高效製備多取代吖啶類衍生物的方法
2023-04-26 02:57:51 1
高效製備多取代吖啶類衍生物的方法
【專利摘要】本發明公開了屬於化學藥品製備技術的一種高效製備多取代吖啶類衍生物的方法。所述多取代吖啶類衍生物的結構式如式(Ⅰ)所示，所述的製備方法為：在有或沒有碘化亞銅催化下，加入二芳基碘化合物，抽換氮氣完畢後，在氮氣保護下加入鄰氨基羰基化合物與溶劑，加熱至反應溫度，反應完畢後分離提純得到多取代吖啶類衍生物，如下式所示；反應溫度為：40-150℃；反應時間為：1-24h。本發明所提供的天然產物吖啶類衍生物的合成方法科學合理，具有合成過程簡便易操作、合成產率高、產品易於純化等特點。
【專利說明】高效製備多取代吖啶類衍生物的方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬於化學藥品製備【技術領域】，具體涉及一種高效製備多取代吖啶類衍生物 的方法。
【背景技術】
[0002] 吖啶，又稱10-N雜蒽，或苯並吡啶，分子式為C13H9N，通常為無色固體，是石油精 煉產物之一。吖啶及其衍生物可用於製作吖啶染料，也可用作螢光pH值指示劑（當pH值 約4. 5-5. 5時能使螢光由綠色變為藍色），也可應用於製藥行業。吖啶類衍生物是一種極具 研究與應用價值的化合物，可以廣泛的應用於染料、螢光、藥物化學，並且對於抗癌也有一 定的功效。吖啶類化合物的研究仍然是有機合成以及藥物化學的熱點之一，所以高效便捷 的合成吖啶類衍生物具有重要意義。
[0003] 簡單直接地合成吖啶類衍生物的方法迄今仍報導不多，本專利發明了一種簡便、 高產率的由二芳基碘試劑製備吖啶類衍生物的方法。
【發明內容】
[0004] 本發明的目的是提供一種操作簡便、產率很高的製備吖啶類衍生物的方法。
[0005] 為實現上述效果，本發明的技術方案如下：
[0006] -種高效製備多取代吖啶類衍生物的方法，所述多取代吖啶類衍生物的結構式如 式（I )所示，
[0007]
【權利要求】
1. 一種高效製備多取代吖啶類衍生物的方法，所述多取代吖啶類衍生物的結構式如式 (I )所示，
其中，札、R2、R3、R4、R5、R6、R 7、R8、R9均選自氫原子、滷素原子、飽和烷基、不飽和烷基、取 代烷基、芳基、取代芳基、羧基、酯基、醯基、氰基、硝基、氨基、取代氨基、羥基、烷氧基中的任 意一種；其特徵在於，在有或沒有碘化亞銅催化下，加入二芳基碘化合物，抽換氮氣完畢後， 在氮氣保護下加入鄰氨基羰基化合物與溶劑，加熱至反應溫度，反應完畢後分離提純得到 多取代吖啶類衍生物，如下式所示；所示反應溫度為40-150°C ;反應時間為l-24h ;
其中，所述二芳基碘化合物或鄰氨基羰基化合物中％、R2、R3、R4、R 5、R6、R7、R8、R9均選自 氧原子、齒素原子、飽和燒基、不飽和燒基、取代燒基、芳基、取代芳基、竣基、醋基、醜基、氛 基、硝基、氨基、取代氨基、羥基、烷氧基中的任意一種；X為陰離子，為氟、氯、溴、碘、四氟硼 酸基團、三氟甲磺酸基團、六氟磷酸基團、對甲苯磺酸基團、苯磺酸基團或甲磺酸基團。
2. 根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，所述溶劑選自下述任意一種：二氯乙烷、 二氯甲烷、三氯甲烷、四氫呋喃、二氧六環、苯、甲苯、三氟甲苯、乙腈、乙酸乙酯、乙醚、甲基 特丁基醚、正己烷、環己烷、石油醚。
3. 根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於，所述溶劑在使用前需經過無水無氧 處理。
4. 根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，所述鄰氨基苯乙酮類化合物與二芳基高 價碘化合物摩爾比為1 :1-1. 5。
5. 根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，反應終止後，經過後處理、濃縮或柱層析 純化過程得到產品；濃縮採用常壓蒸餾、減壓蒸餾或者旋轉蒸發方法將溶劑蒸乾；柱層析 以200-300目矽膠為分離樹脂，洗脫劑選擇石油醚、二氯甲烷、甲醇、乙酸乙酯一種以上。
【文檔編號】C07D219/04GK104151243SQ201410351743
【公開日】2014年11月19日 申請日期:2014年7月22日 優先權日:2014年7月22日
【發明者】陳超, 婁振邦 申請人:清華大學