熱線遮蔽膜、熱線遮蔽夾層透明基體材料、以及安裝該熱線遮蔽夾層透明基體材料作為窗...的製作方法

2023-04-30 02:23:16

熱線遮蔽膜、熱線遮蔽夾層透明基體材料、以及安裝該熱線遮蔽夾層透明基體材料作為窗 ...的製作方法
【專利摘要】本發明提供雖以聚乙烯醇縮醛樹脂為主成分、但發揮良好的遮熱特性的熱線遮蔽膜、以及使用了該熱線遮蔽膜的熱線遮蔽夾層透明基體材料。本發明提供一種熱線遮蔽膜，該熱線遮蔽膜含有具有熱線遮蔽功能的化合物、選擇波長吸收材料、聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑，所述選擇波長吸收材料具有波長550nm的光的透射率為90％以上、且波長450nm的光的透射率為40％以下的透射特性。
【專利說明】熱線遮蔽膜、熱線遮蔽夾層透明基體材料、以及安裝該熱線 遮蔽夾層透明基體材料作為窗口材料的汽車、以及使用該 熱線遮蔽夾層透明基體材料作為窗口材料的建造物

【技術領域】
[0001] 本發明涉及可見光透射性良好、且具有優異的熱線遮蔽功能的熱線遮蔽膜，熱線 遮蔽夾層透明基體材料，以及安裝該熱線遮蔽夾層透明基體材料作為窗口材料的汽車。

【背景技術】
[0002] 作為可用於汽車或者建造物等窗口材料的安全玻璃，可以使用在對向的多張（例 如2張）玻璃板間夾持包含聚乙烯醇縮醛樹脂等的中間層來構成夾層玻璃而得到的透明基 體材料。而且，還提出了通過使該中間層具有熱線遮蔽功能而遮斷入射的太陽能、以減輕冷 房負荷、人的暑熱感為目的的透明基體材料。
[0003] 例如，專利文獻1公開了在2張對向的玻璃板間夾持含有由0. 1 μ m以下的細微粒 徑的氧化錫或者氧化銦組成的熱線遮蔽性金屬氧化物的軟質樹脂層而成的夾層玻璃。
[0004] 此外，專利文獻2公開了在至少2張對向的玻璃板間夾持分散有Sn、Ti、Si、Zn、 Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、In、Ni、Ag、Cu、Pt、Μη、Ta、W、V、Mo 這樣的金屬、該金屬的氧化物、該 金屬的氮化物、該金屬的硫化物、該金屬的Sb、F摻雜物、以及它們的複合物的中間層而得 到的夾層玻璃。
[0005] 此外，專利文獻3公開了將由Ti02、Zr02、Sn0 2、Ιη203組成的微粒與由有機矽或有 機矽化合物組成的玻璃成分夾持在對向的透明板狀部件間而成的汽車用窗玻璃。
[0006] 而且，專利文獻4公開了在至少2張對向的透明玻璃板狀體之間設置由3層構成 的中間層、在該中間層的第2層中分散Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、In、Ni、Ag、Cu、 Pt、Mn、Ta、W、V、Mo這些金屬、該金屬的氧化物、該金屬的氮化物、該金屬的硫化物、該金屬 的Sb、F摻雜物、或、它們的複合物，以樹脂層作為第1層和第3層的中間層的夾層玻璃。
[0007] 但是，專利文獻1?4所公開的傳統的夾層玻璃均存在下述問題：追求高可見光透 射率時的熱線遮蔽功能不充分。
[0008] 而且，作為提高夾層玻璃的熱線遮蔽功能的方法，專利文獻5公開了將金屬氧化 物半導體、近紅外吸收劑和紫外線吸收劑混合在透明的合成樹脂中並成形於膜上而成的紫 外線紅外線遮蔽體。
[0009] 另一方面， 申請人:在專利文獻6中公開了：在2張玻璃板間存在具有熱線遮蔽功 能的中間層，該中間層由含有六硼化物微粒單獨或六硼化物微粒和ΙΤ0微粒和/或ΑΤ0微 粒、以及乙烯基類樹脂的熱線遮蔽膜構成的熱線遮蔽用夾層玻璃；或者，所述中間層由包含 形成於面對至少一個玻璃板的內側的面上的上述微粒的熱線遮蔽膜、和夾在上述2張玻璃 板間的含有乙烯基類樹脂的熱線遮蔽膜構成的熱線遮蔽用夾層玻璃。
[0010] 如專利文獻6所述，使用了六硼化物微粒單獨或六硼化物微粒與ΙΤ0微粒和/或 ΑΤ0微粒的熱線遮蔽用夾層玻璃的光學特性是：在可見光區域具有透射率的極大值，在近 紅外區域表現出強吸收、具有透射率的極小值。其結果，該熱線遮蔽用夾層玻璃與專利文獻 1?4中記載的傳統的夾層玻璃相比得到了改善，可見光透射率70%以上時的日照透射率 達到50 %左右。
[0011] 此外，本發明人在專利文獻7中公開了，將聚乙烯醇縮醛樹脂替代為紫外線固化 樹脂、以在該紫外線固化樹脂中包含複合鎢化合物而成的熱線遮蔽膜作為中間層的熱線遮 蔽用夾層玻璃。
[0012] 如專利文獻7所述，該熱線遮蔽用夾層玻璃與專利文獻1?4以及專利文獻6記 載的傳統的夾層玻璃相比得到了改善，可見光透射率70%以上時的日照透射率達到35% 前後。
[0013] 現有技術文獻
[0014] 專利文獻
[0015] 專利文獻1 :日本特開平8-217500號公報
[0016] 專利文獻2 :日本特開平8-259279號公報
[0017] 專利文獻3 :日本特開平4-160041號公報
[0018] 專利文獻4 :日本特開平10-297945號公報
[0019] 專利文獻5 :日本特開2004-37768號公報
[0020] 專利文獻6 :日本特開2001-89202號公報
[0021] 專利文獻7 :日本特開2010-202495號公報


【發明內容】

[0022] 發明所要解決的問題
[0023] 然而，本發明人進一步進行了研究，結果發現了以下問題。
[0024] 第1問題是：在專利文獻1?5所述的傳統技術的夾層玻璃中，如上述，追求高的 可見光透射率時的熱線遮蔽功能均不充分。
[0025] 而且，在市場上，從提高汽車內或者建造物內的舒適性、或者通過汽車的空調負荷 減輕提高燃油消耗定額、通過建造物內的空調負荷減輕進行省能量化的觀點出發，謀求進 一步的遮熱功能的高性能化的呼聲高。從該觀點來看，即使是專利文獻6、7所記載的熱線 遮蔽用夾層玻璃也尚有改善的餘地。
[0026] 本發明著眼於上述問題。於是其所要的解決的問題是提供：雖然以聚乙烯醇縮醛 樹脂為主成分，但能夠發揮良好的遮熱特性的熱線遮蔽膜，使用了該熱線遮蔽膜的熱線遮 蔽夾層透明基體材料，安裝該熱線遮蔽夾層透明基體材料作為窗口材料的汽車。
[0027] 解決問題的方法
[0028] 本發明人為了解決上述問題對在保持高可見光透射率的同時、提高熱線遮蔽特性 的方法進行了深入研究。
[0029] 本發明人著眼於JIS R3106所記載的可見光透射率計算中使用的重價係數（重価 係數）的波長分布。具體地，詳細研究了可見光透射率計算中使用的重價係數的波長分布 與短波長區域中的日照能量。於是得到了這樣的認識：通過適宜地遮蔽可見光線的短波長 區域，能夠使可見光透射率保持在高水平而僅降低日照透射率。
[0030] 具體地，為了防止可見光透射率的降低（哪怕是一點兒點兒）、此外也為了不使熱 線遮蔽夾層透明基體材料著色成黃色，現有技術中的常識是使用儘可能不削減可見光區域 的紫外線遮蔽劑。但是，我們不拘泥於此，想到了使一方面對波長450nm附近的光有強吸 收、另一方面在作為對可見光透射率的計算貢獻大的區域的波長550nm附近不具有吸收的 材料與具有熱線遮蔽功能的化合物並存的方案，從而完成了本發明。
[0031] 即，解決上述問題的第1發明為一種熱線遮蔽膜，該熱線遮蔽膜含有具有熱線遮 蔽功能的化合物、選擇波長吸收材料、聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑；其中，所述選擇波長吸 收材料具有對波長550nm的光的透射率為90%以上、且對波長450nm的光的透射率為40% 以下的透射特性，所述具有熱線遮蔽功能的化合物與所述選擇波長吸收材料的重量比為具 有熱線遮蔽功能的化合物/選擇波長吸收材料=99/1?70/30的範圍。
[0032] 第2發明為根據第1發明所述的熱線遮蔽膜，其中，所述具有熱線遮蔽功能的化合 物是用通式 MyW0z(其中，Μ 為選自 Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu 中的 1 種 以上元素，0. K y < 0. 5,2. 2 < z < 3. 0)表示、且具有六方晶的晶體結構的複合鎢氧化物 微粒。
[0033] 第3發明為根據第2發明所述的熱線遮蔽膜，其中，所述複合鎢氧化物微粒為平均 粒徑40nm以下的微粒。
[0034] 第4發明為根據第1發明所述的熱線遮蔽膜，其中，所述選擇波長吸收材料是 選自異11引哚啉（isoindoline)化合物、異Π 引哚啉酮（isoindolinone)化合物、喹喔啉 (quinoxaline)化合物、喹酞酮（Quinophthalone)化合物、縮合重氮化合物、鎳偶氮化合 物、釩酸鉍化合物中的至少1種。
[0035] 第5發明為根據第1發明所述的熱線遮蔽膜，其中，所述選擇波長吸收材料為選自 喹酞酮化合物、鎳偶氮化合物中的至少1種。
[0036] 第6發明為根據第1?第5發明中任一項所述的熱線遮蔽膜，其中，所述選擇波長 吸收材料具有波長550nm的光的透射率為90%以上、且波長450nm的光的透射率為15%以 下的透射特性。
[0037] 第7發明為根據第1?第6發明中任一項所述的熱線遮蔽膜，其中，所述熱線遮蔽 膜還包含紅外線吸收性有機化合物。
[0038] 第8發明為根據第7發明所述的熱線遮蔽膜，其中，所述紅外線吸收性有機化 合物是選自酞菁（phthalocyanine)化合物、萘酞菁（naphthalocyanine)化合物、亞銨 (imonium)化合物、二亞銨（diimonium)化合物、聚甲炔化合物、二苯基甲燒化合物、三苯基 甲燒化合物、醌化合物、偶氮化合物、戊二烯化合物、偶氮甲鹼（Azomethine)化合物、方酸 鋯（squarylium)化合物、有機金屬絡合物、花菁（cyanine)化合物中的至少1種。
[0039] 第9發明為根據第8發明所述的熱線遮蔽膜，其中，所述紅外線吸收性有機化合物 為選自酞菁化合物、二亞銨化合物中的至少1種。
[0040] 第10發明為根據第7?第9發明中任一項所述的熱線遮蔽膜，其中，所述紅外線 吸收性有機化合物與所述複合鎢氧化物微粒的重量比為（複合鎢氧化物微粒/紅外線吸收 性有機化合物）=95/5?50/50的範圍。
[0041] 第11發明為一種熱線遮蔽夾層透明基體材料，其中，在多張透明基體材料之間存 在第1?第10發明中任一項所述的熱線遮蔽膜。
[0042] 第12發明為根據第11發明所述的熱線遮蔽夾層透明基體材料，其中，在多張透明 基體材料之間還存在可見光透射率為88%以上、且日照反射率為21%以上的紅外線反射 膜。
[0043] 第13發明為根據第11或第12發明所述的熱線遮蔽夾層透明基體材料，其中，所 述透明基體材料中的至少1張為玻璃。
[0044] 第14發明為根據第11?第13發明中任一項所述的熱線遮蔽夾層透明基體材料， 其中，按照JIS R3106計算出的可見光透射率為70%以上、且日照透射率為32. 5%以下。
[0045] 第15發明為安裝有第11?第14發明中任一項所述的熱線遮蔽夾層透明基體材 料作為窗口材料的汽車。
[0046] 第16發明為使用第11?第14發明中任一項所述的熱線遮蔽夾層透明基體材料 作為窗口材料的建造物。
[0047] 發明效果
[0048] 根據本發明，能夠得到即使以聚乙烯醇縮醛樹脂作為主成分，但通過組合使用具 有熱線遮蔽功能的化合物和選擇波長吸收材料，仍能夠發揮良好的光學的特性和高耐候性 的熱線遮蔽膜。於是，通過使用熱線遮蔽膜，可以得到能夠發揮良好的光學的特性、高耐候 性和良好的機械特性的熱線遮蔽夾層透明基體材料。而且，通過將該熱線遮蔽夾層透明基 體材料作為窗口材料安裝於汽車，能夠抑制夏季車內溫度上升。此外，通過將該熱線遮蔽 夾層透明基體材料作為窗口材料使用於建造物的開口部，能夠抑制夏季建造物內的溫度上 升。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0049] [圖1]顯示實施例1?16以及比較例1?4、6?9的熱線遮蔽夾層透明基體材 料中的可見光透射率與日照透射率之間的關係的圖表。
[0050] [圖2]顯示實施例17?28以及比較例1?4的熱線遮蔽夾層透明基體材料中的 可見光透射率與日照透射率之間的關係的圖表。
[0051] [圖3]顯示實施例29?33以及比較例1?4、5的熱線遮蔽夾層透明基體材料中 的可見光透射率與日照透射率之間的關係的圖表。
[0052] [圖4]顯示實施例5?8、40?47以及比較例1?4的熱線遮蔽夾層透明基體材 料中的可見光透射率與日照透射率之間的關係的圖表。
[0053] 發明的【具體實施方式】
[0054] 以下，對本發明的實施進行具體說明。
[0055] 本發明的熱線遮蔽膜含有：具有熱線遮蔽功能的化合物的微粒、分散劑、選擇波長 吸收材料、視需要而定的紅外線吸收性有機化合物、聚乙烯醇縮醛樹脂、增塑劑、視需要而 定的粘著力調整劑、視需要而定的其他添加劑。
[0056] 本發明的熱線遮蔽膜可以這樣來製造：將具有熱線遮蔽功能的化合物的微粒與分 散劑分散在添加到聚乙烯醇縮醛樹脂中的一部分增塑劑中，得到具有熱線遮蔽功能的化合 物的微粒分散液，將所得分散液與選擇波長吸收材料、聚乙烯醇縮醛樹脂、增塑劑進行混煉 後，採用擠出成形法、壓延成形法等公知方法成形為膜狀。
[0057] 此外，本發明的熱線遮蔽膜還可以這樣來製造：將具有熱線遮蔽功能的化合物的 微粒和分散劑分散在一般的有機溶劑中得到分散液後，通過除去該有機溶劑，得到具有熱 線遮蔽功能的化合物的微粒分散於固體分散劑中的狀態的具有熱線遮蔽功能的化合物的 微粒分散體，將所得分散體與選擇波長吸收材料、聚乙烯醇縮醛樹脂、增塑劑進行混煉後， 採用擠出成形法、壓延成形法等公知方法成形為膜狀。
[0058] 以下，本發明的熱線遮蔽膜的構成成分、熱線遮蔽膜、以及、使用了該熱線遮蔽膜 的熱線遮蔽夾層透明基體材料進行具體說明。
[0059] 而且，作為本發明的具有熱線遮蔽功能的化合物的微粒，可以使用複合鎢氧化物 微粒、有機系紅外線遮蔽微粒等，但優選使用複合鎢氧化物微粒。因而，在以下的說明中，對 作為具有熱線遮蔽功能的化合物的微粒使用了複合鎢氧化物微粒的情況進行說明。當然， 對於使用了有機系紅外線遮蔽微粒等的情況、組合使用了複合鎢氧化物微粒與有機系紅外 線遮蔽微粒等的情況，也可以通過像使用複合鎢氧化物微粒的情況那樣進行操作，來製造 熱線遮蔽膜、熱線遮蔽夾層透明基體材料。
[0060] [1]熱線遮蔽膜的構成成分
[0061] 關於本發明的熱線遮蔽膜，首先對作為其構成成分的具有熱線遮蔽功能得微粒及 其製造方法、分散劑、選擇波長吸收材料、紅外線吸收性有機化合物、聚乙烯醇縮醛樹脂、增 塑劑、粘著力調整劑、其他添加材料進行說明。
[0062] (1)具有熱線遮蔽功能的微粒
[0063] 本發明的具有熱線遮蔽功能的微粒的優選例是複合鎢氧化物微粒。該複合鎢氧化 物微粒可以大幅吸收近紅外線區域、特別是波長lOOOnm以上的光，因而其透射色調多為藍 色系色調。
[0064] 複合鎢氧化物微粒優選為用通式MyWOz(這裡，Μ為選自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、 Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu中的1種以上元素、0· 1彡y彡0· 5、2· 2彡z彡3· 0)表示、且具有六 方晶的晶體結構。
[0065] 在以上說明的複合鎢氧化物微粒中，作為優選的複合鎢氧化物微粒的例子，可以 列舉出CsQ.33TO3、RbQ.33TO 3、Ka33W03、BaQ.33TO 3等。特別是，若y、ζ的值可以收斂在上述的範 圍，則能夠特到有用的熱線遮蔽特性。添加元素 Μ的添加量優選為0. 1以上且0. 5以下，更 優選為0. 33附近。這是因為，根據六方晶的晶體結構理論計算得出的值為0. 33,此前後的 添加量可以得到優選的光學特性。此外，關於Ζ的範圍，優選為2. 2 < ζ < 3. 0。這是因為， 在以MyWOz表示的複合鎢氧化物材料中，不僅可以以與上述的以W0X表示的鎢氧化物材料相 同的機制工作，而且在ζ < 3. 0時，還存在歸因於上述元素 Μ的添加的自由電子的供給。特 別是，從光學特性的觀點來看，更優選為2. 45 < ζ < 3. 00。
[0066] 該複合鎢氧化物微粒的粒徑可以根據熱線遮蔽膜的使用目的適宜選定。例如，在 將熱線遮蔽膜用於追求透明性的用途的情況下，該複合鎢氧化物微粒優選具有40nm以下 的分散粒徑。如果該複合鎢氧化物微粒具有小於40nm的分散粒徑，則不會因散射而將光完 全遮蔽，能夠保持可見光區域的視認性，同時高效率地保持透明性。
[0067] 在將本發明的熱線遮蔽膜、熱線遮蔽夾層透明基體材料應用於例如汽車的擋風玻 璃那樣的、特別重視可見光區域的透明性的用途的情況下，優選考慮進一步利用複合鎢氧 化物微粒降低散射。在考慮該進一步的散射降低時，複合鎢氧化物微粒的分散粒徑可以是 30nm以下，優選為25nm以下。
[0068] 其理由在於：複合鎢氧化物微粒的分散粒徑小時，可使由幾何散射或米氏散射 (Mie scattering)引起的400nm?780nm的可見光區的光散射減弱。通過該波長的光的散 射降低，可以避免強光照射時熱線遮蔽膜呈現毛玻璃那樣的外觀，喪失鮮明的透明性。
[0069] 這是因為，複合鎢氧化物微粒的分散粒徑達到40nm以下時，上述幾何散射或米氏 散射減弱，進入到瑞利散射區域。在瑞利散射區域，散射光與粒徑的6次方成反比地減弱， 因而，隨著分散粒徑的減小，散射降低、透明性提高。進一步，當複合鎢氧化物微粒的分散粒 徑達到25nm以下時，散射光會變得非常少，因此優選。
[0070] 如以上說明的，從避免光散射的角度出發，優選複合鎢氧化物微粒的分散粒徑小。 另一方面，複合鎢氧化物微粒的分散粒徑為lnm以上，則易於進行工業生產。
[0071] 此外，熱線遮蔽膜中所含的複合鎢微粒的量希望是每單位面積為0. 2g/m2?2. 5g/ m2〇
[0072] (2)具有熱線遮蔽功能的微粒的製造方法
[0073] 通式MYW0z表示的複合鎢氧化物微粒可以通過將鎢化合物初始原料在非活潑氣體 氛圍或還原性氣體氛圍中進行熱處理而得到。
[0074] 首先，對鎢化合物初始原料進行說明。
[0075] 優選地，鎢化合物初始原料為選自下組中的1種以上：三氧化鎢粉末、二氧化鎢粉 末、氧化鎢的水合物粉末、六氯化鎢粉末、鎢酸銨粉末、或、將六氯化鎢粉末溶解在醇中後再 進行乾燥而得到的鎢氧化物的水合物粉末、或、將六氯化鎢溶解在醇中後再添加水進行沉 澱並乾燥而得到的鎢氧化物的水合物粉末、或、將鎢酸銨水溶液乾燥而得到的鎢化合物粉 末、金屬鎢粉末；且作為初始原料，是以元素單質或化合物的形態含有元素 Μ的鎢化合物。
[0076] 這裡，為了製造出各成分在分子水平上發生了均勻混合的初始原料，優選以溶液 的形式混合各原料，含Μ元素的鎢化合物初始原料優選為可溶解在水或有機溶劑等溶劑中 的原料。例如，可列舉含Μ元素的鎢酸鹽、鹽酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、草酸鹽、氧化物、碳酸鹽、 氫氧化物等，但並不限於這些原料，只要是可形成溶液狀態的原料即優選。
[0077] 然後，對非活潑氣體氛圍或還原性氣體氛圍中的熱處理進行說明。作為在非活潑 氣體氛圍中進行熱處理的條件，優選在400°C以上。在400°C以上經過了熱處理的初始原料 具有充分的近紅外線吸收能力，作為熱線遮蔽微粒而效率良好。作為非活潑氣體，可使用 Ar、N2等非活潑氣體。
[0078] 此外，作為在還原性氣體氛圍中進行熱處理的條件，優選先在還原性氣體氛圍中、 100°C?400°C對初始原料進行熱處理之後，再在非活潑氣體氛圍中、400°C?1200°C的溫 度下進行熱處理。對於此時的還原性氣體並無特殊限制，但優選4。並且，當使用4作為 還原性氣體時，作為還原性氣體氛圍的組成，例如，優選向Ar、N 2等非活潑氣體中以0. 1 %以 上的體積比混合H2、更優選以0. 2%以上的體積比混合H2。當H2的體積比為0. 1 %以上時， 可進行有效的還原。
[0079] 從提高耐候性的觀點來看，本發明的複合鎢氧化物微粒經過表面處理、用含有選 自Si、Ti、Zr、Al中的1種以上的化合物、優選氧化物包覆是優選的。為了進行該表面處理， 可以使用含有選自Si、Ti、Zr、Al中的1種以上的有機化合物進行公知的表面處理。例如， 可以將本發明的複合鎢氧化物微粒與有機矽化合物混合，再進行水解處理。
[0080] 此外，從提高後述的熱線遮蔽膜的光學特性的觀點來看，複合鎢氧化物微粒的粉 體色優選在國際照明委員會（CIE)推薦的ΙΛΛ/表色系（JISZ8729-2004)中的粉體色中滿 足I；為25?80、a #為-10?10、b#為-15?15的條件。通過使用具有該粉體色的複合鎢 氧化物微粒，能夠得到具有良好的光學特性的熱線遮蔽膜。
[0081] (3)分散劑
[0082] 本發明的分散劑出於使上述的本發明的複合鎢氧化物微粒均勻分散在後述的聚 乙烯醇縮醛樹脂中的目的而使用。
[0083] 本發明的分散劑優選為採用差示熱熱重同時測定裝置（以下也表示為TG-DTA)測 定的熱分解溫度為200°C以上、且具有氨基甲酸酯、丙烯酸、苯乙烯主鏈的分散劑。這裡，熱 分解溫度是指在TG-DTA測定中，該分散劑因熱分解而開始重量減少的溫度。
[0084] 這是因為，若分解溫度為200°C以上，則在與聚乙烯醇縮醛樹脂進行混煉時該分散 劑不分解。由此，可以避免因分散劑的分解引起的熱線遮蔽夾層玻璃用熱線遮蔽膜的褐色 著色、可見光透射率降低、不能得到本來的光學特性等情況。
[0085] 此外，該分散劑優選是具有含有胺的基團、氫氧基、羧基、或、環氧基作為官能團的 分散劑。這些官能團具有吸附在複合鎢氧化物微粒的表面、防止複合鎢氧化物微粒的凝集、 使得即使在熱線遮蔽膜中也能均勻分散該微粒的效果。具體地，作為例子可以列舉出：具有 羧基作為官能團的丙烯酸-苯乙烯共聚物類分散劑、具有含有胺的基團作為官能團的丙烯 酸類分散劑。官能團中具有含有胺的基團的分散劑優選分子量Mw2000?200000、胺值5? 100mgK0H/g的。此外，具有羧基的分散劑優選分子量Mw2000?200000、酸值1?50mgK0H/ g的。
[0086] 該分散劑的添加量希望是相對於複合鎢氧化物微粒100重量份為10重量份? 1000重量份的範圍，更優選為30重量份?400重量份的範圍。分散劑添加量若在上述範圍， 則隨著複合鎢氧化物微粒均勻地分散在聚乙烯醇縮醛樹脂中，不會對所得熱線遮蔽膜的物 性造成不良影響。
[0087] (4)選擇波長吸收材料
[0088] 本發明的選擇波長吸收材料是僅對一定波長區域的光進行選擇性強吸收的材料。
[0089] 如上述，本
【發明者】人考慮到用於JIS R3106中的可見光透射率計算的重價係數的 波長分布，想到了將強烈吸收僅用上述的複合鎢氧化物微粒無法充分遮蔽的波長450nm附 近的光、且在對作為可見光透射率計算貢獻大的波長區域的波長550nm附近不具有吸收的 選擇波長吸收材料，與複合鎢氧化物微粒組合使用的技術方案。於是，通過將該強吸收波長 450nm附近的光、且在波長550nm附近不具有吸收的選擇波長吸收材料與複合鎢氧化物微 粒組合使用的技術方案，與單獨使用複合鎢氧化物微粒的情況相比，能夠得到更低的日照 透射率。
[0090] 此外，例如，在作為汽車擋風玻璃那樣的要求高視認性的部件使用熱線遮蔽夾層 透明基體材料的情況下，在直射日光、照明燈等強光照射該熱線遮蔽夾層透明基體材料時， 所含有的複合鎢氧化物微粒等微粒強烈散射可見光的短波長區域，該熱線遮蔽夾層透明基 體材料發生白暈得現象有時會成為問題。
[0091] 這裡，本發明人想到，通過上述選擇波長吸收材料吸收被複合鎢氧化物微粒等微 粒散射而產生的可見光短波長區域的散射光，抑制該白暈的發生，也可以發揮出提高本發 明的熱線遮蔽膜、以及熱線遮蔽夾層透明基體材料的透明性的效果。
[0092] 作為本發明的選擇波長吸收材料的光學特性，優選除媒體、基體材料的吸收之外 的選擇波長吸收材料本身的波長550nm的光的透射率為90%以上、且波長450nm的光的透 射率為40%以下。此外，更優選波長550nm的光的透射率為90%以上、且波長450nm的光 的透射率為15%以下。
[0093] 這是因為：如果選擇波長吸收材料的光的透射率為對于波長550nm的光為90%以 上、且對于波長450nm的光為40%以下，則在將該選擇波長吸收材料與複合鎢氧化物微粒 組合使用時，可見光透射率不降低，而且，也能夠充分地得到波長450nm附近的光的吸收。 其結果，與單獨使用上述複合鎢氧化物微粒的情況相比較，日照透射率減低，遮熱特性提 商。
[0094] 作為本發明中可使用的具體的選擇波長吸收材料，可以列舉出異吲哚啉化合物、 異吲哚啉酮化合物、喹喔啉化合物、喹酞酮化合物、縮合重氮化合物、鎳偶氮化合物、釩酸鉍 化合物等。特別是，為了使波長450nm的光的透射率為15%以下，優選使用選自喹酞酮化合 物、鎳偶氮化合物中的至少1種。
[0095] 選擇波長吸收材料與複合鎢氧化物微粒的混合比例優選重量比（複合鎢氧化物 微粒/選擇波長吸收材料）的值為99/1?70/30的範圍。更優選為95/5?80/20、更優選 為90/10?80/20。這是因為：選擇波長吸收材料的添加量的混合比例為70/30以下，則歸 因於選擇波長吸收材料的可見光區域的吸收不增強，可見光透射率被保持。其結果，與單獨 使用上述複合鎢氧化物微粒的情況相比，日照透射率被保持，遮熱特性被保持。
[0096] 此外，這是因為：如果選擇波長吸收材料的添加量的混合比例是上述的重量比為 99/1以上，能夠得到波長450nm附近的光的充分吸收，添加效果得以發揮。
[0097] 作為將選擇波長吸收材料添加至熱線遮蔽膜的方法，也可以將化合物本身與後述 的複合鎢氧化物微粒增塑劑分散液、或、複合鎢氧化物微粒分散體一起添加至聚乙烯醇縮 醛樹脂和增塑劑中。
[0098] 這裡，如果考慮所得的熱線遮蔽膜、以及使用該熱線遮蔽膜的熱線遮蔽夾層透明 基體材料的透明性，也可以像上述的複合鎢氧化物微粒那樣，以在增塑劑中分散有選擇波 長吸收材料的狀態的分散液、或在固體分散劑中分散有選擇波長吸收材料的狀態的分散體 的形式，添加至熱線遮蔽膜。
[0099] 無論怎樣，只要選擇波長吸收材料在熱線遮蔽膜中均勻地分散即可，如果是無損 所得熱線遮蔽膜的透明性的方法均可適用。
[0100] (5)紅外線吸收性有機化合物
[0101] 在本發明中，可以向熱線遮蔽膜中進一步添加視需要而定的在近紅外區域具有強 吸收的紅外線吸收性有機化合物。
[0102] 作為可用於該目的的紅外線吸收性有機化合物，可以使用酞菁化合物、萘酞菁化 合物、亞銨化合物、二亞銨化合物、聚甲炔化合物、二苯基甲烷化合物、三苯基甲烷化合物、 醌化合物、偶氮化合物、戊二烯化合物、偶氮甲鹼化合物、方酸鐺化合物、有機金屬絡合物、 花菁化合物等。
[0103] 作為該紅外線吸收性有機化合物，如果選擇溶於構成上述的熱線遮蔽膜的增塑劑 的那些，則不會損害所得熱線遮蔽膜的透明性，因而優選。
[0104] 該紅外線吸收性有機化合物更優選對從波長650nm?lOOOnm的可見光長波長區 域至近紅外線區域的範圍的光具有強吸收的材料。這是因為，將具有該光學的特性的紅外 線吸收性有機化合物與在波長800nm以上的波長區域具有強吸收的複合鎢氧化物微粒組 合使用時的協同效應大、與單獨使用複合鎢氧化物微粒的情況相比，能夠得到高的遮熱性 能。
[0105] 從該觀點來看，作為本發明中使用的紅外線吸收性有機化合物，特別優選二亞銨 化合物、或酞菁化合物。
[0106] 該紅外線吸收性有機化合物與所述複合鎢氧化物微粒的重量比優選為[複合鎢 氧化物微粒/紅外線吸收性有機化合物]=95/5?50/50的範圍。
[0107] 若紅外線吸收性有機化合物的添加量的混合比例以上述的重量比小於95/5,歸因 於紅外線吸收性有機化合物的對從波長650nm?lOOOnm的可見光長波長區域至近紅外線 區域的範圍的光的強吸收效果變小，不太能得到添加效果，因而不優選。此外，若紅外線吸 收性有機化合物的添加量的混合比例以上述重量比計多於50/50,紅外線吸收性有機化合 物吸收作為對可見光透射率計算貢獻大的波長區域的至波長550nm附近的光，其結果，可 見光透射率降低。所以，若合併可見光透射率，則遮熱特性劣化，因而不優選。
[0108] (6)聚乙烯醇縮醛樹脂
[0109] 作為本發明的熱線遮蔽膜中使用的聚乙烯醇縮醛樹脂，優選聚乙烯醇縮丁醛樹 月旨。此外，從熱線遮蔽膜的物性考慮，可以組合使用縮醛化度不同的多種聚乙烯醇縮醛樹 月旨。而且，縮醛化時將多種醛組合進行反應而得到的共聚乙烯醇縮醛樹脂也可以優選使用。 [0110] 從該觀點來看，聚乙烯醇縮醛樹脂的縮醛化度的優選下限為60%、上限為75%。
[0111] 上述聚乙烯醇縮醛樹脂可以通過將聚乙烯醇用醛進行縮醛化來製備。
[0112] 上述聚乙烯醇通常通過對聚乙酸乙烯酯進行皂化而得到，一般可以使用皂化度 80?99. 8摩爾％的聚乙烯醇。
[0113] 此外，上述聚乙烯醇的聚合度的優選下限為200、上限為3000。這是因為，聚合度 為200以上，則所製造的熱線遮蔽夾層透明基體材料保持對貫通的抗性，安全性得到保障。 另一方面，若為3000以下，則樹脂膜的成形性被保持，樹脂膜的剛性也被保持在優選的範 圍，加工性得到保障。
[0114] 對於上述醛沒有特殊限制，一般可以使用正丁醛、異丁醛、2-乙基丁醛、正己基醛、 正辛基醛、乙醛等碳原子數為1?10的醛。這其中，優選正丁醛、正己基醛、正戊基醛，更優 選碳原子數為4的丁醛。
[0115] (7)增塑劑
[0116] 作為用於以本發明的聚乙烯醇縮醛樹脂作為主成分的熱線遮蔽膜的增塑劑，可以 列舉出，作為一元醇與有機酸酯的化合物的增塑劑、作為多元醇有機酸酯化合物等酯類的 增塑劑、作為有機磷酸類增塑劑等磷酸類的增塑劑。任何增塑劑均優選室溫下為液狀。特 別是，優選作為從多元醇和脂肪酸合成的酯化合物的增塑劑。
[0117] 對於該從多元醇和脂肪酸合成的酯化合物沒有特殊限制，可以列舉出例如，通過 三乙二醇、四乙二醇、三丙二醇等二醇與丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、 2_乙基己酸、天竺葵酸（正壬酸）、癸酸等一元有機酸的反應而得到的二醇類酯化合物。此 夕卜，還可以列舉出四乙二醇、三丙二醇與上述一元有機酸的酯化合物等。
[0118] 這其中，優選三乙二醇二己酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-辛酸 酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯等三乙二醇的脂肪酸酯。三乙二醇的脂肪酸酯平衡地具備 與聚乙烯醇縮醛的相溶性、耐寒性等各種性質，在加工性、經濟性方面也良好。
[0119] 在選擇增塑劑時，應注意是水解性低的。從該觀點來看，優選三乙二醇二-2-乙基 己酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯。
[0120] (8)粘著力調整劑
[0121] 本發明的熱線遮蔽膜中還優選進一步含有視需要而定的粘著力調整劑。
[0122] 對於該粘著力調整劑沒有特殊限制，優選使用鹼金屬鹽和/或鹼土金屬鹽。對構 成該金屬鹽的酸沒有特殊限制，可以列舉出例如，辛酸、己酸、丁酸、乙酸、甲酸等羧酸，或鹽 酸、硝酸等無機酸。在鹼金屬鹽和/或鹼土金屬鹽中，優選碳原子數2?16的羧酸鎂鹽、碳 原子數2?16的羧酸鉀鹽。
[0123] 作為該碳原子數2?16的有機酸的羧酸鎂鹽、鉀鹽，沒有特殊限制，優選使用例 如，乙酸鎂、乙酸鉀、丙酸鎂、丙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎂、2-乙基 己酸鉀等。
[0124] 這些粘著力調整劑可以單獨使用，也可以兩種以上組合使用。
[0125] 而且，在作為粘著力調整劑使用鈉、鉀、鎂、鈣、鈰的羧酸鹽的情況下，可以兼有作 為本來的粘著力調整劑的作用以及上述的複合鎢氧化物微粒的提高耐候性的效果。
[0126] (9)其他添加劑
[0127] 本發明的熱線遮蔽膜中還可以進一步配合視需要而定的一般添加劑。例如，可以 添加用於賦予視需要而定的任意色調的偶氮系染料、花菁系染料、喹啉系、茈系染料、碳黑 等，一般用於熱塑性樹脂的著色的染料化合物、顏料化合物。特別是，在本發明中，因吸收可 見光的短波長側的光，故透射光色帶黃色。因而，優選添加染料、顏料等化合物，對熱線遮蔽 膜的色調進行調整。
[0128] 而且，所述選擇波長吸收材料在有些情況下在紫外區域透射率升高，若與紫外線 遮蔽劑組合，則能夠得到更高的熱線遮蔽效果。作為紫外線遮蔽劑，可以列舉出羥基二苯甲 酮系、水楊酸系、HALS系、三唑系、三嗪類等有機紫外線吸收劑、氧化鋅、氧化鈦、氧化鈰等無 機紫外線吸收劑等。
[0129] 此外，作為其他添加劑，可以添加偶聯齊IJ、表面活性劑、防靜電劑等。
[0130] [2]熱線遮蔽膜
[0131] 為了製造本發明的熱線遮蔽膜，將上述複合鎢氧化物微粒和分散劑分散在添加至 聚乙烯醇縮醛樹脂的增塑劑的一部分中，製造複合鎢氧化物微粒分散液，或者，通過得到將 複合鎢氧化物微粒和分散劑分散在一般有機溶劑中而成的分散液後，除去該有機溶劑，制 造複合鎢氧化物微粒分散於固體分散劑中的狀態的複合鎢氧化物微粒分散體。
[0132] 於是，將所製造的複合鎢氧化物微粒增塑劑分散液或所製造的複合鎢氧化物微粒 分散體與選擇波長吸收材料、聚乙烯醇縮醛樹脂、增塑劑、以及視需要而定的其他添加劑、 粘著力調整劑混合、混煉後，採用擠出成形法、壓延成形法等公知的方法，成形為例如膜狀 來進行製造。而且，若視需要而定，向該熱線遮蔽膜中添加紅外線吸收性有機化合物，則得 到更高的熱線遮蔽特性。
[0133] 以下，對複合鎢氧化物微粒的增塑劑分散液的製造方法、以及複合鎢氧化物微粒 分散體的製造方法進行說明。
[0134] (1)複合鎢氧化物微粒的增塑劑分散液的製造方法
[0135] 將複合鎢氧化物微粒與分散劑添加、混合在增塑劑中，採用一般的分散方法，可以 得到複合鎢氧化物微粒的增塑劑分散液。具體地，可以使用珠磨、球磨、砂磨、超聲波分散等 分散方法。
[0136] 而且，在向該複合鎢氧化物微粒的增塑劑中分散時，視需要而定還可以進一步添 加具有120°C以下的沸點的有機溶劑。
[0137] 該有機溶劑優選使用具有120°C以下的沸點的那些。這是因為：若沸點在120°C以 下，則在作為作為後續步驟的乾燥步驟、特別是減壓乾燥中除去是容易的。其結果，在減壓 乾燥的步驟中除去得以迅速進行，對含有複合鎢氧化物微粒的組合物的生產性做出貢獻。 而且，因為減壓乾燥的步驟容易且充分地進行，能夠避免本發明的含有複合鎢氧化物微粒 組合物中殘留過剩的有機溶劑。其結果，能夠避免熱線遮蔽膜成形時出現產生氣泡等不適。 具體地，可以列舉出甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙酸丁基、異丙醇、乙醇，但只要沸點 為120°C以下且能夠均勻地分散複合鎢氧化物微粒即可，可任意選擇。
[0138] 將複合鎢氧化物微粒均勻分散在有機溶劑中的方法可以從一般方法中任意選擇。 作為具體例子，可以使用珠磨、球磨、砂磨、超聲波分散等方法。
[0139] 此外，作為從含有複合鎢氧化物微粒的分散液中除去有機溶劑的方法，優選進行 減壓乾燥的方法。具體地，一邊對含有複合鎢氧化物微粒的分散液進行攪拌，一邊進行減壓 乾燥，將含有複合鎢氧化物微粒的組合物與有機溶劑成分分離。作為用於減壓乾燥的裝置， 可以列舉出真空攪拌型的乾燥機，是具有上述功能的裝置即可，對其沒有特殊限制。此外， 乾燥步驟的減壓的壓力可以適宜選擇。
[0140] 通過採用該減壓乾燥法，溶劑的除去效率得以提高，同時無需將含有複合鎢氧化 物微粒的組合物長時間暴露於高溫，因此，不發生分散的微粒的凝集，故優選。而且，生產性 也提高，蒸發的有機溶劑也容易回收，從環境角度考慮也是優選的。
[0141] (2)複合鎢氧化物微粒分散體的製造方法
[0142] 將上述的複合鎢氧化物微粒的增塑劑分散液、或複合鎢氧化物微粒、分散劑和增 塑劑添加、混合於上述的具有120°C以下的沸點的有機溶劑中，採用一般的分散方法，製造 熱線遮鎢氧化物微粒的濃度為50重量％以下的複合鎢氧化物微粒分散體。
[0143] 該增塑劑中的複合鎢氧化物微粒的濃度為50重量％以下是優選的。這是因為： 若增塑劑中的複合鎢氧化物微粒的濃度為50重量％以下，則不易發生微粒的凝集，分散容 易，還能夠避免粘性急增，操作容易。
[0144] 將複合鎢氧化物微粒均勻分散於增塑劑中的方法可以從一般方法中任意選擇。作 為具體例子，可以在得到含有複合鎢氧化物微粒的分散液後，採用公知方法除去其有機溶 齊IJ，從而得到複合鎢氧化物微粒分散在固體的分散劑中的狀態的複合鎢氧化物微粒分散 體。
[0145] [3]熱線遮蔽夾層透明基體材料
[0146] 使用了本發明的熱線遮蔽膜的熱線遮蔽夾層透明基體材料可以是各種形態。
[0147] 例如，使用了無機玻璃作為透明基體材料的熱線遮蔽夾層無機玻璃，可以通過採 用公知方法將夾持本發明的熱線遮蔽膜而存在的對向的多張無機玻璃貼合一體化而得到。 所得熱線遮蔽夾層無機玻璃主要可以作為汽車的前窗用無機玻璃、建築物的窗來使用。
[0148] 而且，對於本發明的熱線遮蔽膜，優選將後述的紅外線反射膜與熱線遮蔽膜組合 使用來作為熱線遮蔽夾層透明基體材料的方案。在採用該方案的情況下，將該紅外線反射 膜與熱線遮蔽膜用透明的PVB樹脂膜夾持而一體化作為多層膜。通過將所得多層膜用對向 的多張無機玻璃夾持、並採用公知方法貼合一體化，得到熱線遮蔽夾層無機玻璃。
[0149] 這裡，考慮到將該熱線遮蔽夾層無機玻璃用於汽車，考慮到對汽車內的溫度上升 的抑制效果，優選該紅外線反射膜與本發明的熱線遮蔽膜相比存在於車外側的方案。
[0150] 本發明的熱線遮蔽夾層透明基體材料的遮熱特性用相對於可見光透射率的日照 透射率表示。相對於可見光透射率，日照透射率越低，就越是遮熱特性優異的熱線遮蔽夾層 透明基體材料。具體地，優選可見光透射率為70%時的日照透射率為32. 5%以下，更優選 31 %以下，更優選30%以下。
[0151] 特別是，這是因為，在將本發明的熱線遮蔽夾層透明基體材料用於汽車的擋風玻 璃等窗口材料的情況下，必須在滿足道路運輸車輛法規定的透射率70%以上的同時具有高 的熱線遮蔽能力。順便說一句，若熱線遮蔽夾層透明基體材料的日照透射率為32. 5 %以下， 則外溫為30°C以上時的空調消耗電力與安裝通常的夾層玻璃的情況相比較，削減5%以 上。其結果，特別是在混合動力汽車、電動汽車這樣的使用電池的汽車中，能夠抑制電池的 消耗，在續航距離延長等方面可見顯著效果。因此，可以期待為汽車的燃油消耗定額提高、 溫室效果氣體排出量削減做出貢獻，可以預想將來在汽車設計上成為必須部件。
[0152] 作為透明基體材料使用透明樹脂，像上述無機玻璃那樣使用，或者與上述無機玻 璃組合使用，使對向的透明基體材料間夾持存在熱線遮蔽膜，也可以得到熱線遮蔽夾層透 明基體材料。該熱線遮蔽夾層透明基體材料的用途與上述的熱線遮蔽夾層無機玻璃一樣。
[0153] 此外，視需要而定，以本發明的熱線遮蔽膜單品的形式使用，或者使本發明的熱線 遮蔽膜存在於無機玻璃、透明樹脂等透明基體材料的一面或兩面來使用均是可以的。
[0154] 這裡，對上述的與本發明的熱線遮蔽膜組合使用的紅外線反射膜進行說明。
[0155] 對於上述的本發明的紅外線反射膜，考慮到與本發明的熱線遮蔽膜組合使用時的 光學特性，則在可見光區域基本上不具有太陽光的吸收、且僅反射近紅外線區域、具體而言 是波長800nm?1200nm的範圍，這從熱線遮蔽功能的觀點來看是優選的。
[0156] 具體地，作為紅外線膜的光學特性，優選可見光透射率85%以上、日照反射率 18%以上；更優選可見光透射率88%以上、日照反射率21 %以上。
[0157] 而且，考慮到使用熱線遮蔽夾層透明基體材料作為汽車的擋風玻璃、建築物的窗， 本發明的紅外線反射膜優選能透射行動電話、ETC使用的波長區域的電磁波。因此，與具有 導電性、不透射上述電磁波的帶金屬膜的膜相比，透射電磁波的帶樹脂多層膜的膜是優選 的。
[0158] [4]總結
[0159] 如以上具體說明的那樣，通過將本發明的複合鎢氧化物的增塑劑分散液或本發明 的複合鎢氧化物分散體與選擇波長吸收材料、聚乙烯醇縮醛樹脂、以及增塑劑進行混煉，並 採用公知方法成形為膜狀，可以製作本發明的熱線遮蔽膜。
[0160] 而且，通過使該本發明的熱線遮蔽膜被夾持存在與對向的多張透明基體材料間， 能夠製作保持可見光區域的高透射性、且發揮低的日照透射率的本發明的熱線遮蔽夾層透 明基體材料。
[0161] 而且，通過將該複合鎢氧化物微粒與具有波長550nm透射率為90%以上、且波長 450nm透射率為40%以下的透射特性的選擇波長吸收材料以指定比例組合使用，與單獨使 用複合鎢氧化物微粒的情況相比，能夠發揮更高的熱線遮蔽特性。 實施例
[0162] 以下，參照實施例對本發明進行更具體的說明。但，本發明不受以下實施例的限 制。
[0163] 此外，各實施例中的複合鎢氧化物微粒的粉體色（10°視野、光源D65)、選擇波長 吸收材料增塑劑分散液的波長450nm的光的透射率、波長550nm的光的透射率、熱線遮蔽夾 層無機玻璃的可見光透射率、以及、日照透射率使用日立製作所（株）製造的分光光度計 U-4000測定。而且，該日照透射率是表示熱線遮蔽夾層透明基體材料的熱線遮蔽性能的指 標。
[0164] 此外，霧度值使用村上色彩技術研究所（株）公司製造的HR-200,基於JISK7105 測定。而且，該霧度值是顯示熱線遮蔽夾層透明基體材料的透明性的指標。
[0165] [實施例1]
[0166] 將％1045(^與Cs(0H)218. 7g(相當於Cs/W(摩爾比）=0. 33)在瑪瑙研缽中充分 混合製成混合粉末。將該混合粉末在以N2氣體作為載氣的5% H2氣體的供給下進行加熱， 以600°C的溫度進行1小時的還原處理，然後在N2氣體氛圍下於800°C進行30分鐘燒成， 得到了複合鎢氧化物微粒（以下簡稱為微粒a)。
[0167] 該微粒 a 的組成式為 CsQ 33W03，粉體色為 L*35. 2845、a*l. 4873、b*-5. 2114。
[0168] 稱量微粒a20重量％、作為丙烯酸類分散劑的具有含有胺的基團作為官能團的丙 烯酸類分散劑（胺值48mgK0H/g、分解溫度250°C、）（以下簡稱為分散劑a) 10重量％、三乙 二醇二-2-乙基己酸酯（以下簡稱增塑劑a) 70重量％。將它們裝填至裝有0.3mmq> Zr02 珠子的顏料攪拌器中，進行10小時粉碎、分散處理，得到了複合鎢氧化物微粒的增塑劑分 散液（以下簡稱為微粒分散液A)。
[0169] 這裡，微粒分散液A內中的鎢氧化物微粒的分散平均粒徑使用日機裝製造的 Microtrack粒度分布計測定為24nm。
[0170] 另一方面，稱量作為選擇波長吸收材料的BASF(株）公司製造的喹酞酮化合物20 重量％、分散劑aio重量％、增塑劑a70重量％。將它們裝填至裝有0.3mmcp Zr02珠子的 顏料攪拌器中，進行3小時的粉碎、分散處理，得到了選擇波長吸收材料增塑劑分散液（以 下簡稱為選擇波長吸收材料分散液α)。
[0171] 將選擇波長吸收材料分散液α用增塑劑a稀釋至指定濃度，裝入玻璃池中測定光 學特性，波長450nm的光的透射率為5. 3%，波長550nm的光的透射率為92. 8。而且，在該 測定前，在玻璃池中僅加入增塑劑a，測定了基線。
[0172] 在混合增塑劑a30重量％、聚乙烯醇縮丁醛樹脂70重量％而得到的混合物中，添 加指定量的微粒分散液A與選擇波長吸收材料分散液α，使得該混合物中的微粒 a的濃度 為0. 15重量％、選擇波長吸收材料的物濃度為0. 0079重量％，得到了熱線遮蔽膜的製造用 組合物A。其結果，熱線遮蔽膜的製造用組合物A中的所述選擇波長吸收材料與所述複合鎢 氧化物微粒的重量比（複合鎢氧化物微粒/選擇波長吸收材料）為0. 15/0. 0079 = 95/5。
[0173] 將該熱線遮蔽膜製造用組合物A用雙軸擠出機於200°C進行混煉，用T模頭進行擠 出，採用壓延輥法製成0.7mm厚的片，得到了實施例1的熱線遮蔽膜。
[0174] 將所得實施例1的熱線遮蔽膜夾持在2張對向的無機玻璃中，採用公知方法進行 貼合一體化，得到了實施例1的熱線遮蔽夾層透明基體材料。
[0175] 熱線遮蔽夾層透明基體材料的光學特性如表1所示，可見光透射率78. 0%時的日 照透射率為41. 4%，霧度值為0.6%。該結果示於表1。
[0176] [實施例2?33]
[0177] 像實施例1那樣得到了實施例2?33的熱線遮蔽夾層透明基體材料，不同的是： 改變了實施例1中說明的熱線遮蔽膜製造用組合物A中的微粒a的濃度、選擇波長吸收材 料的種類及濃度。而且，該實施例2?33的熱線遮蔽夾層透明基體材料的光學特性像實施 例1那樣進行了測定。該實施例2?33中的微粒a的濃度、選擇波長吸收材料的種類以及 濃度如表1所示。而且，實施例2?33的熱線遮蔽夾層透明基體材料的光學特性測定結果 不於表1。
[0178] 而且，作為選擇波長吸收材料，在實施例2?16中，使用了上述的喹酞酮化合物， 在實施例17?28中，使用了鎳偶氮化合物，在實施例29中，使用了異吲哚啉化合物，在實 施例30中，使用了喹喔啉化合物，在實施例31中，使用了縮合重氮化合物，在實施例32中， 使用了異吲哚啉酮化合物，在實施例33中，使用了釩酸鉍化合物。
[0179] [比較例1?4]
[0180] 像實施例1那樣得到了比較例1?4的熱線遮蔽夾層透明基體材料，不同的是：改 變了實施例1中說明的熱線遮蔽膜製造用組合物A中的微粒a的濃度，未添加選擇波長吸 收材料。而且，該比較例1?4的熱線遮蔽夾層透明基體材料的光學特性像實施例1那樣 進行了測定。該比較例1?4中的微粒a的濃度示於表2。而且，比較例1?4的熱線遮蔽 夾層透明基體材料的光學特性測定結果示於表2。
[0181] [比較例5?9]
[0182] 像實施例1那樣得到了比較例5?9的熱線遮蔽夾層透明基體材料，不同的是：改 變了實施例1中說明的熱線遮蔽膜製造用組合物A中的微粒a的濃度、選擇波長吸收材料 的種類及濃度。其結果示於表2。
[0183] 而且，作為選擇波長吸收材料，在比較例5中，使用了苯並咪唑酮 (Benzimidazolon)化合物，在比較例6?9中，使用了上述的喹酞酮化合物。
[0184] [實施例 34]
[0185] 在水13. 5g中溶解RbN038. 8g，在其中添加 H2W0445 . 3g(相當於Rb/W(摩爾比）= 〇. 33)，充分攪拌後，進行乾燥。對於該乾燥物，一邊供給以N2氣體作為載氣的2% H2氣體， 一邊進行加熱，於800°C的溫度進行30分鐘燒成後，在同溫度、N2氣體氛圍下於800°C進行 90分鐘燒成，得到了添加 Rb的複合鎢氧化物微粒（以下簡稱微粒b)。
[0186] 該微粒b的組成式為RbQ 33W03，粉體色的L*為36. 3938、a*為-0. 2385、b* 為-3. 8318。
[0187] 稱量微粒b20重量％、分散劑alO重量％、增塑劑a70重量％。將它們裝填至裝有 0.3πιιτιφ Zr02珠子的顏料攪拌器中，進行10小時的粉碎、分散處理，得到了添力口 Rb的複合 鎢氧化物微粒的增塑劑分散液（以下簡稱微粒分散液B)。這裡，微粒分散液B內的添加 Rb 的鶴氧化物微粒的分散平均粒徑使用日機裝製造的Microtrack粒度分布計測定為28nm。
[0188] 在混合增塑劑a30重量％、聚乙烯醇縮丁醛樹脂70重量％而得到的混合物中，添 加指定量的微粒分散液B與選擇波長吸收材料分散液α，使得該混合物中的微粒b的濃 度為0. 25重量％、選擇波長吸收材料的物濃度為0. 0278重量％，得到了熱線遮蔽膜製造 用組合物B。其結果，熱線遮蔽膜製造用組合物B中的所述選擇波長吸收材料與所述添加 Rb的複合鎢氧化物微粒的重量比（添加 Rb的複合鎢氧化物微粒/選擇波長吸收材料）為 0. 25/0. 0278 = 90/10。對於該熱線遮蔽膜製造用組合物B，用雙軸擠出機於200°C進行混 煉，用T模頭進行擠出，採用壓延輥法製成0. 7mm厚的片，得到了實施例34的熱線遮蔽膜。
[0189] 將所得熱線遮蔽膜用2張對向的無機玻璃夾持，採用公知方法進行貼合一體化， 得到了實施例34的熱線遮蔽夾層透明基體材料。而且，該實施例34的熱線遮蔽夾層透明 基體材料的光學特性像實施例1那樣進行了測定。
[0190] 熱線遮蔽夾層透明基體材料的光學特性如表2所示，可見光透射率70. 9%時的日 照透射率為28. 9 %、霧度值為0. 6 %。
[0191] [實施例35?39]
[0192] 像實施例34那樣得到了實施例35?39的熱線遮蔽夾層透明基體材料，不同的 是：改變了實施例34中說明的熱線遮蔽膜製造用組合物B中的選擇波長吸收材料的種類、 濃度。而且，該實施例35?39的熱線遮蔽夾層透明基體材料的光學特性像實施例34那樣 進行了測定。該實施例35?39中的微粒b的濃度、選擇波長吸收材料的種類以及濃度示 於表2。而且，實施例35?39的熱線遮蔽夾層透明基體材料的光學特性測定結果示於表 2〇
[0193] 而且，作為選擇波長吸收材料，在實施例35中，使用了鎳偶氮化合物，在實施例36 中，使用了異吲哚啉化合物，在實施例37中，使用了喹喔啉化合物，在實施例38中，使用了 縮合重氮化合物，在實施例39中，使用了異吲哚啉酮化合物。
[0194] [比較例 10]
[0195] 像實施例34那樣得到了比較例10的熱線遮蔽夾層透明基體材料，不同的是：未添 加選擇波長吸收材料。其結果示於表2。
[0196] [實施例 40]
[0197] 像將實施例1中說明的增塑劑a30重量％、聚乙烯醇縮丁醛樹脂70重量％混合而 成的組合物中，添加指定量的微粒分散液A、選擇波長吸收材料分散液α和作為紅外線吸 收性有機化合物的日本Carlit (株）製造的二亞銨化合物CIR-RL，使得該混合物中的微粒 a的濃度為0. 125重量％，選擇波長吸收材料的物濃度為0. 0139重量％、紅外線吸收性有機 化合物為〇. 0139重量％，得到了熱線遮蔽膜製造用組合物C。其結果，熱線遮蔽膜製造用組 合物C中的所述選擇波長吸收材料與所述複合鎢氧化物微粒的重量比（複合鎢氧化物微粒 /選擇波長吸收材料）為〇. 125/0. 0139 = 90/10。將該熱線遮蔽膜製造用組合物C用雙軸 擠出機於200°C進行混煉，用T模頭進行擠出，採用壓延輥法製成的0. 7mm厚的片，得到了實 施例40的熱線遮蔽膜。
[0198] 將所得熱線遮蔽膜用2張對向的無機玻璃夾持，採用公知方法進行貼合一體化， 得到了實施例40的熱線遮蔽夾層透明基體材料。而且，該實施例40的熱線遮蔽夾層透明 基體材料的光學特性像實施例1那樣進行了測定。
[0199] 熱線遮蔽夾層透明基體材料的光學特性如表2所示，可見光透射率77. 5%時的日 照透射率為37. 6 %，霧度值為0. 6 %。
[0200][實施例41?51]
[0201] 像實施例40那樣得到了實施例41?51的熱線遮蔽夾層透明基體材料，不同的 是：改變了實施例40中說明的熱線遮蔽膜製造用組合物C中的選擇波長吸收材料的種類、 濃度，紅外線吸收性有機化合物的種類、濃度。而且，該實施例41?51的熱線遮蔽夾層透明 基體材料的光學特性像實施例40那樣進行了測定。該實施例41?51中的微粒a的濃度、 選擇波長吸收材料的種類以及濃度、紅外線吸收性有機化合物的種類以及濃度示於表2。而 且，實施例41?51的熱線遮蔽夾層透明基體材料的光學特性測定結果示於表2。
[0202] 而且，作為選擇波長吸收材料，在實施例41?43、48、50、51中，使用了上述的喹酞 酮化合物，在實施例44?47、49中，使用了鎳偶氮化合物。
[0203] 另一方面，作為紅外線吸收性有機化合物，在實施例41?47、50、51中，使用了上 述的二亞銨化合物，在實施例48、49中，使用了酞菁系化合物。
[0204] [實施例 52]
[0205] 將紅外線反射膜（住友3M公司製造 Scotchtint S90 :可見光透射率89%、日照反 射率22% )用實施例5中所得熱線遮蔽膜與透明PVB中間膜夾持，在用2張對向的無機玻 璃夾持，採用公知方法貼合一體化，得到了實施例52的熱線遮蔽夾層透明基體材料。
[0206] 而且，該實施例52的熱線遮蔽夾層透明基體材料的光學特性像實施例1那樣進行 了測定。該測定時，從與透明PVB中間膜相接的玻璃面測定光學特性。
[0207] 該實施例52中的微粒a的濃度、選擇波長吸收材料的種類以及濃度、紅外線吸收 性有機化合物的種類以及濃度如表3所示。而且，實施例52中的熱線遮蔽夾層透明基體材 料的光學特性測定結果如表3所示。
[0208] [實施例53?55]
[0209] 使用實施例52中說明的紅外線反射膜、實施例6?8中所得熱線遮蔽膜，像實施 例52那樣進行操作，得到了實施例53?55的熱線遮蔽夾層透明基體材料。
[0210] 該實施例53?55的熱線遮蔽夾層透明基體材料的光學特性像實施例1那樣進行 了測定。於是，實施例53?55中的微粒a的濃度、選擇波長吸收材料的種類以及濃度、紅 外線吸收性有機化合物的種類以及濃度如表3所示。而且，實施例53?55的熱線遮蔽夾 層透明基體材料的光學特性測定結果如表3所示。

【權利要求】
1. 一種熱線遮蔽膜，該熱線遮蔽膜含有： 具有熱線遮蔽功能的化合物、選擇波長吸收材料、聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑；其中， 所述選擇波長吸收材料具有對波長550nm的光的透射率為90%以上、且對波長450nm 的光的透射率為40%以下的透射特性， 所述具有熱線遮蔽功能的化合物與所述選擇波長吸收材料的重量比為具有熱線遮蔽 功能的化合物/選擇波長吸收材料=99/1?70/30的範圍。
2. 根據權利要求1所述的熱線遮蔽膜，其中，所述具有熱線遮蔽功能的化合物是用通 式MyWOz表示、且具有六方晶的晶體結構的複合鎢氧化物微粒，通式M yWOz中，Μ為選自Cs、 Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、Cu 中的 1 種以上元素，0· 1 彡 y 彡 0· 5, 2. 2 彡 z 彡 3. 0。
3. 根據權利要求2所述的熱線遮蔽膜，其中，所述複合鎢氧化物微粒是平均粒徑40nm 以下的微粒。
4. 根據權利要求1所述的熱線遮蔽膜，其中，所述選擇波長吸收材料是選自異吲哚啉 化合物、異吲哚啉酮化合物、喹喔啉化合物、喹酞酮化合物、縮合重氮化合物、鎳偶氮化合 物、釩酸鉍化合物中的至少1種。
5. 根據權利要求1所述的熱線遮蔽膜，其中，所述選擇波長吸收材料是選自喹酞酮化 合物、鎳偶氮化合物中的至少1種。
6. 根據權利要求1?5中任一項所述的熱線遮蔽膜，其中，所述選擇波長吸收材料具 有波長550nm的光的透射率為90%以上、且波長450nm的光的透射率為15%以下的透射特 性。
7. 根據權利要求1?6中任一項所述的熱線遮蔽膜，其中，所述熱線遮蔽膜還含有紅外 線吸收性有機化合物。
8. 根據權利要求7所述的熱線遮蔽膜，其中，所述紅外線吸收性有機化合物是選自酞 菁化合物、萘酞菁化合物、亞銨化合物、二亞銨化合物、聚甲炔化合物、二苯基甲烷化合物、 三苯基甲烷化合物、醌化合物、偶氮化合物、戊二烯化合物、偶氮甲鹼化合物、方酸鐺化合 物、有機金屬絡合物、花菁化合物中的至少1種。
9. 根據權利要求8所述的熱線遮蔽膜，其中，所述紅外線吸收性有機化合物是選自酞 菁化合物、二亞銨化合物中的至少1種。
10. 根據權利要求7?9中任一項所述的熱線遮蔽膜，其中，所述紅外線吸收性有機化 合物與所述複合鎢氧化物微粒的重量比為複合鎢氧化物微粒/紅外線吸收性有機化合物 =95/5?50/50的範圍。
11. 一種熱線遮蔽夾層透明基體材料，其中，在多張透明基體材料之間存在權利要求 1?10中任一項所述的熱線遮蔽膜。
12. 根據權利要求11所述的熱線遮蔽夾層透明基體材料，其中，在多張透明基體材料 之間還存在可見光透射率為88%以上、且日照反射率為21%以上的紅外線反射膜。
13. 根據權利要求11?12中任一項所述的熱線遮蔽夾層透明基體材料，其中，所述透 明基體材料中的至少1張為玻璃。
14. 根據權利要求11?13中任一項所述的熱線遮蔽夾層透明基體材料，其中，按照JIS R3106計算出的可見光透射率為70%以上、且日照透射率為32. 5%以下。
15. 安裝有權利要求11?13中任一項所述的熱線遮蔽夾層透明基體材料作為窗口材 料的汽車。
16.使用權利要求11?13中任一項所述的熱線遮蔽夾層透明基體材料作為窗口材料 的建造物。
【文檔編號】B32B27/18GK104245618SQ201280059288
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2012年11月21日 優先權日:2011年12月2日
【發明者】藤田賢一, 町田佳輔 申請人:住友金屬礦山株式會社