較佳，特別優選(H3C-CH2)2N-CH2-Si(CH3)(OCH2CH3)2及(H3C-CH2)2N-CH2-Si(CH3)(OCH3)2。
為製備本發明的組合物，優選使用的增鏈劑(c)的量相對於組分(a)的Si-OH/OR2的摩爾比大於或等於1，其中R2的定義與上述相同。
本發明所用去活化劑(d)的實例是異氰酸酯，如環己基異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯或1，6-己二異氰酸酯。
總是以所用增鏈劑(c)的摩爾量為基準，本發明所用去活化劑(d)的摩爾量優選為10至200％，特別優選70至150％。
本發明可以使用的矽烷(e)實例是有機三烷氧基矽烷，如甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、正丙基三甲氧基矽烷及乙烯基三甲氧基矽烷，有機三肟基矽烷，如甲基三(甲基乙基酮肟基)矽烷及乙烯基三(甲基乙基酮肟基)矽烷，以及烷基三乙醯氧基矽烷，如甲基三乙醯氧基矽烷及乙基三乙醯氧基矽烷，以及上述矽烷的部分水解產物，其中優選有機三甲氧基矽烷和/或其部分水解產物。
本發明可以使用的矽烷(e)特別優選甲基三甲氧基矽烷及乙烯基三甲氧基矽烷。
如果使用矽烷(e)和/或其部分水解產物製備本發明組合物，總是以所用100重量份的有機聚矽氧烷(a)為基準，其使用量優選1至20重量份，特別優選5至15重量份。
可以使用的催化劑(f)的實例是此前已在矽鍵結有機氧基與Si-OH基反應中使用的所有催化劑。
本發明方法中可以使用的催化劑(f)優選為金屬螯合物及磷酸酯，特別優選鈦螯合物、乙醯丙酮化鋅、磷酸2-乙基己酯及磷酸二(2-乙基己基)酯。
本發明方法中若使用催化劑(f)，總是以100重量份所用羥基終止的有機聚矽氧烷(a)為基準，其使用量優選0.0001至5重量份，特別優選0.001至2重量份。
本發明方法中所用組分每種都可以是一類的此組分或至少兩類各個組分的混合物。
本發明的方法可在一個反應器內作為單容器反應實施，然而，本發明方法的個別步驟也可分開實施。
在本發明反應過程中形成式R2-OH及任選R4-OH的消去產物，其可存留在反應混合物內或通過已知的方法除去，其中R2及R4的定義與上述相同。
總之，得到一種包括快速反應的製造方法，所以本發明方法可連續或分批實施。
本發明方法的優點是可快速反簡單地實施，以及使用容易獲得的原料作為起始原料。
本發明方法的另一優點是所制有機聚矽氧烷混合物可直接進一步使用，例如用於製備RTV組合物。
本發明的有機聚矽氧烷組合物在25℃的粘度優選為100至1,000,000毫帕斯卡·秒，特別優選100至50000毫帕斯卡·秒，尤其優選1,000至20,000毫帕斯卡·秒。
驚奇地發現，在儲存過程中，本發明的有機聚矽氧烷組合物在聚合物降解方面具有高穩定性。
再者，本發明的有機聚矽氧烷組合物可用於製備縮合交聯組合物而不發生聚合物降解。
本發明的有機聚矽氧烷組合物或可由本發明方法製備者可用於此前有機聚矽氧烷的所有應用場合。尤其，這些有機聚矽氧烷組合物適用於製備室溫可交聯的組合物。
本發明進一步提供通過縮合反應交聯的組合物，包括本發明的或可由本發明方法製備的有機聚矽氧烷組合物。
除本發明的有機聚矽氧烷組合物之外，本發明的可交聯組合物可包括此前製備室溫可交聯有機聚矽氧烷組合物所用的所有組分，例如RTV組合物。參加交聯反應的所用有機矽化合物可附帶的可水解基團可以是任何基團，例如乙醯氧基、氨基、氨氧基、肟基及有機氧基，如乙氧基、烷氧基乙氧基及甲氧基。室溫可交聯的組合物優選可通過有機氧基交聯的單組分組合物。
可用於製備本發明RTV組合物的組分的實例是縮合催化劑、增強性填料、非增強性填料、顏料、可溶性染料、香料、增塑劑如由三甲基矽氧烷基終止的且室溫下呈液態的二甲基聚矽氧烷或磷酸酯、殺真菌劑、包括(CH3)3SiO1/2及SiO4/2單元的樹脂狀有機聚矽氧烷、純有機樹脂如丙烯腈、苯乙烯、氯乙烯或丙烯的均聚物或共聚物，其中這些純有機樹脂(尤其苯乙烯與丙烯酸正丁酯的共聚物)可以在每個終端單元具有矽鍵結羥基的二有機聚矽氧烷存在下，藉助於自由基由上述單體聚合而製得，腐蝕抑制劑，可以經酯化或醚化的聚乙二醇，氧化抑制劑，穩定劑、耐熱穩定劑、溶劑，影響電性的試劑，例如導電性碳黑、火焰延遲劑、光穩定劑及用以延長表皮成形時間的試劑，例如帶有SiC-鍵結巰基烷基的矽烷，以及孔洞產生劑，例如偶氮二醯胺。同樣地也可添加粘合促進劑，優選氨基烷基-官能矽烷如3-氨丙基三乙氧基矽烷。
可用於製備本發明可交聯組合物的穩定劑的實例是酸性磷酸酯、磷酸及酸性膦酸酯。
以100重量份製備組分(a)所用羥基終止有機聚矽氧烷(a)為基準，製備本發明的可交聯組合物時若使用穩定劑，其使用量優選0.01至1重量份。
這些穩定劑特別優選用於可經由有機氧基矽烷交聯的本發明組合物內。
縮合催化劑優選用於本發明可交聯組合物的製備。這些縮合催化劑可以是此前用於無水存在下儲存穩定、並在室溫存在水時可交聯形成彈性體的組合物內的任何縮合催化劑。
此類縮合催化劑的實例是錫、鋅、鋯、鈦及鋁的有機化合物。在這些縮合催化劑中優選鈦酸丁酯及有機錫化合物如二乙酸二正丁基錫、二月桂酸二正丁基錫，以及帶有至少兩個單價烴基(這些烴基是經由氧與矽鍵結且每個分子可帶有一個烷氧基作為取代基)作為可水解基的矽烷或其低聚物與二丙烯酸二有機錫的反應生成物，在這些反應生成物中所有錫原子的價是由≡SiOSn≡基內的氧原子或由SnC-鍵結的單價有機基佔用。
RTV組合物優選也包括填料。填料的實例是非增強性填料，即BET表面積高達20平方米/克的填斜，例如石英、硅藻土、矽酸鈣、矽酸鋯、沸石，金屬氧化物粉末如鋁、鈦、鐵或鋅的氧化物及它們的混合氧化物、硫酸鋇、研磨過的碳酸鈣、石膏、氮化矽、碳化矽、氮化硼，玻璃粉末及聚合物粉末如聚丙烯腈粉末；增強性填料，即BET表面積超過20平方米/克的填料，例如熱解型矽石、沉積型矽石、沉積型碳化鈣，碳黑如爐黑及乙炔黑及具有大BET表面積的矽-鋁混合氧化物；纖維型填料如石棉及合成纖維。
上述填料可例如用有機矽烷或有機矽氧烷或用硬脂酸處理而疏水化，或通過羥基的醚化形成烷氧基。若僅用增強性矽石作為填料，可製得透明RTV組合物。
用於製備本發明可交聯組合物的組分，可以分別是一種此類組分或至少兩種各組分的混合物。
本發明的可交聯組合物優選是包括下列諸組分的組合物(A)本發明的有機聚矽氧烷組合物，(B)如果必要，具有至少三個可水解基的交聯劑，(C)縮合催化劑以及(D)填料。
如果未使用矽烷(e)製備有機聚矽氧烷組合物(A)，則使用交聯劑(B)製備本發明的可交聯組合物。
本發明的可交聯組合物特別優選包括下列諸組分(A)100重量份本發明的有機聚矽氧烷組合物，(B)0至10重量份具有至少三個烷氧基的矽烷和/或其部分水解產物，(C)0.01至3重量份縮合催化劑，(D)0.5至200重量份填料以及(E)0.1至5重量份添加劑，這些添加劑是選自顏料、染料、香料、腐蝕抑制劑、可酯化或醚化的聚乙二醇、氧化抑制劑、熱穩定劑、穩定劑、溶劑及作為粘合促進劑的有機官能矽烷，條件是當未使用矽烷(e)製備有機聚矽氧烷組合物(A)時，可交聯組合物包括交聯劑(B)。
本發明的可交聯組合物可利用目前已知的任何方法製得，例如將各個組分簡單地混合，而用作組分(A)的新型有機聚矽氧烷組合物可就地製得。
空氣中通常的含水量足以交聯本發明的RTV組合物。必要時，交聯也可在高於或低於室溫下實施，例如在-5至10℃或在30至50℃。交聯優選在環境大氣壓下實施，例如約900至1100百帕斯卡。
本發明還提供通過交聯本發明可交聯組合物製得的成形體。
此前已使用的室溫下可通過縮合反應交聯的組合物所有場合，本發明的可交聯組合物均可使用。因此，例如，本發明的可交聯組合物非常有用作為接縫(包括垂直接縫，及類似空洞空間如建築物、陸地車輛、船艦及飛機)用密封組合物，或作為粘合劑或作為油灰組合物，例如用於安裝門窗或製作櫥窗，以及製造保護性塗料或橡膠彈性成形體，以及用於電機或電子設備的絕緣。本發明的RTV組合物特別用作可適應高度運動的接縫的低模量密封組合物。
具體實施例方式
在下述實施例中，除另有說明外，所有份數及百分率均是重量比。再者，除另有說明外，所有報告的粘度均是在25℃溫度下測定的。除另有說明外，下列諸實施例的實施均是在環境大氣壓力下，即約1000百帕斯卡，在室溫下，即約20℃，或無需另外加熱或冷卻，在室溫下將反應物結合在一起所產生的溫度下。
蕭氏A硬度是依照DIN 53505-87(德國標準)測定。
斷裂伸長率、抗拉強度及在100％伸長率時的應力是依照DIN53504-85S2測定。
實施例1於行星式混合器內，將500重量份的粘度為1000毫帕斯卡·秒的α，ω-二羥基二甲基聚矽氧烷、及500重量份的粘度為100毫帕斯卡·秒的三甲基矽烷基終止的二甲基聚矽氧烷與4重量份的式(C2H5)2N-CH2-Si(CH3)(OCH2CH3)的矽烷混合，測定其粘度η1，如表1所示。將該聚合物混合物混以2重量份環己基異氰酸酯，5分鐘之後，添加30重量份甲基三甲氧基矽烷及0.15重量份、作為催化劑的乙醯丙酮化鋅。按時間測量粘度η，如表1所示。
比較例1於行星式混合器內，將500重量份的粘度為1000毫帕斯卡·秒的α，ω-二羥基二甲基聚矽氧烷、及500重量份的粘度為100毫帕斯卡·秒的三甲基矽烷基終止的二甲基聚矽氧烷與4重量份的式(C2H5)2N-CH2-Si(CH3)(OCH2CH3)2的矽烷混合，測定其粘度η1，如表1所示。之後，添加30重量份的甲基三甲氧基矽烷及0.15重量份的作為催化劑的乙醯丙酮化鋅。按時間測量粘度η，如表1所示。
表1粘度(毫帕斯卡·秒)
實施例2於行星式混合器內，將1400克粘度為80000毫帕斯卡·秒的α，ω-二羥基二甲基聚矽氧烷及600克粘度為100毫帕斯卡·秒的三甲基矽烷基-終止的二甲基聚矽氧烷與1.2克N，N-二乙氨甲基甲基二乙氧基矽烷混合，並攪拌該混合物5分鐘。將該聚合物混合物混以1.0克環己基異氰酸酯，5分鐘之後，添加由50克甲基三甲氧基矽烷、25克乙烯基三甲氧基矽烷及0.6克乙醯丙酮化鋅所組成的混合物。24小時之後，通過添加16克3-氨丙基三甲氧基矽烷、43克粘合促進劑「AMS 70」(可由Wacker-Chemie GmbH，Germany購得)、220克BET表面積為150平方米/克的熱解型矽石及8克由二乙酸二正丁基錫與四乙氧基矽烷反應製得的錫催化劑、及3克辛基磷酸，製得RTV1混合物。將如此製得的組合物以2毫米厚塗敷在聚乙烯薄膜上，並在溫度23℃/50％相對大氣溼度下儲存。於固化7天後測得機械性能如下抗拉強度1.01兆帕斯卡斷裂伸長率760％100％伸長率時的應力0.25兆帕斯卡蕭氏A硬度17為測定儲存穩定性，將未經固化的RTV1組合物在100℃下儲存3天。隨後對經硫化的組合物測量的機械性能並無變化。
實施例3於行星式混合器內，將1400克粘度為80000毫帕斯卡·秒的α，ω-二羥基二甲基聚矽氧烷、及600克的粘度為100毫帕斯卡·秒的三甲基矽烷基終止的二甲基聚矽氧烷、與由1.2克N，N-二乙氨甲基甲基二乙氧基矽烷、1.0克環己基異氰酸酯、50克甲基三甲氧基矽烷、25克乙烯基三甲氧基矽烷及0.6克乙醯丙酮化鋅所組成的混合物混合。24小時之後，通過添加16克3-氨丙基三甲氧基矽烷、43克粘合促進劑「AMS 70」(可由Wacker-Chemie GmbH，Germany購得)、220克BET表面積為150平方米/克的熱解型矽石、8克由二乙酸二正丁基錫與四乙氧基矽烷反應製得的錫催化劑以及3克辛基磷酸，製得RTV1混合物。將如此製得的組合物以2毫米厚塗敷在聚乙烯薄膜上，並在23℃/50％相對大氣溼度下儲存。於固化7天後測得機械性能如下抗拉強度 1.08兆帕斯卡斷裂伸長率780％100％伸長率時的應力 0.28兆帕斯卡蕭氏A硬度 17為測定儲存穩定性，將未經固化的RTV1組合物在100℃下儲存3天。隨後對經硫化的組合物測量的機械性能並無變化。
比較例2重複實施例3所述的程序，修改之處是不添加環己基異氰酸酯。所得機械性能如下抗拉強度1.22兆帕斯卡斷裂伸長率580％100％伸長率時的應力0.38兆帕斯卡蕭氏A硬度22比較例3重複實施例3所述的程序一遍，經修改之處是，不添加N，N-二乙氨甲基甲基二乙氧基矽烷。所得機械性能如下抗拉強度1.47兆帕斯卡斷裂伸長率511％100％伸長率時的應力0.42兆帕斯卡蕭氏A硬度26實施例4於行星式混合器內，將500重量份粘度為80000毫帕斯卡·秒的α，ω-二羥基二甲基聚矽氧烷、300重量份粘度為100毫帕斯卡·秒的三甲基矽烷基終止的二甲基聚矽氧烷、與0.1重量份式(C2H5)2N-CH2-Si(CH3)(OCH2CH3)2的矽烷混合，並攪拌該混合物5分鐘。將該聚合物混合物混以0.07重量份的環己基異氰酸酯，5分鐘之後，添加30重量份的乙基三乙醯氧基矽烷。混和85重量份BET表面積為150平方米/克的熱解型矽石及0.01重量份的二乙酸二丁基錫製得粘性的RTV製品。將該組合物以2毫米厚塗敷在聚乙烯薄膜上，並在23℃/50％相對大氣溼度下儲存。表皮形成時間為10分鐘。24小時內該組合物完全徹底固化並形成低模量的硫化材料。
實施例5於行星式混合器內，將500重量份粘度為80000毫帕斯卡·秒的α，ω-二羥基二甲基聚矽氧烷、300重量份粘度為100毫帕斯卡·秒的三甲基矽烷基終止的二甲基聚矽氧烷、與0.1重量份式(CH3H2)nN-CH2-Si(CH3)(OCH2CH3)的矽烷混合，並攪拌該混合物5分鐘。將該聚合物混合物混以0.15重量份的環己基異氰酸酯。隨後將如此製得的有機聚矽氧烷組合物混以30重量份的甲基三(甲基乙基酮肟基)矽烷、10重量份的乙烯基三(甲基乙基酮肟基)矽烷及5重量份3-氨丙基三甲氧基矽烷。與85重量份BET表面積為150平方米/克的熱解型矽石及0.1重量份的二乙酸二丁基錫混和製得粘性的RTV調製品。將該組合物以2毫米厚塗敷在聚乙烯薄膜上，並在23℃/50％相對大氣溼度下儲存。表皮形成時間為10分鐘，24小時內該組合物完全徹底固化並形成低模量的硫化材料。
權利要求
1.一種有機聚矽氧烷組合物，其是通過以下組分的反應而製得(a)兩端均由矽鍵結羥基終止的基本上直鏈型的有機聚矽氧烷，(b)如果必要，增塑劑，(c)至少一種下式的增鏈劑和/或其部分水解產物R12NCR62SiR1(OR2)2(I)式中，R1是相同或不同的且都是單價的、經取代或未經取代的烴基，R2是相同或不同的且都是單價的、經取代或未經取代的烴基及R6是相同或不同的且都是氫或單價的、經取代或未經取代的烴基，(d)去活化劑，(e)如果必要，下式的矽烷和/或其部分水解產物R3Si(OR4)3(II)式中，R3的定義與R1相同，R4是相同或不同的且都是單價的、經取代或未經取代的烴基或-C(＝O)-R5或-N＝CR52基及R5是相同或不同的且都具有一個賦予R2的定義，以及(f)如果必要，用於促進矽烷(e)與Si-OH基團反應的催化劑。
2.如權利要求1的有機聚矽氧烷組合物，其中所述去活化劑(d)為異氰酸酯。
3.如權利要求1或2的有機聚矽氧烷組合物，其在25℃測得的粘度為100至1,000,000毫帕斯卡·秒。
4.一種製備權利要求1-3之一的有機聚矽氧烷組合物的方法，其包括混合(a)兩端均由Si-鍵結羥基終止的基本上直鏈型的有機聚矽氧烷、(b)如果必要，增塑劑、(c)至少一種式(I)的增鏈劑、(d)去活化劑、(e)如果必要，式(II)的矽烷以及(f)如果必要，促進矽烷(e)與Si-OH基團相互反應的催化劑，並使它們反應。
5.如權利要求4的方法，其中，第一步將二羥基終止的有機聚矽氧烷(a)與所用任何增塑劑(b)混合，然後與式(I)的矽烷(c)和/或其部分水解產物反應，於反應時間之後，第二步添加去活化劑(d)，以及如果必要，第三步添加式(II)的矽烷(e)和/或其部分水解產物，以及如果必要，添加催化劑(f)，使仍存在的Si-OH基團反應，優選完全反應。
6.如權利要求4的方法，其中將增鏈劑(c)與去活化劑(d)及如果必要的矽烷(e)及如果必要的催化劑(f)的混合物加入由二羥基終止的有機聚矽氧烷(a)與所用任何增塑劑(b)的混合物內。
7.如權利要求4-6之一的方法，其中以所用增鏈劑(c)的摩爾量為基準，去活化劑(d)的摩爾量為10至200％。
8.一種通過縮合反應交聯的組合物，其包括權利要求1-3之一的或由權利要求4-7之一的方法製備的有機聚矽氧烷組合物。
9.如權利要求8的可交聯組合物，其包括(A)權利要求1-3之一的或由權利要求4-7之一的方法製備的有機聚矽氧烷組合物，(B)如果必要，具有至少三個有機氧基的交聯劑，(C)縮合催化劑以及(D)填料。
10.一種通過交聯權利要求8或9的組合物而製得的成形體。
全文摘要
本發明涉及其通過以下組分反應製得有機聚矽氧烷組合物(a)兩端均由矽鍵結羥基終止的基本上直鏈型的有機聚矽氧烷，(b)如果必要，增塑劑，(c)至少一種下式的增鏈劑和/或其部分水解產物R
文檔編號C08K5/00GK1508187SQ200310123309
公開日2004年6月30日 申請日期2003年12月18日 優先權日2002年12月19日
發明者烏韋·沙曼, 烏韋 沙曼, 岡 齊凱, 沃爾夫岡·齊凱 申請人:瓦克化學有限公司