鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料及其製備方法與流程

2023-05-07 05:27:31 1

本發明涉及鋰離子電池材料技術領域，具體的，本發明涉及鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料及其製備方法。

背景技術：

鋰離子電池，自1991年投入市場以來一直備受關注，在3c領域(通訊領域、計算機領域、消費電子產品)應用廣泛。近年來，隨著對高效率且低廢物排放汽車的需求擴大，混合動力電動汽車和純電動汽車呈現出廣闊的發展空間，而作為環保型高比能量的鋰離子電池，亦將大有用武之處。

目前，市場上廣泛使用的鋰離子電池採用的是液態或凝膠態的電解質，這類電解質中易燃易爆的有機電解液是引起鋰離子電池安全問題的關鍵因素，不少安全事故是由於鋰離子電池電解液起火造成的，如波音787安全事故、動力汽車起火事件。同時，在某些特殊場合的應用中，如較寬溫度範圍內儲能、高集成度微型電子設備的供能，現有的鋰離子電池技術都受到了嚴峻的挑戰。而替換商用的電解液，採用固體電解質(也稱快離子導體)將可以解決安全性隱患，且在幾何形狀、容量、周期壽命特性、環保性等方面更具優勢。但固態電解質實用化的最大阻礙是其離子電導率低，且與電極界面阻抗高。

在目前報導過的固體電解質材料中，具有立方石榴石結構的鋰鑭鋯氧電導率可達到10-3s/cm的量級，已接近實用化電導率的要求，其化學式可寫成li7la3zr2o12(簡寫作llzo)。在無機陶瓷電解質以及目前研究較多的剛柔並濟的複合電解質的製備中，llzo因其良好的熱穩定性與電化學穩定性而被廣泛研究，是一種極具應用前景的材料。

常見立方相llzo的製備方法有固相反應法、溶膠凝膠法、共沉澱法。其中，固相反應法中常用鑭、鋯氧化物與鋰鹽進行球磨混合後進行煅燒，通常製備所得llzo的尺寸在幾微米到幾十微米左右。而溶膠凝膠法採用硝酸溶解金屬鹽，獲得的凝膠粉末進行煅燒後易得到四方相llzo，進一步摻雜煅燒可得到立方相llzo，粒徑最小可達到1微米左右。而共沉澱法一般包括正向沉澱和反向沉澱法，所製得的粒徑大小均在微米量級。上述幾種方法製備獲得的立方llzo大多為微米顆粒，而作為複合電解質中的填料，納米顆粒因其比表面積高、利於立方相的穩定、有利於製備柔性電解質膜等優點更具應用潛力。

因此，尋找發現新的方法製備納米級llzo，在促進鋰鑭鋯氧基固體電解質材料的推廣應用方面將具有重大意義。

技術實現要素：

本發明旨在至少在一定程度上解決相關技術中的技術問題之一。

本發明是基於發明人的下列發現而完成的：

本發明人在研究過程中發現一種新的用紡絲法，可合成出鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料的方法。實驗結果表明，採用的工藝簡單，原料相對價廉，首次大量地合成出了純的立方相llzo納米級粉體及納米短棒，並且粉體的粒徑分布在50nm-200nm，而短棒直徑約為200nm、長度約為2微米。

有鑑於此，本發明的一個目的在於提出一種工藝簡單、成本低廉或可大量地獲得鋰鑭鋯氧基氧化物納米粉體與納米短棒的製備方法。

在本發明的第一方面，本發明提出了一種製備鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料的方法。

根據本發明的實施例，所述方法包括：(1)配置含有前驅體的紡絲溶液；(2)將所述紡絲溶液進行紡絲處理，以便獲得前驅體纖維；(3)將所述前驅體纖維進行高溫煅燒處理，以便獲得鋰鑭鋯氧基氧化物納米纖維；(4)對所述鋰鑭鋯氧基氧化物納米纖維進行粉碎處理，以便獲得所述的鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料。

發明人意外地發現，採用本發明實施例的製備方法，可快速、高效地獲得大量鋰鑭鋯氧基氧化物納米粉體與納米短棒，並且該方法操作簡單，無需多次球磨的複雜工藝，耗能低，製造成本低廉，具有大規模工業化生產的潛力。

另外，根據本發明上述實施例的製備方法，還可具有如下附加的技術特徵：

根據本發明的實施例，步驟(1)中，所述紡絲溶液包括鋰鹽、鑭鹽、鋯鹽、添加劑和溶劑。

根據本發明的實施例，所述鋰鹽選自醋酸鋰和硝酸鋰的至少之一；所述鑭鹽選自醋酸鑭和硝酸鑭的至少之一；所述鋯鹽選自正丙醇鋯和硝酸氧鋯的至少之一；所述溶劑選自去離子水、異丙醇、乙酸、n,n-二甲基甲醯胺和丙酮的至少之一；所述添加劑為聚乙烯基吡咯烷酮。

根據本發明的實施例，所述鋰鹽、所述鑭鹽和所述鋯鹽的摩爾比為7.7：3：2；基於所述紡絲溶液的總重量，所述添加劑的重量比為15～30w/w％，優選20w/w％。

根據本發明的實施例，步驟(2)中，所述紡絲處理包括選自靜電紡絲、吹氣紡絲和離心紡絲的至少一種。

根據本發明的實施例，步驟(3)中，所述高溫煅燒處理的溫度為700攝氏度，時間為2小時。

根據本發明的實施例，步驟(4)中，所述粉碎處理包括選自超聲粉碎、細胞破碎和研磨的至少一種。

根據本發明的實施例，所述粉碎處理為超聲粉碎，所述超聲粉碎的時間為1小時。

根據本發明的實施例，所述粉碎處理為細胞破碎，所述細胞破碎的時間為1小時。

在本發明的第二方面，本發明提出了一種鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料。

根據本發明的實施例，所述鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料是通過上述的方法製備的。

發明人意外地發現，本發明實施例的鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料，其尺寸在納米級別，是首次未通過高能耗球磨的方法合成出的立方相llzo納米級粉體及納米短棒，其粉體的粒徑分布在50nm-200nm，而短棒的直徑約為200nm、長度約為2微米；該鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料可被簡單、高效地大量製備出，且製造成本低，具有大規模工業化生產的前景。本領域技術人員能夠理解的是，前面針對製備鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料的方法所描述的特徵和優點，仍適用於該鋰鑭鋯氧基氧化物納米粉體，在此不再贅述。

本發明的附加方面和優點將在下面的描述中部分給出，部分將從下面的描述中變得明顯，或通過本發明的實踐了解到。

附圖說明

本發明的上述和/或附加的方面和優點從結合下面附圖對實施例的描述中將變得明顯和容易理解，其中：

圖1是本發明一個實施例的製備鋰鑭鋯氧基氧化物納米粉體的方法流程示意圖；

圖2是本發明一個實施例的前驅體纖維煅燒前後的掃描電子顯微鏡的對比照片；

圖3是本發明一個實施例的超聲處理後的鋰鑭鋯氧基氧化物納米粉體的透射電子顯微鏡的照片和研磨後的納米短棒的掃描電子顯微鏡的照片；

圖4是本發明一個實施例的鋰鑭鋯氧基氧化物納米粉體的x射線衍射圖譜。

具體實施方式

下面詳細描述本發明的實施例，本技術領域人員會理解，下面實施例旨在用於解釋本發明，而不應視為對本發明的限制。除非特別說明，在下面實施例中沒有明確描述具體技術或條件的，本領域技術人員可以按照本領域內的常用的技術或條件或按照產品說明書進行。所用試劑或儀器未註明生產廠商者，均為可通過市購到的常規產品。

在本發明的一個方面，本發明提出了一種製備鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料的方法。參照圖1，對本發明的製備方法進行詳細的描述。

根據本發明的實施例，參照圖1，該方法包括：

s100：配置含有前驅體的紡絲溶液。

在該步驟中，可預先將含有前驅體的紡絲溶液配置好，用於後續的紡絲處理。

根據本發明的實施例，紡絲溶液可以包括鋰鹽、鑭鹽、鋯鹽、添加劑和溶劑。其中，鋰鹽、鑭鹽、鋯鹽分別作為li7la3zr2o12(簡寫作llzo)的前驅體；溶劑可將前述各種前驅體溶解並混合均勻，有利於後續煅燒形成立方相的llzo；而添加劑能使該紡絲溶液具有合適的粘度，從而使紡絲溶液具有可紡性，利於後續紡絲形成的前驅體纖維的連續性和直徑均勻性。

根據本發明的實施例，鋰鹽的具體種類不受特別的限制，只要該種類的鋰鹽可作為鋰源經過高溫煅燒後可形成立方相的llzo即可，本領域技術人員可根據後續紡絲處理的工藝要求進行選擇。在本發明的一些實施例中，鋰鹽可以選自醋酸鋰和硝酸鋰的至少之一。如此，採用上述種類的鋰鹽，可使該紡絲溶液具有更好的可紡性，並且後續獲得的鋰鑭鋯氧基納米粉體的純度更高。

根據本發明的實施例，鑭鹽的具體種類不受特別的限制，只要該種類的鑭鹽可作為鑭源經過高溫煅燒後可形成立方相的llzo即可，本領域技術人員可根據後續紡絲處理的工藝要求進行選擇。在本發明的一些實施例中，鑭鹽可以選自醋酸鑭和硝酸鑭的至少之一。如此，採用上述種類的鑭鹽，可使該紡絲溶液具有更好的可紡性，並且後續獲得的鋰鑭鋯氧基納米粉體的純度更高。

根據本發明的實施例，鋯鹽的具體種類不受特別的限制，只要該種類的無機鋯鹽或有機鋯鹽可作為鋯源經過高溫煅燒後可形成立方相的llzo即可，本領域技術人員可根據後續紡絲處理的工藝要求進行選擇。在本發明的一些實施例中，鋯鹽可以選自正丙醇鋯和硝酸氧鋯的至少之一。如此，採用上述種類的鋯鹽，可使該紡絲溶液具有更好的可紡性，並且後續獲得的鋰鑭鋯氧基納米粉體的純度更高。

根據本發明的實施例，溶劑的具體種類不受特別的限制，只要該種類的溶劑能有效地溶解上述各種前驅體且後續處理可被徹底處理掉即可，本領域技術人員可根據各前驅體的具體種類以及後續高溫煅燒的工藝參數進行選擇和調整。在本發明的一些實施例中，溶劑可以選自去離子水、異丙醇、乙酸、n,n-二甲基甲醯胺和丙酮的至少之一。如此，採用上述種類的溶劑，可更好地溶解鋰鹽、鑭鹽和鋯鹽等各溶質，且能使該紡絲溶液具有更好的可紡性。在本發明的一些實施例中，溶劑可以採用去離子水、異丙醇和乙酸的混合溶劑，從而可更好地溶解醋酸鹽體系的前驅體。在本發明的另一些實施例中，溶劑可以採用乙酸、n,n-二甲基甲醯胺和丙酮的混合溶劑，從而可更好地溶解硝酸鹽體系的前驅體。

根據本發明的實施例，添加劑的具體種類不受特別的限制，只要該種類的添加劑能使該紡絲溶液具有可紡性即可，本領域技術人員可根據該紡絲溶液的具體組成進行篩選。在本發明的一些實施例中，添加劑可以選擇聚乙烯基吡咯烷酮(pvp)。如此，採用pvp作為添加劑，易於製備物理化學性質穩定的前驅體溶液，且紡絲工藝成熟。

根據本發明的實施例，紡絲溶液中鋰鹽、鑭鹽和鋯鹽的具體濃度，不受特別的限制，本領域技術人員可根據該紡絲溶液的粘度和後續燒結獲得納米纖維的質量進行調整。在本發明的一些實施例中，鋰鹽、鑭鹽和鋯鹽的摩爾比可以為7.7：3：2，根據分子式li7la3zr2o12，並為了防止li鹽的揮發而造成比例的變化而使li質量比過量10％，即按li：la：zr＝7.7：3：2的比例，如此，後續燒結後獲得的鋰鑭鋯氧基氧化物納米粉體的尺寸和質量均好。

根據本發明的實施例，混合溶劑中各種溶劑的具體比例不受特別的限制，本領域技術人員可根據各種前驅體的具體種類和濃度進行調配。在本發明的一些實施例中，對於醋酸鹽體系的前驅體，混合溶劑中去離子水、異丙醇和乙酸的體積比可以為2:1:4，如此，各種醋酸鹽體系的前驅體的溶解效果更佳。在本發明的另一些實施例中，對於硝酸鹽體系的前驅體，混合溶劑中乙酸、n,n-二甲基甲醯胺和丙酮的體積比可以為2:13:6，如此，各種硝酸鹽體系的前驅體的溶解效果更佳。

根據本發明的實施例，紡絲溶液中添加劑的具體濃度不受特別的限制，本領域技術人員可根據該紡絲溶液的實際粘度進行調整。在本發明的一些實施例中，基於紡絲溶液的總重量，添加劑的重量比可以是15-30w/w％。在本發明的一些具體示例中，基於紡絲溶液的總重量，添加劑的重量比可以是20w/w％。如此，採用上述濃度的pvp，能使該紡絲溶液具有更合適的濃度，燒結後獲得的鋰鑭鋯氧基氧化物納米纖維直徑的尺寸和均勻性都俱佳。

s200：將紡絲溶液進行紡絲處理。

在該步驟中，將上述配置好的紡絲溶液進行紡絲處理，以便獲得前驅體纖維。

根據本發明的實施例，紡絲處理的具體方法不受特別的限制，例如靜電紡絲或者吹氣紡絲，等等，本領域技術人員可根據該紡絲溶液的具體組成進行選擇。在本發明的一些實施例中，紡絲處理可以選自靜電紡絲、吹氣紡絲和離心紡絲的一種。如此，可獲得直徑尺寸更均勻的前驅體纖維。

在本發明的一些具體示例中，紡絲處理可以選擇靜電紡絲，如此，可獲得直徑尺寸更均勻的前驅體纖維。在本發明的另一些具體示例中，紡絲處理可以選擇吹氣紡絲，如此，可低耗能、高效地獲得大量的前驅體纖維。在本發明的另一些具體示例中，紡絲處理可以選擇離心紡絲，如此，工藝參數可調易控，原料適應性廣，可快速大量地獲得納米纖維。

s300：將前驅體纖維進行高溫煅燒處理。

在該步驟中，將前驅體纖維進行高溫煅燒處理，以便獲得鋰鑭鋯氧基氧化物納米纖維。

根據本發明的實施例，高溫燒結處理的具體工藝參數，例如溫度和時間等，不受特別的限制，本領域技術人員可根據前驅體的具體種類和鋰鑭鋯氧基氧化物納米粉體的性能要求進行選擇和調整。在本發明的一些實施例中，高溫煅燒處理的溫度可以為700攝氏度，而時間可以為2小時，如此，可獲得直徑更均勻、直徑尺寸在納米級的鋰鑭鋯氧基氧化物納米纖維。

s400：對鋰鑭鋯氧基氧化物納米纖維進行粉碎處理。

在該步驟中，對鋰鑭鋯氧基氧化物納米纖維進行粉碎處理，以便獲得所述的鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料。

根據本發明的實施例，粉碎處理的具體方法不受特別的限制，本領域技術人員可根據需要獲得的鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料的具體尺寸要求進行選擇。在本發明的一些實施例中，粉碎處理可選自超聲粉碎、細胞破碎和研磨的一種，如此，可簡單高效地獲得納米尺寸的鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料。

根據本發明的實施例，粉碎處理的具體工藝參數，例如粉碎的時間和強度等，也不受特別的限制，本領域技術人員可根據實際粉碎的情況進行調整。在本發明的一些具體示例中，粉碎處理可以選擇超聲粉碎或細胞破碎，則超聲粉碎或細胞破碎的時間為1小時，如此，可獲得粒徑分布在50nm-200nm的立方相llzo粉體。在本發明的另一些具體示例中，粉碎處理可以選擇研磨粉碎，如此，可獲得直徑約為200nm、長度約為2微米的立方相llzo短棒。

綜上所述，根據本發明的實施例，本發明提出了一種製備方法，可快速、高效地獲得大量鋰鑭鋯氧基氧化物納米粉體與納米短棒，並且該方法操作簡單，無需多次球磨的複雜工藝，耗能低，製造成本低廉，具有大規模工業化生產的潛力。

在本發明的一個方面，本發明提出了一種鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料。

根據本發明的實施例，該鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料是通過上述的方法製備的。需要說明的是，本文中所有「納米材料」是指該材料的一個一維尺寸(粒徑或直徑等)在納米級，包括但不限於納米粉體與納米短棒。

綜上所述，根據本發明的實施例，本發明提出了一種鋰鑭鋯氧基氧化物納米粉體，其尺寸在納米級別，是首次未通過高能耗球磨的方法合成出的立方相llzo納米粉體及納米短棒，其粉體的粒徑分布在50nm-200nm，而短棒的直徑約為200nm、長度約為2μm；該鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料可被簡單、高效地大量製備出，且製造成本低，具有大規模工業化生產的前景。本領域技術人員能夠理解的是，前面針對製備鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料的方法所描述的特徵和優點，仍適用於該鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料，在此不再贅述。

下面參考具體實施例，對本發明進行描述，需要說明的是，這些實施例僅是描述性的，而不以任何方式限制本發明。

實施例1

在該實施例中，採用醋酸鹽體系的前驅體，製備鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料。

具體的步驟如下：

(1)配製紡絲溶液：按li：la：zr＝7.7：3：2的比例稱取適量醋酸鋰、醋酸鑭、正丙醇鋯；並將稱取的醋酸鋰、醋酸鑭、正丙醇鋯溶於6ml去離子水、3ml乙酸與3ml異丙醇的混合溶劑中，磁力攪拌12h後獲得混合溶液a；將聚乙烯吡咯烷酮(pvp)在70℃下烘乾10h後，按質量分數約為12％加入到9ml乙酸的混合溶劑中，磁力攪拌12h後，獲得溶液b；再將混合溶液a與溶液b混合，磁力攪拌3h後靜置0.5h，得到均勻澄清的紡絲溶液；

(2)纖維製備：將步驟(1)得到的紡絲溶液進行靜電紡絲，採用20ml針筒，溼度大約為20％-30％，電壓18kv，電紡絲獲得前驅體的纖維；

(3)高溫燒結處理：將步驟(2)得到的前驅體的纖維，放入小型高溫燒結爐中，700℃煅燒2h，得到llzo納米纖維；

(4)粉碎處理：最後，將步驟(3)得到的llzo納米纖維放入燒杯，加適量的異丙醇溶劑，超聲1h或者使用細胞破碎儀處理1h後取出，倒入到表面皿中70℃下烘乾即可得到llzo納米粉體；或者，也可將llzo納米纖維直接研磨破碎，得到llzo納米短棒。

該實施例步驟(2)得到的前驅體的纖維的sem圖，如圖2的(a)所示。由圖2的(a)可看出，電紡絲獲得的纖維直徑分布在200nm-300nm。

該實施例步驟(3)得到的llzo納米纖維的sem圖，如圖2的(b)所示。由圖2的(b)可看出，llzo納米纖維直徑分布在100nm-200nm。

該實施例步驟(4)超聲和研磨處理得到的llzo納米粉體的tem圖及llzo納米短棒的sem圖，分別如圖3的(a)和(b)所示。由圖3的(a)可看出，llzo納米粉體是由很多小顆粒堆疊而成，形狀不規則，當量直徑約為100nm；由圖3的(b)可看出，llzo納米短棒直徑約為200nm，長度約為2μm。

該實施例步驟(4)處理得到的llzo納米粉體的xrd圖，如圖4所示。由圖4可看出，llzo納米粉體為純的立方相。

實施例2

在該實施例中，按照與實施例1基本相同的方法和條件，製備鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料。區別在於，在該實施例中，採用硝酸鹽體系的前驅體，並且：

(1)配製紡絲溶液：按li：la：zr＝7.7：3：2的比例稱取適量硝酸鋰、硝酸鑭、硝酸氧鋯；並將稱取的硝酸鋰、硝酸鑭、硝酸氧鋯溶於10mln,n-二甲基甲醯胺與2ml乙酸的混合溶劑中，磁力攪拌12h後獲得混合溶液a；將聚乙烯吡咯烷酮(pvp)在70℃下烘乾10h後，按質量分數約為12％加入到6ml丙酮與3mln,n--二甲基甲醯胺的混合溶劑中，磁力攪拌12h後，獲得混合溶液b；再將混合溶液a與溶液b混合，磁力攪拌3h後靜置0.5h，得到均勻澄清的紡絲溶液。

實施例3

該實施例中，按照與實施例1基本相同的方法和條件，製備鋁摻雜的鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料。區別在於，在該實施例中，採用硝酸鹽體系的前驅體，並且：

(1)配製紡絲溶液：按li：la：zr：al＝7.7：3：2：0.15的比例稱取適量硝酸鋰、硝酸鑭、硝酸氧鋯、硝酸鋁；並將稱取的硝酸鋰、硝酸鑭、硝酸氧鋯、硝酸鋁溶於10mln,n-二甲基甲醯胺與2ml乙酸的混合溶劑中，磁力攪拌12h後獲得混合溶液a；將聚乙烯吡咯烷酮(pvp)在70℃下烘乾10h後，按質量分數約為12％加入到6ml丙酮與3mln,n-二甲基甲醯胺的混合溶劑中，攪拌12h後，獲得混合溶液b；再將混合溶液a與溶液b混合，磁力攪拌3h後靜置0.5h，得到均勻澄清的紡絲溶液。

實施例4

在該實施例中，採用多針頭紡絲的方法，大量地製備鋁摻雜的鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料。以10個針筒為例，具體的步驟如下：

(1)配製前驅體溶液：按li：la：zr：al＝7.7：3：2：0.15的比例稱取適量硝酸鋰、硝酸鑭、硝酸氧鋯、硝酸鋁。將稱取的硝酸鋰、硝酸鑭、硝酸氧鋯、硝酸鋁溶於100mln,n-二甲基甲醯胺與20ml乙酸的混合溶劑中，採用攪拌槳攪拌16h後獲得混合溶液a；將聚乙烯吡咯烷酮(pvp)在70℃下烘乾10h後，按質量分數約為12％分別加入到10瓶6ml丙酮與3mln,n-二甲基甲醯胺的混合溶劑中，磁力攪拌12h後，獲得10瓶混合溶液，記為b1、b2、b3、b4、b5、b6、b7、b8、b9、b10；再將混合溶液a分成10等份，每份12ml，分別與混合溶液b1、b2……b10混合；並將得到的十瓶混合溶液各自磁力攪拌3h，靜置0.5h，得到十瓶均勻澄清的紡絲溶液；

(2)纖維製備：將步驟(1)中得到的十瓶紡絲溶液分別加入到10個20ml針筒中進行紡絲，溼度大約為20％-30％，電壓18kv，電紡絲後高效地獲得大量的前驅體纖維；

(3)高溫燒結處理：將步驟(2)得到的前驅體的纖維，放入中溫馬福爐中，700℃煅燒2h，得到llzo納米纖維；

(4)粉碎處理：最後，將步驟(3)得到的llzo納米纖維放入燒杯，加適量的異丙醇溶劑，超聲1h或者使用細胞破碎儀處理1h後取出，倒入到表面皿中70℃下烘乾即可得到納米llzo粉體；或者，將llzo納米纖維直接研磨破碎，得到納米短棒。

實施例5

在該實施例中，按照與實施例1基本相同的方法和條件，製備鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料。區別在於，在該實施例中，採用吹氣紡絲的方法：

(2)將步驟(1)中得到的紡絲溶液進行氣紡，採用10ml針筒，溼度大約為20％-30％，調整合適的溶液推進速度及吹起速率，吹氣紡絲獲得前驅體的纖維。

實施例6

在該實施例中，按照與實施例1基本相同的方法和條件，製備鋰鑭鋯氧基氧化物納米材料。區別在於，在該實施例中，採用離心紡絲的方法：

(2)將步驟(1)中得到的紡絲溶液進行離心紡絲，獲得前驅體的纖維。

總結

綜合實施例1～6可得出，本發明所提出的製備方法，可快速、高效地獲得大量鋰鑭鋯氧基氧化物納米粉體與納米短棒，並且該方法操作簡單，無需多次球磨的複雜工藝，耗能低，製造成本低廉，具有大規模工業化生產的潛力。並且，實驗結果表明，採用的工藝簡單，原料相對價廉，首次大量地合成出了純的立方相llzo納米級粉體及納米短棒，並且粉體的粒徑分布在50nm-200nm，而短棒直徑約為200nm、長度約為2μm。

在本說明書的描述中，參考術語「一個實施例」、「一些實施例」、「示例」、「具體示例」、或「一些示例」等的描述意指結合該實施例或示例描述的具體特徵、結構、材料或者特點包含於本發明的至少一個實施例或示例中。在本說明書中，對上述術語的示意性表述不必須針對的是相同的實施例或示例。而且，描述的具體特徵、結構、材料或者特點可以在任一個或多個實施例或示例中以合適的方式結合。此外，在不相互矛盾的情況下，本領域的技術人員可以將本說明書中描述的不同實施例或示例以及不同實施例或示例的特徵進行結合和組合。

儘管上面已經示出和描述了本發明的實施例，可以理解的是，上述實施例是示例性的，不能理解為對本發明的限制，本領域的普通技術人員在本發明的範圍內可以對上述實施例進行變化、修改、替換和變型。