成核劑組合物及其製備方法和聚丙烯材料的製作方法
2023-04-28 14:51:31 1
專利名稱：成核劑組合物及其製備方法和聚丙烯材料的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種成核劑組合物及成核劑組合物的製備方法和聚丙烯材料，具體涉及一種有機磷酸鹽成核劑組合物及成核劑組合物的製備方法和含有該成核劑組合物的聚丙烯材料。
背景技術：
取代二芳基有機磷酸鹽廣泛用作聚丙烯樹脂的成核改進劑，應用於聚丙烯樹脂的改性，有機磷酸鹽成核劑與聚合物樹脂有良好的相容性，能夠顯著改善製品的透明性和表面光澤。其特點是熔點高，熱穩定性突出，成核能力強，能改善製品透明性剛性。如雙(4，
6-二叔丁基苯氧基)磷酸鈉、2，2』_亞甲基-雙(4，6_ 二叔丁基苯氧基)磷酸鈉等，能顯著的改善這些樹脂的加工性能。文獻「聚丙烯的高性能化-成核劑」(《化學工業》，1999 (8)， Pll)，「成核劑對聚丙烯性能的影響」(《合成樹脂及塑料》，2001，18 (4)，39-41)均有報導。其中，2，2』 -亞甲基雙(4，6_ 二叔丁基苯基)磷酸鋁是第三代芳基磷酸酯類成核齊U，對於改善製品的透明性有極其突出的作用。芳香族羧酸金屬鹽利用0晶型成核劑結晶機理，可以顯著提高聚烯烴的韌性，但是與聚烯烴的相容性較差。這兩種成核劑單獨使用時對於聚烯烴的剛性、透明性和耐熱性等方面有一定的局限性。
發明內容
本發明的目的在於解決現有技術的上述不足，提供一種能提高聚烯烴的剛性、透明性和耐熱性的成核劑組合物及成核劑組合物的製備方法和含有該成核劑組合物的聚丙烯材料。為了實現上述目的，本發明提供一種成核劑組合物，該成核劑組合物含有由下列化學式(I)所示的A類化合物以及由下列化學式(II)和/或(III)所述的B類化合物，
權利要求
1.一種成核劑組合物，該組合物含有由下列式(I)所示的A類化合物以及由下列化學式(II)和/或式(III)所示的B類化合物，
2.根據權利要求I所述的成核劑組合物，其中，按成核劑組合物的總量為基準，所述A類化合物佔10-80重量％，B類化合物佔20-90重量％。
3.根據權利要求I所述的成核劑組合物，其中，式(I)中，M1所代表的金屬陽離子為Na、Li、Mg、Ca、Zn、Ti或Al中的ー種金屬陽離子。
4.根據權利要求3所述的成核劑組合物，其中，所述A類化合物為下列化合物中的ー種或多種ニ [2，2』 -亞甲基-雙(4，6-ニ叔丁基苯氧基)磷酸]鎂、ニ [2，2』 -亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)磷酸]鎂、ニ [2，2』 -亞甲基-雙(4，6_ ニ叔丁基苯氧基)磷酸]羥基鋁、ニ [2，2』 -亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)磷酸]羥基鋁、ニ [2，2』-亞甲基-雙(4，6_ ニ叔丁基苯氧基)磷酸]鈣和ニ [2，2』_亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)磷酸]鈣。
5.根據權利要求I所述的成核劑組合物,其中,所述B類化合物為下列化合物中的ー種或多種ニ(2，4_ ニ叔丁基苯甲酸)羥基鋁、ニ(對叔丁基苯甲酸)羥基鋁、ニ(對甲基苯甲酸)羥基鋁、ニ(2，4_ ニ叔丁基苯甲酸)鈣、ニ(對叔丁基苯甲酸)鈣、ニ(對甲基苯甲酸)鈣、(2，4_ ニ叔丁基苯甲酸)鎂、ニ(對叔丁基苯甲酸)鎂和ニ(對甲基苯甲酸)鎂。
6.一種成核劑組合物的製備方法，該方法包括如下步驟在成鹽反應條件下，下列式(V)所示的取代ニ芳基有機磷酸酯及下列式(VI)和/或式(VII)所示的取代芳基羧酸在成鹽溶劑存在下與成鹽劑接觸，
7.根據權利要求6所述的方法，其中，按摩爾計，取代ニ芳基有機磷酸酯+取代芳基羧酸成鹽劑=0.2-4 1，且按摩爾比計，取代ニ芳基有機磷酸酷取代芳基羧酸=I O. 2-3。
8.根據權利要求6所述的方法，其中，所述成鹽溶劑為水與下列物質中至少ー種的混合物丙酮、こ醇、丙醇、甲醇、こ酸こ酷、苯、四氫呋喃、環己烷、正己烷、丁醇。
9.根據權利要求6所述的方法，其中，成鹽溶劑中水的含量為10-90重量％。
10.根據權利要求6所述的方法，其中，所述成鹽溶劑的用量為，按質量比，取代ニ芳基有機磷酸酷+取代芳基羧酸成鹽溶劑=I 5-80。
11.根據權利要求6或7所述的方法，其中，所述成鹽劑為下列中的至少ー種氯化鋁、氯化鎂、氯化韓、氯化鋅、氯化鈉、氯化鈦、氯化鋰、氫氧化韓、氫氧化鎂、氫氧化招、氫氧化鋅、氫氧化鈦、氫氧化鈉和氫氧化鋰。
12.根據權利要求6所述的方法，其中，所述成鹽反應條件包括溫度為10-90°C，時間為O. 1-10小時。
13.ー種聚丙烯材料，該聚丙烯樹脂含有聚丙烯樹脂和成核劑組合物，其特徵在幹，所述成核劑組合物為權利要求1-5中的任一項所述的成核劑組合物。
14.根據權利要求13所述的聚丙烯材料，其中，相對於100重量份的聚丙烯樹脂，成核 劑組合物的含量為O. 1-0. 4重量份。
全文摘要
本發明涉及一種成核劑組合物及其製備方法和含有該成核劑組合物的聚丙烯材料，該組合物含有由下列化學式(I)所示的A類化合物以及由下列化學式(II)和/或化學式(III)所示的B類化合物，式(I)中，R1、R2、R3和R4分別代表氫原子或烷基；M1為鹼金屬陽離子，a為羥基個數，x為有機磷基團的配位數，且x＞0，a+x的數值等於M1的價態數；式(Ⅱ)中，R5和R6分別代表氫原子或烷基，R7代表烷基，M2和M3為鹼金屬陽離子，b和c為羥基個數，y和z為有機磷基團的配位數，且y＞0，z＞0，c+z的數值等於M3的價態數，該成核劑組合物能提高聚丙烯樹脂的剛性、透明性以及耐熱性。
文檔編號C08K5/00GK102850578SQ20111018466
公開日2013年1月2日 申請日期2011年6月29日 優先權日2011年6月29日
發明者顧民, 呂靜蘭, 徐耀輝, 褚海斌, 李偉 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院