一種磺化聚碸共混納米碳酸鈣複合聚碸膜及其製備方法

2023-05-21 15:52:31 3

專利名稱：一種磺化聚碸共混納米碳酸鈣複合聚碸膜及其製備方法
技術領域：
本發明屬膜製造技術領域，特別是膜改性技術領域
背景技術：
磺化聚碸是聚碸經磺化反應，在聚碸分子上接上磺酸基的一種膜材料。國內外有關聚碸磺化的方法較多，以濃硫酸、發煙硫酸、氯磺酸為磺化試劑的聚碸磺化改性方法已較成熟，可工業化生產，其他的磺化改性方法尚處於研究階段。雖然以濃硫酸，發煙硫酸，氯磺酸為磺化試劑的聚碸磺化反應所得磺化聚碸的磺化度不是很高，不超過35% (摩爾分數)， 但生產成本較低，反應穩定。複合膜的研製是一種膜製造的改性方法，國內外廣泛應用。製造複合膜最常用的方法是溶液塗覆法，將配製完成的制膜液直接塗在基膜上，通過溶劑蒸發或相轉化法製成複合膜。該方法技術成熟，製得的複合膜性能穩定，可大規模生產。其它的複合膜製造方法尚處研究階段。聚碸經磺化改性後，親水性加強，是目前提高聚碸親水性最有效的方法。目前國內外使用聚碸與磺化聚碸共同制膜的方法是將兩種材料共混，通過兩種材料均勻共混製成超濾膜。在聚碸中共混磺化聚碸可使製得的超濾膜孔徑分布均勻且孔徑較小，親水性增強，截留率提高。現有聚碸磺化的技術已成熟穩定，可工業化生產磺化聚碸。複合膜製造的方法也較成熟，溶液塗覆法可廣泛應用。但磺化聚碸與聚碸兩種材料合用制膜，現有的方法是將兩者共混，共混後製造超濾膜。雖然得到的超濾膜在性能上比單純聚碸或單純磺化聚碸所製得的超濾膜有改善，但主要性質沒有變化。

發明內容
本發明利用磺化聚碸與聚碸兩種材料性能上的差異，發揮兩者各自的優勢，以聚碸製成基膜，磺化聚碸通過溶液塗覆法在基膜上製成複合膜。以複合膜為納濾膜，可廣泛應用於各種濃縮過程的膜處理，在製藥，食品加工，化工生產等領域均有應用，與磺化聚碸和聚碸單獨或兩者共混製成的膜性質上有明顯區別。為進一步提高本發明研製的複合膜應用於納濾的優勢，在磺化聚碸制膜時共混粒徑為50-100納米碳酸鈣，通過共混改性，以提高所制複合膜的納濾通量，增加膜處理效率。同時改善膜表面抗汙染的性能，提高清洗效果， 延長膜的使用時間。本發明採用的技術方案是一種磺化聚碸共混納米碳酸鈣複合聚碸膜，所述磺化聚碸共混納米碳酸鈣複合聚碸膜按以下方法製備得到(1)聚碸溶於二氯乙烷中，所述聚碸的質量用量以二氯乙烷的體積計為0. 2g/mL, 在40 50°C溫度下，一邊攪拌一邊緩慢滴加發煙硫酸，滴加至反應液中不再有沉澱析出， 停止滴加，過濾分離出成固相的磺化聚碸，用二氯乙烷洗滌固相後，即得磺化聚碸溶於異丙醇中，攪拌下滴加1. 00mol/L的氫氧化鈉溶液，使磺化聚碸由氫型轉化為鈉型，隨著氫氧化鈉的滴入，有固態沉澱逐漸析出，當滴入氫氧化鈉溶液不再有沉澱析出時停止滴加，真空蒸餾回收異丙醇，剩餘物用蒸餾水洗滌至中性，乾燥得鈉型磺化聚碸；(2)碳酸鈣納米粒加入溶劑N，N- 二甲基乙醯胺中，所述碳酸鈣納米粒的質量用量以N，N- 二甲基乙醯胺的體積計為0. 03 0. 06g/mL,充分攪拌使碳酸鈣納米粒均勻分散在溶劑中，再加入步驟(1)製得的鈉型磺化聚碸，所述鈉型磺化聚碸的質量用量以N，N-二甲基乙醯胺的體積計為0. 15 0. 25g/mL，70-80°C溫度下充分攪拌使鈉型磺化聚碸完全溶解，再於15-25°C溫度下靜置M-30小時脫去氣泡，得磺化聚碸制膜液備用；(3)在無紡布上製成200 350微米厚的聚碸膜作為底膜，步驟( 所得的磺化聚碸制膜液均勻塗布在聚碸膜上，刮成總厚度為400-700微米的複合膜，將製成的複合膜置於恆溫20-30°C的水中，靜置浸泡30-45分鐘，取出即製得所述磺化聚碸共混納米碳酸鈣複合聚碸膜。本發明所述碳酸鈣納米粒的粒徑為50-100納米。所述步驟(3)中，所述在無紡布上製成200 350微米厚的聚碸膜作為底膜是按以下步驟操作選用N，N-二甲基乙醯胺為溶劑，加入聚碸，所述聚碸的質量用量以N-甲基-2-吡咯烷酮的體積計為0. 15 0. 22g/mL (優選0. 16g/mL)，控制溶液溫度60_80°C (優選70°C)，高速機械攪拌使聚碸溶解，然後在15-30°C (優選20°C)，0. 1_0. 6大氣壓下(優選0.3大氣壓下)脫泡12- 小時，真空脫泡後的制膜液加熱至25-45°C (優選40°C)，均勻塗布在無紡布上，在無紡布上刮成200-350微米厚的膜，將製成的膜置於20-40°C的水中， 浸泡30-60分鐘，取出即為聚碸膜。這是本領域技術人員公知的製備聚碸膜的方法。所述步驟(1)中，用二氯乙烷洗滌固相後，可將洗滌後的固相蒸餾回收溶劑，得到即得磺化聚碸。所述步驟(1)中，所述滴加發煙硫酸的速度通常控制為為0. 05 0. 2mL/min。所述發煙硫酸為中國國家標準化學純試劑。所述步驟(1)中，所得磺化聚碸溶於異丙醇中，所述異丙醇的用量通常以聚碸的質量計為8 12mL/g。本發明步驟(1)製得的鈉型磺化聚碸的磺化度通常為20-30%之間(摩爾分數)， 磺化度可按以下方法測定取鈉型磺化聚碸樣品0. 5g，準確稱量後放到底部有玻璃砂濾板和活塞的樣品管內，加1. 00mol/L HCl水溶液30. OmL,浸泡過夜(搖動幾次)，然後濾去酸液，水洗至中性， 濾幹，加入1. 00mol/L NaCl水溶液30. OmL，多次搖動，再浸泡過夜。取兩份10. OmL溶液，用酚酞作為指示劑，用0. 0500mol/L標準NaOH溶液滴定。按下式計算離子交換容量(IEC) (meg/g幹聚合物)=3NV/W式中，V 消耗的NaOH標準溶液體積(ml) ；N NaOH標準溶液的當量濃度；W 磺化聚碸重量(g)。磺化聚碸磺化度可以從其離子交換容量換算出來，換算公式如下磺化度(摩爾％)= (IECX442/1000) X100式中442是聚碸單元分子量。
所述步驟(1)中乾燥可在60°C下真空乾燥。所述步驟O)中，所述攪拌的速度通常為100 150轉/分。本發明提供的磺化聚碸共混納米碳酸鈣複合聚碸膜可應用於作為納濾膜。本發明利用磺化聚碸與聚碸性能上的不同，將兩種材料製成複合膜。該複合膜為納濾膜，適用於各種濃縮工藝。與現有將磺化聚碸與聚碸共混製成的超濾膜，以及兩種材料單獨製成超濾膜相比，開拓了新的制膜技術與新膜種類。由於磺化聚碸的親水性強，並在複合膜中作表層膜，聚碸作底膜，因而，本發明所制的複合膜在納濾中相同壓力下水通量比現有納濾膜更大，而截留能力與現有納濾膜相同，使納濾效率提高。本發明以50-100納米粒徑的碳酸鈣粒子與磺化聚碸共混，以改善磺化聚碸作為膜材料的性能，並進一步提高所制複合膜的性能。磺化聚碸在複合膜中是表層膜，通過碳酸鈣納米粒共混後，磺化聚碸膜層的水通量進一步加大，膜表面抗汙染，抑制微生物生長的性能提高，膜的機械強度增強，耐酸鹼能力提高，從而使製成的複合膜相關性能相應提高，膜耐清洗，使用壽命延長，在食品加工中應用衛生狀況有改進。
四.
具體實施例方式下面以具體實施例來對本發明做進一步說明，但本發明的保護範圍不限於此。產品磺化度的測定方法取鈉型磺化聚碸樣品0. 5g，準確稱量後放到底部有玻璃砂濾板和活塞的樣品管內，加1. 00mol/L HCl水溶液30. OmL，浸泡過夜(搖動幾次)，然後濾去酸液，水洗至中性，濾幹，加入1. 00mol/L NaCl水溶液30. OmL，多次搖動，再浸泡過夜。取兩份10.01^溶液，用酚酞作為指示劑，用0.050011101/1標準妝0!1溶液滴定。按下式計算離子交換容量(IEC) (meg/g幹聚合物)=3NV/W式中，V 消耗的NaOH標準溶液體積(ml) ；N NaOH標準溶液的當量濃度；W 磺化聚碸重量(g)。磺化聚碸磺化度可以從其離子交換容量換算出來，換算公式如下磺化度(摩爾％)= (IECX442/1000) X100式中442是聚碸單元分子量。實施例1 在250mL的反應器中加入150mL 二氯乙烷(杭州高晶精細化工有限公司產)，再加入30.0克聚碸顆粒(美國蘇威集團生產，型號P-3500)攪拌使聚碸溶解，形成均勻溶液。保持溫度45°C，將10. OmL發煙硫酸在1. 5小時內邊攪拌邊滴入反應液中，滴加至反應液中不再有沉澱析出，停止滴加，滴加完畢即磺化反應結束，過濾分離出成固相的磺化聚碸，固相用二氯乙烷洗滌3次，然後蒸餾回收二氯乙烷，將所制的磺化聚碸溶於300mL異丙醇(上海青析化工科技有限公司產)中，邊攪拌邊滴加1. 00mol/L的氫氧化鈉溶液，將磺化聚碸由氫型轉化為鈉型。隨著NaOH的滴入，鈉型磺化聚碸逐漸從溶液中析出，當滴入NaOH不再有磺化聚碸析出時，停止滴加NaOH，真空蒸餾回收異丙醇，用蒸餾水將磺化聚碸洗至中性，60°C 真空乾燥得鈉型磺化聚碸32. 5g。摩爾磺化度為沈.7%。在250mL的反應器中加入IOOmL的N，N- 二甲基乙醯胺(上海青析化工科技有限公司產)，再加入5. 0克粒徑50-100納米的碳酸鈣顆粒(杭州萬景新材料有限公司)，以150轉/分攪拌使碳酸鈣顆粒均勻分散在有機溶劑中。將所制的鈉型磺化聚碸稱20. 0克， 加入溶劑中，保持溫度為70°C攪拌3小時，使鈉型磺化聚碸完全溶解，在20°C下靜置M小時脫去溶液中的氣泡，得磺化聚碸制膜液備用。在250mL反應器中加入IOOmL N, N- 二甲基乙醯胺，再加入16克聚碸顆粒(美國蘇威集團生產，型號P-3500)，保持反應器溫度達70°C，以200轉/分高速機械攪拌使聚碸溶解，待完全溶解。將溶液放在0. 3大氣壓的真空箱內，溫度為20°C下放置M小時脫泡，經真空脫泡的溶液加熱至40°C，保溫狀態下將溶液均勻的塗布在無紡布上，刮成300微米厚的膜。將製成的膜置於水中，保持水溫30°C，在水中浸泡30分鐘，取出即為300微米厚的聚碸底膜。將磺化聚碸制膜液均勻塗刮在聚碸底膜上，刮成總厚度為550微米的複合膜。將塗刮完成的膜置於保溫25°C的去離子水中，靜置45分鐘，取出即為本發明所制的磺化聚碸共混納米碳酸鈣複合聚碸膜。應用本發明所制的複合膜納濾ImgAiLMgCl2溶液，在0. 3Mpa壓力下，膜通量達 55L/M2.h，對Mg離子的截留率為78. 2%0根據天津工業大學環國蘭等報導於2006年11月《水處理技術》32卷11期12_15 頁「納濾複合膜的研製」文章中的複合聚碸納濾膜製造方法，按文章中的最適條件製造平板膜，在0. 3Mpa壓力下，納濾ImgAiLMgCl2溶液，膜通量為23L/M2. h，對Mg離子的截留率為 72. 6%。實施例2 在250mL的反應器中加入150mL 二氯乙烷(杭州高晶精細化工有限公司產)，再加入30.0克聚碸顆粒(美國蘇威集團生產，型號P-3500)攪拌使聚碸溶解，形成均勻溶液。 保持溫度40°C，將15. OmL發煙硫酸在2. 5小時內邊攪拌邊滴入反應液中，滴加至反應液中不再有沉澱析出，停止滴加，滴加完畢即磺化反應結束，過濾分離出成固相的磺化聚碸，固相用二氯乙烷洗滌3次，蒸餾回收二氯乙烷，將所制的磺化聚碸溶於300mL異丙醇(上海青析化工科技有限公司產)中，邊攪拌邊滴加1. 00mol/L的氫氧化鈉溶液，將磺化聚碸由氫型轉化為鈉型。隨著NaOH的滴入，鈉型磺化聚碸逐漸從溶液中析出，當滴入NaOH不再有磺化聚碸析出時，停止滴加NaOH，真空蒸餾回收異丙醇，用蒸餾水將磺化聚碸洗至中性，60°C真空乾燥得鈉型磺化聚碸32. Sg。摩爾磺化度為23. 5%。在250mL的反應器中加入IOOmL的N，N- 二甲基乙醯胺(上海青析化工科技有限公司產)，再加入3. 0克粒徑50-100納米的碳酸鈣顆粒(杭州萬景新材料有限公司)，以 100轉/分攪拌使碳酸鈣顆粒均勻分散在有機溶劑中。將所制的鈉型磺化聚碸稱15. 0克， 加入溶劑中，保持溫度為80°C攪拌2小時，使鈉型磺化聚碸完全溶解，在15°C下靜置30小時脫去溶液中的氣泡，得磺化聚碸制膜液備用。在250mL反應器中加入IOOmL N, N- 二甲基乙醯胺，再加入16克聚碸顆粒(美國蘇威集團生產，型號P-3500)，保持反應器溫度達70°C，以200轉/分高速機械攪拌使聚碸溶解，待完全溶解。將溶液放在0. 3大氣壓的真空箱內，溫度為20°C下放置M小時脫泡，經真空脫泡的溶液加熱至40°C，保溫狀態下將溶液均勻的塗布在無紡布上，刮成200微米厚的膜。將製成的膜置於水中，保持水溫30°C，在水中浸泡30分鐘，取出即為200微米厚的聚碸底膜。
將磺化聚碸制膜液均勻塗刮在聚碸底膜上，刮成總厚度為400微米的複合膜。將塗刮完成的膜置於保溫20°C的去離子水中，靜置40分鐘，取出即為本發明所制的磺化聚碸共混納米碳酸鈣複合聚碸膜。應用該膜納濾ImgAiLMgCl2溶液，在0. 3Mpa壓力下，膜通量達58L/M2.h，對Mg離子的截留率為76. 3%0實施例3 在250mL的反應器中加入150mL 二氯乙烷(杭州高晶精細化工有限公司產)，再加入30.0克聚碸顆粒(美國蘇威集團生產，型號P-3500)攪拌使聚碸溶解，形成均勻溶液。 保持溫度50°C，將12. OmL發煙硫酸在2小時內邊攪拌邊滴入反應液中，滴加至反應液中不再有沉澱析出，停止滴加，滴加完畢即磺化反應結束，過濾分離出成固相的磺化聚碸，固相用二氯乙烷洗滌3次，蒸餾回收二氯乙烷，將所制的磺化聚碸溶於300mL異丙醇(上海青析化工科技有限公司產)中，邊攪拌邊滴加l.OOmol/L的氫氧化鈉溶液，將磺化聚碸由氫型轉化為鈉型。隨著NaOH的滴入，鈉型磺化聚碸逐漸從溶液中析出，當滴入NaOH不再有磺化聚碸析出時，停止滴加NaOH，真空蒸餾回收異丙醇，用蒸餾水將磺化聚碸洗至中性，60°C真空乾燥得鈉型磺化聚碸31. 7g。摩爾磺化度為28. 2%。在250mL的反應器中加入IOOmL的N，N- 二甲基乙醯胺(上海青析化工科技有限公司產)，再加入6. 0克粒徑50-100納米的碳酸鈣顆粒(杭州萬景新材料有限公司)，以 130轉/分攪拌使碳酸鈣顆粒均勻分散在有機溶劑中。將所制的鈉型磺化聚碸稱25. 0克， 加入溶劑中，保持溫度為80°C攪拌3小時，使鈉型磺化聚碸完全溶解，在25°C下靜置沈小時脫去溶液中的氣泡，得磺化聚碸制膜液備用。在250mL反應器中加入IOOmL N, N- 二甲基乙醯胺，再加入16克聚碸顆粒(美國蘇威集團生產，型號P-3500)，保持反應器溫度達70°C，以200轉/分高速機械攪拌使聚碸溶解，待完全溶解。將溶液放在0.3大氣壓的真空箱內，溫度為20°C下放置M小時脫泡，經真空脫泡的溶液加熱至40°C，保溫狀態下將溶液均勻的塗布在無紡布上，刮成3500微米厚的膜。將製成的膜置於水中，保持水溫30°C，在水中浸泡30分鐘，取出即為350微米厚的聚碸底膜。將磺化聚碸制膜液均勻塗刮在聚碸底膜上，製成總厚度為700微米的複合膜。將塗刮完成的膜置於保溫30°C的去離子水中，靜置30分鐘，取出即為本發明所制的磺化聚碸共混納米碳酸鈣複合聚碸膜。應用該膜納濾ImgAiLMgCl2溶液，在0. 3Mpa壓力下，膜通量達50L/M2.h，對Mg離子的截留率為79.6%。實施例4 在250mL的反應器中加入150mL 二氯乙烷(杭州高晶精細化工有限公司產)，再加入30.0克聚碸顆粒(美國蘇威集團生產，型號P-3500)攪拌使聚碸溶解，形成均勻溶液，滴加至反應液中不再有沉澱析出，停止滴加，保持溫度45°C，將10. OmL發煙硫酸在1小時內邊攪拌邊滴入反應液中。滴加完畢即磺化反應結束，過濾分離出成固相的磺化聚碸，固相用二氯乙烷洗滌3次，蒸餾回收二氯乙烷，將所制的磺化聚碸溶於300mL異丙醇(上海青析化工科技有限公司產)中，邊攪拌邊滴加l.OOmol/L的氫氧化鈉溶液，將磺化聚碸由氫型轉化為鈉型。隨著NaOH的滴入，鈉型磺化聚碸逐漸從溶液中析出，當滴入NaOH不再有磺化聚碸析出時，停止滴加NaOH，真空蒸餾回收異丙醇，用蒸餾水將磺化聚碸洗至中性，60°C真空乾燥得鈉型磺化聚碸33. 2g。摩爾磺化度為21.8%。
在250mL的反應器中加入IOOmL的N，N-二甲基乙醯胺(上海青析化工科技有限公司產)，再加入4. 0克粒徑50-100納米的碳酸鈣顆粒(杭州萬景新材料有限公司)，以120 轉/分攪拌使碳酸鈣顆粒均勻分散在有機溶劑中。將所制的鈉型磺化聚碸稱18. 0克，加入溶劑中，保持溫度為70°C攪拌2. 5小時，使鈉型磺化聚碸完全溶解，在20°C下靜置觀小時脫去溶液中的氣泡，得磺化聚碸制膜液備用。在250mL反應器中加入IOOmL N, N- 二甲基乙醯胺，再加入16克聚碸顆粒(美國蘇威集團生產，型號P-3500)，保持反應器溫度達70°C，以200轉/分高速機械攪拌使聚碸溶解，待完全溶解。將溶液放在0. 3大氣壓的真空箱內，溫度為20°C下放置M小時脫泡，經真空脫泡的溶液加熱至40°C，保溫狀態下將溶液均勻的塗布在無紡布上，刮成250微米厚的膜。將製成的膜置於水中，保持水溫30°C，在水中浸泡30分鐘，取出即為250微米厚的聚碸底膜。將磺化聚碸制膜液均勻塗刮在聚碸底膜上，製成總厚度為600微米的複合膜。將塗刮完成的膜置於保溫20°C的去離子水中，靜置40分鐘，取出即為本發明所制的磺化聚碸共混納米碳酸鈣複合聚碸膜。應用該膜納濾ImgAiLMgCl2溶液，在0. 3Mpa壓力下，膜通量達ML/M2.h，對Mg離子的截留率為78. 7%0
權利要求
1.一種磺化聚碸共混納米碳酸鈣複合聚碸膜，其特徵在於所述磺化聚碸共混納米碳酸鈣複合聚碸膜按以下方法製備得到(1)聚碸溶於二氯乙烷中，所述聚碸的質量用量以二氯乙烷的體積計為0.2g/mL，在 40 50°C溫度下，一邊攪拌一邊緩慢滴加發煙硫酸，滴加至反應液中不再有沉澱析出，停止滴加，過濾取固相，用二氯乙烷洗滌固相後，即得磺化聚碸溶於異丙醇中，攪拌下滴加 l.OOmol/L的氫氧化鈉溶液，使磺化聚碸由氫型轉化為鈉型，隨著氫氧化鈉的滴入，有固態沉澱逐漸析出，當滴入氫氧化鈉溶液不再有沉澱析出時停止滴加，真空蒸餾回收異丙醇，剩餘物用蒸餾水洗滌至中性，乾燥得鈉型磺化聚碸；(2)碳酸鈣納米粒加入溶劑N，N-二甲基乙醯胺中，所述碳酸鈣納米粒的質量用量以N， N- 二甲基乙醯胺的體積計為0. 03 0. 06g/mL，充分攪拌使碳酸鈣納米粒均勻分散在溶劑中，再加入步驟(1)製得的鈉型磺化聚碸，所述鈉型磺化聚碸的質量用量以N，N-二甲基乙醯胺的體積計為0. 15 0. 25g/mL，70-8(TC溫度下充分攪拌使鈉型磺化聚碸完全溶解，再於15-25°C溫度下靜置24-30小時脫去氣泡，得磺化聚碸制膜液備用；(3)在無紡布上製成200 350微米厚的聚碸膜作為底膜，步驟( 所得的磺化聚碸制膜液均勻塗布在聚碸膜上，刮成總厚度為400-700微米的複合膜，將製成的複合膜置於恆溫20-30°C的水中，靜置浸泡30-45分鐘，取出即製得所述磺化聚碸共混納米碳酸鈣複合聚碸膜。
2.如權利要求1所述的磺化聚碸共混納米碳酸鈣複合聚碸膜，其特徵在於所述碳酸鈣納米粒的粒徑為50-100納米。
3.如權利要求1所述的磺化聚碸共混納米碳酸鈣複合聚碸膜，其特徵在於所述在無紡布上製成200 350微米厚的聚碸膜作為底膜是按以下步驟操作選用N，N-二甲基乙醯胺為溶劑，加入聚碸，所述聚碸的質量用量以N-甲基-2-吡咯烷酮的體積計為0. 15 0. 22g/ mL，控制溶液溫度60-80°C，高速機械攪拌使聚碸溶解，然後在15-30°C，0. 1_0. 6大氣壓下脫泡12-M小時，真空脫泡後的制膜液加熱至25-45°C，均勻塗布在無紡布上，在無紡布上刮成200-350微米厚的膜，將製成的膜置於20-40°C的水中，浸泡30-60分鐘，取出即為聚碸膜。
4.如權利要求1所述的磺化聚碸共混納米碳酸鈣複合聚碸膜，其特徵在於所述步驟 (1)中，所述滴加發煙硫酸的速度為0. 05 0. 2mL/min。
5.如權利要求1所述的磺化聚碸共混納米碳酸鈣複合聚碸膜，其特徵在於所述步驟 ⑵中，所述攪拌的速度為100 150轉/分。
6.如權利要求1所述的磺化聚碸共混納米碳酸鈣複合聚碸膜應用作為納濾膜。
全文摘要
本發明公開了一種磺化聚碸共混納米碳酸鈣複合聚碸膜，以聚碸製成基膜，50-100納米粒徑的碳酸鈣粒子與磺化聚碸共混，通過溶液塗覆法在基膜上製成複合膜。本發明提供的磺化聚碸共混納米碳酸鈣複合聚碸膜可應用於納濾，本發明所制的複合膜在納濾中相同壓力下水通量比現有納濾膜更大，而截留能力與現有納濾膜相同，使納濾效率提高。
文檔編號B01D71/68GK102512995SQ201110407749
公開日2012年6月27日 申請日期2011年12月9日 優先權日2011年12月9日
發明者呂堅方, 王士誠, 錢俊青 申請人:浙江工業大學