貴金屬的回收方法

2023-05-08 05:09:06 3

專利名稱：：貴金屬的回收方法
技術領域：
：本發明涉及從礦石和尾礦回收貴金屬的改進方法。在本說明書中，貴金屬旨在包括及室、銀和鉑族。本發明部分基於這一發現，即極細粉末形式的貴金屬濃度通常高於常規採用的分析技術所揭示出的含量。例如，鉑礦或金礦可能含有比溼式化學法或火試金法回收到的多的金屬。可以認為，在被分析的礦石或其它金屬中有金屬吸附材料(如粘土、碳或硫化物)的情況下，吸收到溶液中的一些金屬會吸附在這些材料上，因而檢測不到。在溼法分析中用王水或氰化物抽提法中用氰化物使金浸入溶液的情況下，金配合物被粘土、炭、硫化物或其它材料吸附，因此無法用溶液分析法測出。在火試金法分析技術中，因為在該分析條件下粘土轉化為硼矽玻璃，使該技術中也有檢測不到的金。常規方法是用氰化法浸提金，漿的密度通常為35-50%。然後，浸提到的金可以在後續步驟使溶液或漿與活性炭接觸，由浸取液中得以回收[漿加炭(CIP)法]，每升溶液中炭的濃度一般為10-20g，有時甚至高達40g。在某些情況下，預先將炭以相同的濃度加到浸提流程中(CIL法)，以便改進金的浸提率，由此使記錄的金與礦石的分析等級相等。已經提出了處理粘土或硫化物礦的特殊方法。澳大利亞專利569175提出在氰化物浸提之前用加壓氧化步驟處理硫化物礦。浸提後，通過洗滌使漿稀釋以改善後面增稠步驟的絮凝效果，然後使液體與漿分離。由溶液中提取金，繼之使濃縮的漿經CIL法(炭濃度為35-40%)進一步提取金。金的傳統分析技術或是溼法，即用王水浸提，然後用原子吸收光譜或類似技術測定溶解的金;或是火試金法。在某些情況下，當用CIP法回收金不能達到分析等級時，採用CIL法，即將炭加到浸提流程中，使回收率提高。增加炭的用量，有時達40g/升，直至實現頭級回收。在其它情況下，採用CIL法提高金的浸取率和回收率，由此降低所需的炭接觸槽的數量，從而降低金回收裝置的基建投資。然而，在一些情形下，發現在浸提器或在後序接觸步驟增加炭量是不適宜的，因為在漿攪拌過程中摩擦會導致炭顆粒細粉的生成。附著有金的炭的損失必然會降低該方法的有效性。然而，在本發明以前，並未懷疑在某些礦樣中仍存有未檢測到的金屬量，所述礦樣也包括精礦和尾礦。本發明的目的是提高從礦石、特別是含粘土礦石中回收貴金屬(包括金和其它貴金屬)的回收率。本發明的另一方面是提供用浸提法回收金屬有用成分的方法，其中在浸提步驟前，浸提步驟中或浸提步驟結束時將漿的密度調節到低於15%以及在浸提步驟後避免形成高密度漿的局部區域。漿的定義為一種或多種固體與一種或多種液體的混合物。漿密度的定義為ArthurFTaggart在「HandbookofMineralDressing」所述的漿中固體物所佔的重量百分數。常規方法，例如金礦的氰化物浸提法，通常採用的漿的密度為35-55%，與之相比，通過降低漿的密度，本發明比常規方法回收更多貴金屬，特別是金，且在某些實例中金的回收率高於用常規分析技術所得的檢測值。本發明的方法採用收集劑，例如炭或離子交換樹脂，在收集步驟漿的密度一般低於15%，較好為0.1-10%，更好為0.5-2%。在浸提步驟可使用低密度漿;也可使用常規密度的漿，然後在從溶液中回收貴金屬的步驟前將漿稀釋為密度低於15%。一旦對漿進行稀釋，重要的是要使漿中或回收過程中出現局部漿密度高於15%或高於適宜稀釋程度的可能降至最小。另一可選擇的方法是分析段進行稀釋，在離開浸流程時將液體與固體分離，將液體送至回收步驟以從溶液中回收一些金屬，用更多的浸提液以漿密度低於30%處理分離出的固體以進一步回收貴金屬，然後再將固體與液體分離。這一過程可重複多次，直至不再有經濟意義。這樣，固體物便能與總量很大的液體接觸，當然大多數液體可以是以較小的循環量多次與固體接觸。液體與固體的分離可用任何常規方法實現，包括離心，過濾，傾析等。也可以採用較高的漿密度進行浸提，然後進行稀釋，在加長的接觸流程中使用收集劑回收金屬，其中在一個或多個含有炭或其它收集劑的槽後接有一個或多個含有少量或不含炭的解吸槽。因此可以保持這一金屬從固體解吸和吸附於收集劑的系列操作，同時與在加長的流程中每一槽都含有正常量收集材料相比，收集劑更少磨碎和摩擦。收集材料可以是炭，離子交換樹脂，螯合樹脂以及以下稱之為樹脂的聚合物吸附樹脂。在本發明一個優選方案中，發現除浸提劑外再使用一種浸濾劑或浸提助劑，可以實現貴金屬更高的回收率。較好的浸濾劑或浸提助劑是例如從海水中得到的氯化物離子。氯化物離子的濃度宜為10-100g/升。不應將由溶液回收浸提物的方法限制於使用諸如炭、樹脂和其它吸附劑的收集劑，還可包括浸鋅法，浸金屬法，溶劑萃取，電解冶金和沉澱法。這些可選用的方法在一其中將較短鏈的極性可溶的有機物質(如甲醇或丙酮)加到漿中的步驟裡，對從溶液中回收金或其它金屬可能是必要的。在金的浸提中，有機物質將改變溶劑的介電常數，與通常不含有機物質而進行解吸的相比，能使更多的金解吸到液體中。當使用炭或樹脂作為收集劑時，有機物質可能干擾這些收集劑對金的吸附，從而降低液體中金的回收率。試驗表明，不論在高的漿密度和低的漿密度，不論是高的氰化物濃度還是低的氰化物濃度，金載於炭都是可逆的反應。礦石顆粒和炭都有從氰化物溶液中吸附金的趨勢。這裡的「礦石」也指精礦，尾礦和其它含貴金屬的固體。在礦石顆粒、液體和炭之間形成一種可逆平衡。在漿密度高時(＞30%)，這一平衡對礦石顆粒有利。隨著漿密度降低，這一平衡移向液體和炭。在低的漿密度(＜5%)下，這一平衡還受氰化物濃度和pH二者的影響。隨氰化物濃度降低，這一平衡回移到有利於礦石顆粒方向。如果pH太高，這一平衡對礦石顆粒和液體有利，不利於炭。三相間的金分布隨時間不同會有不同，即浸提時如果條件不利於平衡中的炭，金會從炭上脫離，回載到礦石顆粒上。由於這一原因，要避免局部出現高密度漿，以防止金的回收率降低。因此，本發明中對漿的稀釋具有與澳大利亞專利569175公開的稀釋洗滌步驟不同的目的。該專利中稀釋步驟目的在於降低下面的增稠和分離步驟所需絮凝劑的量。與本發明不同，該專利並不是試圖增加金的溶液，也不是試圖回收高於常規分析值的金。本發明的另一方面提供一種回收貴金屬有用成份，特別是鉑、銀或金的方法，其中在至少65g/升炭源材料或具有金屬吸附性能的樹脂存在下用浸取液浸提含貴金屬的礦石使金屬溶解。上述方法可確保金的回收率提高。當用本發明處理某些礦石，例如含粘土、碳或硫化物的礦石時，回收的金屬有用成份比用常規分析方法測定的等級高。對於含粘土和矽石的礦石，稀釋至低於10%即表現出金回收率提高，但對於含硫化物礦石，稀釋至低於2%對於有經濟意義的回收率提高是必要的。上述同樣適用於回收其它貴金屬。用收集劑回收貴金屬可通過將收集劑(如炭或樹脂)或漿加到循環槽的方式實現，也可以使用裝填有收集劑的系列短裝填柱，使溶液通過若干次，使每升溶液所接觸的收集劑的量與在消耗槽中所需的處於同一個等級。金配合物由溶液移出，通過幾種可能的機理被固體物吸附。機理包括(1)離子交換，(2)物理吸附，(3)化學吸附，(4)直接還原，(5)上述(1)或(2)後依固體和環境進行部分或完全還原，(6)部分或完全配合。任一特定固體所適用的機理取決於固體的類型和當時的化學和物理條件。如上所述，本發明採用使浸提液與金吸附炭源物或交換樹脂簡單接觸，能實現比常規分析所檢測到的多的貴金屬，例如金。採用35-55%(礦石重)的常規漿密度時，炭或樹脂的濃度宜為＞65g/升，更好為＞300g/升。當採用如本發明所述的較低的漿密度時，可得到更高的金回收率，此時炭濃度為100-300g/升是可行的。在考慮增加炭或樹脂用量時，重要的是要根據漿中礦石的數量提高炭或樹脂濃度。為獲得高於常規分析的金回收率，每噸礦石至少應使用80Kg炭源物，以至少90Kg為好，更好為至少100Kg。相對於每噸礦石炭量的增加可用加入炭或減少漿的礦石量同時保持每升漿液中的炭濃度的方式實現。當使用除炭以外的回收介質時，例如離子交換樹脂，該介質的應用濃度應使得產生與在本發明推薦的活性炭濃度範圍下所得相同的金吸附能力。在浸提法的又一方面，將分散劑加到漿中以助於固體顆粒分離。可以認為，除非在非常低的漿密度(約1%)下，如果固體顆粒是緊密相鄰的，從一固體解吸的金配合物易於被另一固體顆粒吸附。稀釋可增加固體顆粒間的距離，分散劑可確保均勻分開。可以使用任何適宜的分散劑。較好的分散劑是矽酸鈉，碳酸鈉，多磷酸三鈉，和六偏磷酸鈉。通過在極低漿密度下適度攪拌浸取，漿中固體自然保持在分開狀態。Freundlich吸附方程式(C3＝kCnA，C3是單位面積固體的金濃度，CA是單位體積漿液的金濃度，k和n是常數)描述的是漿中固體和液體間的金分布。在較高的漿密度下，固體顆粒鄰近效應佔優勢，改變了漿中金的分布，使之有利於固體顆粒。通過向漿中引入一種或多種分散劑可以減輕這一固體顆粒鄰近效應。通過保持固體顆粒分散而不使其團聚，分散劑減少了金配合物由一些固體顆粒解吸然後被相鄰固體顆粒立即吸附的可能性。炭物的加入增高了炭濃度，可能需要對後面的炭接觸流程再設計。通過選擇硬度較高的炭和控制攪拌，可以減少在高用炭量下可能出現的炭顆粒摩擦。對於金的提取，優選的浸提，解吸和吸附方法如下。在比較高的漿密度下以氰化物溶液進行浸提以減少容器設備需求。浸提操作結束時將漿稀釋至低密度(＜30%)並在滯留槽中保持最小一段時間。漿密度和保持時間都隨被浸取物料的類型和等級，礦石類型，液體類型和浸提劑變化。對於大多數金礦，經濟上可取的最佳漿密度為0.1-10%，在滯留槽中的停留時間可達30分鐘，宜為15分鐘。然後以較短的離心機內停留時間離心分離該漿，由液體中分出固體。與固體分離的液體或未進行分離的漿穿過含有吸附物料(如炭或樹脂)的裝填柱以吸附液體中存在的金。如此處理的漿將向貧的或僅含有少量金的液體中解吸更多的金，解吸的出現保持了單位固體面積金/單位液體體積金的恆定比。若進行過離心分離步驟，可將固體再合併到貧金液體，由固體中再抽提金。由於單位固體面積上的金濃度降低，由固體向液體解吸金的量也減少。已經觀察到當漿的pH呈鹼性(＞9)，炭收集劑的回收效率將受到抑制。如果使漿在這一解吸金過程中與炭接觸直至金的解吸達到該漿密度下的平衡水平，那將需要相當長且經濟上不可行的接觸時間。這樣不僅操作成本很高，總投資也是巨大的。上述在炭的存在或不存在下的解吸效果有助於整個操作流程。這是通過使用短的炭裝填柱從液體中吸附主要量的金，然後將漿置於含有少量或不含炭的攪拌槽實現的。這就使得漿有足夠停留時間將金解吸到液體中至就固體上含金程度的最大限度或至操作者所要求的較低程度。然後使漿穿過第二個炭柱進入第二個解吸槽。可以重複這一循環操作，直至一次循環所回收的金的價值不再高於設立和操作該循環的費用。在這些循環中的任一階段，都可以降低漿密度一次數或次以增加金回收率。在方法的所有階段，重要的是不允許高漿密度的區域在漿稀釋和吸附劑吸附金屬完成之間與漿或部分澄清的液體接觸。如果在此期間內形成高密度漿區域，金屬將在這一高密度區域內吸附於固體，因而不能被工藝吸附劑回收。如果工藝吸附劑表面不規則或內部有孔穴，漿中的固體可能集聚於此處，致使形成局部高密度區域，這時這些固體將優先於吸附劑吸附金屬。在漿中存在粘土或細粉礦石顆粒的情況下，炭的表層可被一層粘泥覆蓋。為此，在應用其表面結構可為局部高漿濃度提供條件的吸附劑(如炭和離子交換樹脂)的情況下，回收貴金屬的優選方法是使吸附劑與澄清的液體接觸。得到這種澄清液體的方法不得造成高漿密度區域形成，或者如果形成，這一區域與漿或所得澄清液體的接觸應為最少，且該接觸發生時間應降至最短。如果不採用固體脫除步驟，所用的收集劑(如鋅或離子交換纖維)不得導致漿中固體形成局部高密度區域。在本說明書中，優選的方法是針對金的回收，使用氰化物浸提和炭回收描述的。本方法對採用適宜的浸提液和適宜的吸附劑(如樹脂)對其它貴金屬的回收同樣適用。另一方面，本發明提供了對金屬、特別是金的改進的溼法分析技術。如果對礦樣的王水浸取中將炭加到液體中，一些金將移至液體，一些金將移至炭。浸提過的礦石再用新鮮王水和炭重複上述循環，直至在循環中於炭和液體檢測不到明顯量的金為止。這使得測定出以前不能檢測到的金成為可能。在炭和浸取液兩者中金的量被測定出。在本說明書所有實施例中，氰化物，氯和硫脲浸提都是在環境溫度和壓力下進行的。文中使用的縮略語和符號包括漿密度(PD)，氯(Cl)，氰化物(CN)，硫脲(Tu)，每噸克含量(g/t)，百萬之幾份(ppm)，微米(μm)，微克(μg)，克(g)，每升含克量(g/l)，高體積王水(HVAR)，氯離子(Cl-)，大於(＞)，小於(＜)，漿中含炭法(CIP)，浸提液中含碳法(CIL)，二異丁基酮(DIBK)，原子吸收光譜(AAS)和百分比(%)。Eh毫伏是用標準的氫電極記錄的。實施例1以粘土型礦石所做的試驗表明，如果降低漿密度，其它條件保持不變，更多的金將保留在氰化物溶液中。這由以下＜38微米礦樣試驗結果示出，選擇＜38微米是為防止礦塊效應。在本例中，將三個礦樣(＜38μm)在pH10.5和氰化物濃度0.1%w/w浸提6小時。漿密度為5%-30%。然後將漿過濾，用原子吸收光譜分析浸取液中溶解的金。結果清楚表明，當採用較低的漿密度時，浸提後浸取液中存在更多的金。浸取液漿密度液體中測到的表現頭級金礦樣(1)30%0.27g/t10%0.60g/t礦樣(2)30%0.67g/t10%1.15g/t礦樣(3)30%1.90g/t10%3.90g/t5%6.90g/t然而，僅採用低漿密度，並不能釋放溶液中全部金。當在開始浸提時添加炭(200g/l)，得到了更多的金。浸提液漿密度炭濃度液體中測到的(g/l)表現頭級金礦樣(1)10%0.00.60g/t10%2001.63g/t礦樣(2)10%0.01.15g/t10%2002.74g/t實施例2當浸提液pH太高時，由炭上隨時間脫掉金的實例條件如下漿密度1.0%，pH10.8，礦樣重20g，炭濃度200g/l，氰化物濃度1ppm。浸提時間炭上的金總量液體中金總量(分)(μg)(μg)00.0＜0.31519＜0.33010.4＜0.3605.3＜0.33600.0＜0.3使用火試金法和王水法和氰化物浸提法，上述礦樣測定值為0.25g/t。在約15分鐘時出現的炭上最大金的提取值，得到的回收率為0.95g/t。這表明與常規的金測定法(即浸取液中無炭)相比，增加了0.7g/t。由於這些實驗中採用的所有礦樣都是旋風分離機的溢流產物，粒度範圍為其85%低於10μm，100%低於18μm，因此沒有影響實驗結果的礦塊效應。因此，在這一礦樣中至少有0.95g/t的金是可浸取的，但其中0.7g/t在標準的浸提試驗中並未移至液體。如果在礦石、液體和炭間建立一種平衡，那麼漿密度由50%變為1%將會使金的氰化配合物由礦石中釋放出，並可被炭吸附。進行了下述試驗以表明這一效果。初始浸提稀釋步驟漿密度50%1.0%pH10.110.1時間(分)1530CN(ppm)1001.0炭濃度0.0200g/l結果炭上吸附的金21.5μg＝1.07g/t(20g礦樣)液體中的金30μg/l(2l)＝60μg＝3.0g/t上述浸提在最終漿密度、氰化物濃度和炭濃度諸條件上與本例開始所述的實驗相同，因此兩種浸提是可以直接相比的。在第一種浸提中，由炭上回收的最高量金為0.95g/t，貧液體中沒有得到金，頭級金的總收率為0.95g/t。在第二種浸提中，由炭上回收1.07g/t金，液體含金還有3.0g/t，金的總量為4.07g/t。因此，如上所示，可以將炭加到浸提液中在低漿密度下浸提;也可以在高漿密度下不加炭浸提，然後將其稀釋至吸附流程的低漿密度並加炭。在本例中，第二種方式較好。實施例3如果用鹽水作為漿的一部分，用炭作吸附介質，進入炭柱的漿的pH應大於8，這對金的最大回收率是重要的。炭趨於將漿的pH提高至平衡pH值，這一平衡取決於所用炭的類型和調節能力。使漿以1cm/秒的柱速通過2米長的裝填床柱能實現這一平衡pH。如果將鹽水用於漿中，在相同的通入條件下，得到的平衡pH較低。在不同的pH下使鹽水和非鹽水漿通過炭柱回收的實例如下漿中礦石粒度＜10μm，氰化物濃度0.01%，漿密度50%，在初始pH浸提30分鐘後稀釋至1.0%。實施例4在試驗期間發現，液體中存在氯離子可以提高每次循環炭對金的回收率。下表給出了變化浸提液中氯離子的濃度對一系列試驗的影響，在這些試驗中所有其它條件與實施例3相同，裝填柱入口處pH為9。液體中Cl濃度炭上回收的金量(g/l)(以頭礦中ppm計)0.03.63104.4919(平均海水含量)5.54505.581003.791502.46預計存在其它金配合劑也可得到類似結果。還預計到其它貴金屬對存在可配合的試劑也有類似的響應。實施例5下面是炭柱間解吸時間的效果的例子。將漿液向上泵抽通過三個串連的炭柱。在炭接觸之間，使用葉輪攪拌槽以為漿液提供解吸停留時間。炭柱均是2米長。在沿炭柱每25釐米長處將炭抽樣。在每次情況下，炭樣A是自柱的漿液入口端起，樣H是自柱子的漿料出口端起。初始柱1柱2柱3炭樣載於炭上的金炭樣載於炭上的金炭樣載於炭上的金(μg)(μg)(μg)A27.7A9.3A4.8B22.0B6.2B3.6C12.2C4.5C2.9D5.9D3.2D1.4E3.1E2.0E0.6F3.2F1.2F0.3G2.0G0.5G0.4H1.5H0.7H0.3柱間的解吸時間都是15分鐘。在各柱中，大部分的金載於炭柱的前75釐米，即炭柱的樣品A～C。對於柱2和柱3，載於A～C炭柱樣品上的金量高於它們前面緊鄰的F～H炭樣。根據該數據計算結果表明，如果解吸步驟不包括在炭接觸之間，則要求極長的炭柱以得到類似的回收率。實施例6下面的例子表明，當允許在吸附材料上或在其中形成高漿液密度區，在此用炭吸附來回收時，從漿液中回收金的回收率下降了。所用礦石的粒度小於10μm，這樣選擇是為了避免任何礦塊效應。在浸提和稀釋到1%pD之後，攪拌漿有一部分(2升)通過一炭柱，另一部分(10升)通過含新炭的相同的炭柱。將炭灰化，然後經王水煮解，再用DIBK抽提。用AAS法對DIBK作金分析。2升接觸10升接觸經實測載於炭74107上的金(μg)炭灰殘餘量(g)3.711.3所以，用10升接觸的炭只吸附用2升接觸的炭所得金量的1.5倍。這兩種接觸之間僅有的差別是在10升接觸的過程中炭所捕集到的固體顆粒的量要大的多。因此，為了從漿液或部分澄清的液中回收金屬有用成份，優選的工藝吸附劑往往具有最小的表面不規則度和內孔徑及裂縫，而且在外表面上有金屬粘接部位。這樣的吸附劑是離子交換纖維，但也可以使用其它吸附劑，只要它們在吸附材料中或其周圍能最低限度地形成高漿液密度區即可。實施例7下面的例子是用不是氰化物的配合試劑來浸提金礦。第一個例子中所用的礦石是粒度小於10μm的衝積礦石。頭礦等級(火試金法)0.26ppmAu頭礦等級(王水法)0.21ppmAu頭礦等級(標準CN瓶滾法)0.20ppmAu頭礦等級(改進的CN浸提，1.01ppmAu1%P.D)頭礦等級(改進的Tu浸提，2.81ppmAu1%P.D)改進的CN浸提條件是0.1%CN，P.D.1%，pH10.3，時間30分鐘。改進的Tu浸提條件是0.1%Tu，P.D.1%，pH10，時間30分鐘。在浸提之後，兩種漿液以1cm/秒的流速分別流經1米長的炭柱。用標準炭灰化法，然後用王水煮解炭灰來分析吸附在炭上的金。將金由王水抽提到DIBK中，再用AAS法分析其金含量。因此，在以上的例子中，改進的氰化物浸提法和硫脲法比傳統的抽提法抽提出更多的金，分析表明，硫脲浸提法比氰化物浸提法得到更高的金值。實施例8本實施例是磨成小於10μm的耐火硫化物礦，頭礦等級(火試金法)20.82ppmAu頭礦等級(王水法)10.21ppmAu頭礦等級(標準CN瓶滾法)5.62ppmAu頭礦等級(改進的CN浸提)21.39ppmAu頭礦等級(改進的Cl浸提)24.58ppmAu改進的CN浸提條件0.1%CN，P.D.1%，pH10.5，時間6小時。改進的Cl浸提條件Cl漿液eH1000毫伏，P.D.1%，pH6.3，時間6小時。按CIL進行氯浸提和氰化物浸提，炭量為200g/l。按實施例7介紹的方法分析吸附到炭上的金量。結果表明，改進的氰化物浸提法和氯浸提法比傳統的抽提和分析方法抽提出更多的金，用氯浸提法比氰化物法得到更高的金值。實施例9以下是用氰化物浸提礦石的例子，其中漿料中加有分散劑和不加分散劑，分散劑的添加量為1克/升。浸提漿液炭濃度分散劑在液體中或在炭上檢測密度(wt%(g/l)(存在時均為出的金表現頭礦等級固體顆粒)1g/l)(ppm)500無1.595200無1.855200矽酸鈉2.345200炭酸鈉1.815200多磷酸三鈉2.055200六偏磷酸鈉3.025200Cyquest32231.911000無1.4010200無1.5310200六偏磷酸鈉1.9410200Cyquest32231.85由以上結果可以看出，對於該礦石來說，當漿料密度低於10wt%固體顆粒時間分散劑最有效。實施例10本實施例是用離子交換樹脂代替炭作為金吸附劑的例子。回收金是用粒度小於10μm的礦石。用火試金法測定該礦石，其含金量為0.15ppm。在加有0.01%CN的50%PD下，將該礦石浸提20分鐘(pH9.0)。加入含20g/l氯離子的氯化鈉溶液，使漿料稀釋到1%PD。在稀釋和將pH調節到9.0以後，使漿料通過一個含弱鹼性離子交換樹脂的填充床的收集柱。所用的樹脂是PAZ4(美國，紐約SELA公司研製)。漿料通過收集柱的流速為1cm/秒。在與漿料接觸之後，將樹脂從收集柱中取出，洗滌，乾燥和於600℃灰化。灰狀殘餘物用王水煮解，王水與DIBK接觸，然後用AAS法對DIBK作金量分析。原礦中檢測出的金量頭級為1.36ppmAu;重複試驗檢測出的為1.24ppmAu。所以，用樹脂作吸附劑可使頭礦中檢測的含金量高出火試金法檢測出的1.21ppm。實施例11以下實施例表明了甲醇在高和低的漿液密度下的解吸效果以及炭不能從含甲醇的漿料中回收金。礦石類型-衝擊土細粒＜38μm標準王水試金法0.03ppmAu(以頭礦中金計)標準瓶滾氰化物法0.02ppmHVAR試金法1.40ppm實施例12在本申請的另一方面，利用向鋅屑中滲金屬法進行金屬有用成份的回收。所用的礦石粒徑小於10μm，利用火試金法測得頭級含金量為0.18ppm。在浸提和稀釋後，漿液的條件為pH8.5，CN1ppm，漿液密度為1%。將漿料分成兩份，體積各為2升。1份的pH值用氫氧化鈉調節到9.0，另1份的pH值用氫氧化鈉調節到10.0。各漿液通過含鋅屑收集柱。將鋅屑溶於王水中，將金組分抽提到DIBK中且用AAS分析。結果如下漿液pH凝結到鋅上的金分析值(μg)9.018.410.045.6空白0.0對於各含20克礦石的2升漿料，回收的金量相當於-對於pH9.0漿液，表現頭級為0.92ppmAu;對於pH10.0漿液，表現頭級為2.23ppmAu。這兩種頭級都高於火試金法分析的0.18ppmAu。所以，使用鋅能從工藝中回收到金組分，所述金組分含量比用傳統方法檢測得到的含量要高。不用對漿液進行脫氧反應，這是與標準鋅滲法明顯的差別，所述標準滲鋅法要求在漿液中含有100ppm或以上的CN，而且要用這種方法成功地回收金，脫氧反應是很必要的。實施例13-分析技術由於細粘土進入並被捕集到炭顆粒中，因此需改進炭分析法。當按照標準炭分析法洗滌、乾燥和灰化炭時，這種被捕集的粘土不能從炭灰中分離出。這種標準方法要用王水接觸炭渣並從王水溶液分析計算灰的含金量。但是，已發現大量的金被粘土或其它與炭灰一起殘存的細顆料物質吸收。通過使由初始王水煮解得到的濾渣與含20克炭的新的王水進行再接觸，可以從這種物質中取出金。然後按前述方法，將炭灰化並用王水煮解。然而，一些粘土被這種第二次煮解所用的炭捕集，需要在這種炭灰上重複進行循環。要重複這種循環，直至每次循環化驗的金量不能計量為止。用這種方法並不能把全部金從初始灰渣中抽提出，王水和炭要重複接觸，直至每次循環抽提的金量不能計量為止。對頭礦也可像炭渣一樣採用這種王水分析法(使用低漿液密度的漿料和炭)。在這種情況下及在氰化物浸提中，發現漿液密度越低，金的回收量就越高。在該方法中，王水處理有一應用限制條件，已發現在500毫升王水與20克炭中浸提20-25克礦石是王水與適當礦樣尺寸的良好工作體積。以下給出對頭礦採用高體積王水技術的例子。礦石是一種焙燒尾料(U.S.A.Colorado的CrippleCreek公司生產)，粒徑小於38μm。用火試金法頭礦試金量為1.43ppm(重複為1.45ppm)，用王水/ASS法頭礦試金量為1.10ppm(重複為1.13ppm)。高體積王水(HVAR)的條件25克固體顆粒，500毫升王水，20克炭，2小時接觸時間。圖1示出了所進行的全面的分析工藝。分析(1)是HVAR循環(1)(2)是″″(1A)(3)是″″(2)(4)是″″(2A)(5)是″″(2B)(6)是″″(3)(7)是″″(3A)(8)是″″(3B)分析無需限制在這些循環，而且可以擴展。下表示出了各步驟回收的金量各步驟抽提出的金量(μg)(1)27.6(2)8.5(3)1.9(4)8.6(5)1.1(6)0.4(7)3.9(8)0.5(9)＜0.3總金量5.25μg這表明，與傳統的王水分析級1.10g/t和火試金法的1.43g/t相比，頭級為2.1g/t。實施例14圖2介紹了在改進的氰化物浸提法的炭上採用HVAR技術下表示出了各步驟回收的金量各步驟抽提出的金量(μg)(1)81(2)93.5(3)11.9(4)60.0(5)7.7步驟(1)得到的81μg金代表了用標準王水煮解炭灰抽提出的金量。步驟(2)-(5)代表了用HVAR抽提出的額外173.1μg金。很明顯，對標為A的固體顆粒進行第三次HVAR循環和在分析(3)和(5)之後進行進一步HVAR循環一樣，可以得到更多的金量。HVAR循環技術的一個缺點是，由於使用熱王水，在礦物顆粒、炭和液體之間建立了平衡。對某些礦石類型來說，平衡有利於礦物顆粒方向，所以炭或液體所標定的金量很小。採用冷浸提法可以降低這種現象。這種冷浸提法包括使用室溫下的氰化物和王水與炭或有機抽提劑如DIBK的浸提液。優先選用的有機抽提劑，因為可在分析儀(如原子吸收光譜儀)上由它直接讀出金含量。通過對固體殘渣重複進行王水和氰化物浸提循環，在各次循環中抽提出金，直至抽提出的金在統計上不明顯時為止。必須精心洗滌固體顆粒渣，以使其免受前次循環所帶來的液體汙染。這便防止了王水和氰化物反應所形成的毒性氰化氫氣。說明用該方法抽提額外的金的例子如下用重複HVAR循環法，鑑定粒徑小於10μm的礦石(20克樣品)。得到總量為42μg金，最後兩次HVAR循環每次循環標定小於0.3μg金。這代表頭級為2.1g/t。然後，將殘渣進行重複的氰化物-DIBK和王水-DIBK浸提的交替循環。用氰化物-DIBK對HVAR殘渣進行的第一次循環得到9.3μg金。用王水-DIBK對氰化物-DIBK殘渣進行的第二次循環得到9.1μg金。用氰化物-DIBK對王水殘渣進行的第二次循環得到6.9μg金。用王水-DIBK對氰化物-DIBK殘渣進行的第二次循環得到7.1μg金。顯然，進一步循環可抽提到額外的金。但是，用氰化物-DIBK和王水-DIBK循環已抽提到總量為32.9μg額外的金。該金量(32.9μg)是用HVAR循環不可能抽提到的，相當於比用HVAR技術鑑定出的2.1g/t高1.6g/t。實施例15對20克樣品進行銀的溼化學分析，按照高體積王水循環1(HVAR1)金分析法，在500ml酸與20克所加的炭中重複處理殘渣。進行相應於HVAR循環2、1A和2A的進一步循環。結果如下標準分析法3.5ppmAgHVAR循環12.6ppmHVAR循環21.2ppmHVAR循環1A3.8ppmHVAR循環2A0.8ppm總計8.4ppmAg所以，在浸提液中用銀吸附劑對礦石稀釋液浸提銀的分析方法比用標準方法分析的銀含量要高。這種效果可擴展到其它貴金屬，分析和回收法與金所用的方法類似，只不過浸提劑和吸附劑要適於特定的物質。實施例16除了低漿液密度和高炭條件的影響之外，還有一個因素在某些礦石中值得注意，即不同粒徑的礦石的分級和單獨加工。對溼法篩選來說，方便的尺寸是38μm。以下分別說明分級和浸提兩種粒度級的效果。高粘土礦+38μm粒度級70.1%(重量)-38μm粒度級29.9%(重量)頭礦和這兩種粒度級的浸提條件漿液密度5%，CN0.1%，pH10.5，炭200克/升，6小時/每次由該浸提工藝測得的金品位為頭礦1.10g/t;+38μm1.65g/t;-38μm2.73g/t，由兩個粒度級計算出的頭礦＝1.937g/t硬巖赤鐵礦+38μm粒度級63.2%(重量)-38μm粒度級36.8%(重量)用這兩種粒度級計算出的火試金法頭級為4.52g/tAu。當按上例同樣條件進行浸提時，測得的金的品位為+38μm粒度級9.76g/t-38μm粒度級6.12g/t由兩個粒度級計算出的頭礦＝8.420g/t。對任何特定的礦石，須選擇粒徑2-100μm。在某些情況下，將礦石研磨到臨界尺寸以下可以是單獨處理這兩種粒度的一個替換實施方案。從以上可以看出，本發明提供了檢測和回收以前不能測到的金的獨特的方法。權利要求1.一種從礦石、精礦或尾礦中回收貴金屬的方法，包括把貴金屬吸收到溶液中以形成浸提漿液，然後從溶液中回收貴金屬，其特徵在於稀釋浸提漿液，以使漿液的密度低於15wt.%(固含量)。2.按照權利要求1的方法，其中在浸提步驟完成後進行稀釋，並將稀漿保持一段時間以在回收步驟開始之前足以提高貴金屬在溶液中的含量。3.按照權利要求1或2的方法，其中浸提液被稀釋到漿液密度為0.1-1015wt.%(固含量)。4.按照權利要求1或2的方法，其中漿液不但含有浸提劑，還含有浸濾劑、最好是氯離子。5.按照權利要求1或2的方法，其中用一種收集劑、最好是炭或離子交換樹脂或纖維回收貴金屬。6.按照權利要求5的方法，其中收集劑裝在一組短的收集柱中，且貴金屬的溶液穿過這組收集柱。7.按照權利要求5的方法，其中每升溶液至少使用65克炭或離子交換樹脂。8.按照權利要求2的方法，其中在漿液密度高於40wt.%(固含量)的條件下進行浸提步驟，從溶液中分離出固體顆粒，處理溶液以抽提出重金屬並用來自抽提金屬步驟的循環液或用新的浸提液重複處理固體顆粒，直至固體顆粒已用相當於所需稀釋度的溶液體積處理為止。9.按照權利要求1或2的方法，其中使用溶劑以提高浸提步驟之後金屬在溶液中的含量。10.按照權利要求9的方法，其中溶劑是短鏈有機化合物、最好是甲醇或丙酮。11.按照權利要求1或2的方法，其中稀釋漿液之前或之後，加入分散劑以提高貴金屬在溶液中的含量。12.按照權利要求9、10或11中任一項的方法，其中回收貴金屬的方法選自浸金屬法、電解冶金法或沉澱法。13.按照權利要求1的方法，其中從礦石中回收金是按以下方法進行的在漿液密度高於10wt.%(固含量)時浸提，在浸提步驟結束時將漿液稀釋到漿液密度為0.1wt.%-10wt.%(固含量)，在含金液體從漿液固體中分離出來之前將稀釋液保持15分鐘以下並使稀釋液通過一組含炭或離子交換樹脂的收集柱。14.按照權利要求13的方法，其中漿液是浸提步驟之後送入稀釋容器，在液體通過炭或離子交換樹脂收集柱之後，將分離出的漿液固體顆粒用貧金液稀釋並在循環容器中保持一段時間，以足以使另外的金進入溶液中，然後再分離漿液與固體顆粒，在炭或離子交換樹脂中從液體中抽提金。全文摘要本文介紹了回收金的方法，這種方法能使金回收量提高到比常用的火試金法更高的水平。該方法包括在從溶液中回收金之前的任何時間，在金礦的氰化物浸提器中稀釋浸提液。根據礦石種類，漿液密度減小到0.1-10％並保持一段時間，然後在漿液回收法中採用常規的炭法。在某些情況下，從稀釋液中分離出固體顆粒，並用炭或離子交換樹脂從溶液中抽提出金。文檔編號C22B3/04GK1046942SQ9010120公開日1990年11月14日申請日期1990年3月7日優先權日1989年3月7日發明者迪安·羅伯特·巴特勒申請人:迪安·羅伯特·巴特勒