三氯乙醛廢硫酸回收工藝的製作方法

2023-04-30 11:13:16

專利名稱：三氯乙醛廢硫酸回收工藝的製作方法
技術領域：
本發明涉及三氯乙醛副產廢硫酸的提純再利用方法，具體地說，本發明方法是從三氯乙醛副產硫酸中 提取出三氯乙醛等物質，回收稀硫酸。使用本發明方法可確保處理得的稀硫酸中含醛小於20mg/kg，符合 國家相關規範的要求，使處理後的硫酸滿足磷肥生產需要，且處理過程不產生二次汙染。
背景技術：
工業上生產三氯乙酸是採用乙醇氯化法，用濃硫酸脫去水合三氯乙醛的結合水而得到三氯乙醛。同時 硫酸變稀並含有三氯乙醛以及三氯乙酸、三氯乙酸酯等多種有機物而形成含醛廢硫酸。該廢硫酸不符合原 化工部要求的用於製作磷肥的硫酸含醛小於200mg/kg的標準。
三氯乙醛副產廢硫酸組成:
硫酸三氯乙醛三氯乙酸硫酸二乙脂三氯乙酸乙脂水
60% 70%1% 4%1% 4%1% 3%1% 4%20% 40%
對於三氯乙醛副產廢硫酸的回收利用已有過研究和報導。例如，國內邯鄲化工廠等單位曾採用加水蒸
餾，蒸出一些有機物的方法脫除廢硫酸中的三氯乙醛和三氯乙酸，但加水量大、能耗高而未被採用；鄭州 工學院曾探索出用水蒸汽蒸餾法脫除三氯乙醛和三氯乙酸的方法，其工藝過程因諸多弊病而極難實現工業 化生產。
本發明者通過潛心研究發現，在微負壓條件下，通過加入水蒸汽和壓縮空氣鼓泡同時進行汽提蒸餾， 可以達到除去所述的三氯乙醛副產廢硫酸中的醛的目的，且提出了蒸出物的處理方法。本發明方法既解決 了加水氣提法加水量大，能耗高的缺點，又解決了水蒸汽蒸餾時產生大量泡沫，難於消除、操作困難的缺 點，且使用該方法處理廢硫酸操作簡單、處理成本低。於是完成了本發明。

發明內容
本發明的目的是提供一種含三氯乙醛廢硫酸的提純再利用方法，該方法是一種在負壓狀態下，採用蒸 汽氣提與空氣鼓泡相結合對副產硫酸進行提純除醛的方法，並且氣提出來的產物通過加鹼的方式，回收氯 仿。
本發明處理三氯乙醛副產硫酸工藝，包括如下步驟
① 在負壓狀態下，採用空氣鼓泡與內加蒸汽相結合的方式，對所述硫酸進行氣提處理；
② 回收硫酸，並對氣提蒸出物加鹼處理，回收氯仿。
本發明工藝中，負壓範圍在0. 133kPa 39. 9kPa;氣提溫度範圍在100°C 180°C。 本發明工藝中，所用的鹼為氫氧化鈉、氧化鈣、氫氧化鈣或是它們的組合。在具體的實施方案中，本 發明工藝採用如下步驟三氯乙醛副產含醛廢硫酸用泵打至氣提處理釜；控制氣提處理釜於負壓狀態；加熱升溫，同時打開壓縮空氣鼓泡，控制通氣速率，當液溫升至60'C 10(TC，在氣提處理釜內直接加入蒸 汽進行氣提，繼續維持體系負壓蒸餾氣相經冷凝器冷凝後進入有機物受槽；廢硫酸取樣分析至含醛S 200mg/kg，氣提結束；回收蒸餾出的處理合格的副產硫酸，冷卻後可用於磷肥生產；有機物受槽內收集的 富三氯乙醛液打入鹼解處理釜，用氫氧化鈉或氧化鈣或氫氧化鈣中和至pH值9 12,然後丁 50°C 100 'C間加熱回收氯仿，廢水進行生化處理。


圖1是本發明工藝的流程方框圖。
本發明方法能實現清潔生產，解決三氯乙醛生產過程中含醛副產硫酸對環境汙染問題，同時還能夠獲 得一定的經濟效益。
具體實施例方式
實施例1
三氯乙醛副產含酸廢硫酸用泵打至氣提處理釜；開啟負壓裝置，控制氣提處理釜負壓在0. 133kPa 39.9kPa之間；開啟攪拌，緩慢開啟氣提處理釜夾套蒸汽閥門，加熱升溫，同時打開壓縮空氣鼓泡，通氣 速率100L/min 1000L/min，當液溫升至60'C 10(TC，在氣提處理釜內直接加入蒸汽進行汽提，蒸汽流量 0.1 t/h~4.0t/h，繼續維持體系負壓；蒸餾氣相經冷凝器冷凝後進入有機物受槽；廢硫酸在液溫100°C 180 'C，取樣分析至含醛《200mg^g結束；蒸餾處理合格的副產硫酸冷卻後用於磷肥生產；有機物受槽內收集 的三氯乙醛等打入鹼解處理釜，用氫氧化鈉或氧化鈣或氫氧化鈣中和至pH值9 12,然後於50'C 100 'C間加熱回收氯仿，廢水進行生化處理。
權利要求
1、一種處理含三氯乙醛副產硫酸的工藝，它包括如下步驟①在負壓狀態下，採用空氣鼓泡與內加蒸汽相結合的方式，對所述硫酸進行氣提處理；②回收硫酸，並對氣提蒸出物加鹼處理，回收氯仿。
2、 根據權利要求l的工藝，其中，所述的負壓範圍在l鵬Hg 300mmHg。
3、 根據權利要求l的工藝，其中，所述的氣提溫度範圍在10(TC 18(rC。
4、 根據權利要求l的工藝，其中，所述的鹼為氫氧化鈉、氧化鈣、氫氧化鈣或是它們的組合。
5、 根據權利要求1 4之任一的工藝，它採用如下步驟三氯乙醛副產含醛廢硫酸泵至氣提處理釜；控制氣提處理釜於負壓狀態；加熱升溫，同時打開壓縮空 氣鼓泡，控制通氣速率，當液溫升至6(TC 100'C，在氣提處理釜內直接加入蒸汽進行汽提，繼續維持體 系負壓；蒸餾氣相經冷凝器冷凝後進入有機物受槽；廢硫酸取樣分析至含醛《200ppm，氣提結束回收蒸 餾出的處理合格的副產硫酸；有機物受槽內收集的富三氯乙醛液打入鹼解處理釜，用氫氧化鈉或氧化鈣或 氫氧化鈣中和至pH值9 12,然後於50'C 10(TC間加熱回收氯仿，廢水進行生化處理。
全文摘要
本發明涉及三氯乙醛副產廢硫酸的處理方法。該方法是在微負壓條件下，通過同時加入水蒸汽和壓縮空氣進行汽提蒸餾，除去了廢硫酸中所含的醛，且提出了蒸出物的處理方法，即採用鹼解的方法回收氯仿。本發明方法採用在負壓條件下進行空氣鼓泡與蒸汽汽提結合的方式，既解決了原先處理工藝加水量大，能耗高的缺點，又解決了水蒸汽蒸餾時產生大量泡沫，難於消除、操作困難的缺點。
文檔編號C01B17/90GK101607700SQ20081012670
公開日2009年12月23日 申請日期2008年6月20日 優先權日2008年6月20日
發明者張海濱, 勇 徐, 進 石, 俊 蔣, 健 薛 申請人:南通江山農藥化工股份有限公司