含有二硫代氨基甲酸銻的潤滑脂的製作方法

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專利名稱：：含有二硫代氨基甲酸銻的潤滑脂的製作方法含有二硫代氨基曱酸銻的潤滑脂發明背景發效銀試本發明涉及作為潤滑脂添加劑的組合物，其含有二硫代氨基曱酸銻以及二疏代氨基曱酸銨或二硫代氨基曱酸鋅，以便提供耐特壓(EP)保護，同時降低銻含量。添加含有至少一個羧酸官能團的化合物可以起到避免或減少使用二硫代氨基曱酸銻，以及二硫代氨基曱酸銻和二硫代氨基甲酸銨所導致的銅腐蝕作用。^才戎i裙迷二硫代氨基曱酸銻作為耐特壓(EP)劑的實用性是本領域技術人員公知的，並且其特別用作潤滑脂中的EP添加劑。美國專利第3，139,405號和美國專利第5，246,604號是公開二硫代氨基曱酸銻用途的具有代表性的專利，本文將其引入作為參考。然而，環境和健康問題限制了潤滑劑和潤滑脂中的銻水平。因此，亟需增強皂基潤滑脂中二硫代氨基曱酸銻的EP性能的組合物，其允許降低保持理想的性能所需的有效銻含量。特別地，通過製備含有二硫代氨基曱酸銨和/或二硫代氨基曱酸鋅的二硫代氨基曱酸銻組合物來改善所述EP性能。當將其用於皂基潤滑脂中時，上述的二硫代氨基曱酸銨和二疏代氨基曱酸銻組合物對諸如銅等有色金屬具有腐蝕性。本發明教導，對於這些潤滑脂組合物，含有羧酸官能團的化合物是有效的銅腐蝕抑制劑。發明概述已知二硫代氨基曱酸銻在諸如潤滑脂等潤滑油組合物中提供耐特壓(EP)保護。然而，人們期望減少用於這些組合物中銻含量的同時，仍保持可接受的EP性能。通過使用少量的二硫代氨基甲酸銨(AmDTC)或二疏代氨基甲酸鋅(ZnDTC)以及二硫代氨基甲酸銻(SbDTC)，發現較低含量的SbDTC可用於潤滑組合物中。為了抵消SbDTC和二疏代氨基曱酸銨組合物的腐蝕作用，現已發現含有羧酸基團的化合物可有效避免銅腐蝕。因此，本發明涉及添加劑組合物，其含有二硫代氨基曱酸銨和二硫代氨基甲酸銻，以及任選地含有羧酸基團(carboxylic-acidcontaininggroup)的化合物；本發明涉及含有二石危代氨基曱酸銻和二疏代氨基曱酸鋅組合的添加劑組合物；本發明涉及潤滑油組合物，優選潤滑脂，其含有高達10%質量比的這些添加劑組合物；以及本發明涉及提高二硫代氨基曱酸銻的EP性能的方法，該方法包括將所述添加劑組合物併入到潤滑油組合物中。發明的詳細描述基礎潤滑脂組合物包含潤滑油和增稠劑體系。通常，基礎油和增稠劑體系分別包含65%至95%質量比的最終潤滑脂，以及3%至10%質量比的最終潤滑脂。最常使用的基礎油是石油油脂或合成基礎油。最常用的本領域公知的增稠劑體系是鋰基(lithiumsoaps)和複合鋰基(lithium-complexsoaps)，其通常直接在基液中通過氫氧化鋰中和脂肪羧酸或皂化脂肪羧酸酯而得到。通過併入通常由二羧酸組成的複合劑，複合鋰基潤滑脂不同於筒單的鋰基潤滑脂。本發明的二硫代氨基曱酸銻如通式(1)所示(l)、入SRSbn=3R所表示的烴類基團包括但不限於烷基基團、烯基基團、芳基基團、環烷基基團、環烯基基團及它們的混合物。有代表性的烷基基團包括曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、戊基、新戊基、正己基、正庚基、仲庚基、正辛基、仲辛基、2-乙基己基、正壬基、仲壬基、十一烷基、仲十一烷基(secondaryundecyl)、十二烷基、仲十二烷基(secondarydodecyl)、十三烷基、仲十三烷基(secondarytridecyl)、十四烷基、仲十四烷基(secondarytetradecyl)、十六烷基、仲十六烷基(secondaryhexadecyl)、十八烷醯、二十烷基(icosyl)、二十二烷基(docosyl)、二十四烷基、2-丁基辛基、2-丁基癸基、2-己基辛基、2-己基癸基、2-辛基癸基、2-己基十二烷基、2-辛基十二烷基、2-癸基十四烷基、2-十二烷基十六烷基、2-己基癸基辛基癸基、2-十四烷基辛基癸基、單曱基接枝的異十八烷醯(isostearyl)等。本發明的二疏代氨基甲酸銻是本領域公知的並且是可商購的。優選具有1至50個碳原子的油溶的二硫代氨基甲酸銻，更優選在烷基中具有1至24個烷基基團碳原子、優選4至8個烷基基團碳原子的油溶的二烷基二硫代氨基曱酸銻。所述烯基包括但不限於乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丁烯基、戊烯基、異戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基(octenyl)、壬烯基、癸烯基(decenyl)、十一碳烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、十八碳-9-烯基等。就芳基而言，可提及的例如是苯基、曱苯曱醯基、二曱苯基、異丙苯基、2,4,6-三曱苯基、節基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂醯基、氫基苯並(benzahydryl)、三苯曱基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基密.壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基、苄基苯基、苯乙烯化苯基(styrenatedphenyl)、對異丙苯基苯基、a-萘基、j8-萘基等。環烷基基團和環烯基基團包括但不限於環戊基、環己基、環庚基、曱基環戊基、曱基環己基、曱基環庚基、環戊烯基、環己烯基、環庚烯基、甲基環戊烯基、曱基環己烯基、曱基環庚烯基等。優選的化合物是油溶的、具有含1至24個碳、更優選含4至8個碳的烷基基團。最優選的化合物是二戊基二硫代氨基曱酸銻。二戊基二硫代氨基曱酸銻通常含有0.5%至3%質量比的最終潤滑脂組合物，更優選含有1%至2%質量比的最終潤滑脂組合物。最終潤滑脂組合物優選包含0.07%至0.45%質量比的銻，最優選包含0.15%至0.30%質量比的銻。在本發明中，相對於其EP性能，含有二硫代氨基甲酸銻的潤滑脂的載荷能力可通過併入含有二硫代氨基曱酸銨和/或二硫代氨基甲酸鋅的二疏代氨基曱酸銻組合物進行改善。二硫代氨基曱酸銨和二硫代氨基甲酸鋅本身不是EP添加劑，併入這些化合物顯著地改善使用二硫代氨基甲酸銻處理的潤滑脂的載荷能力，同時允許降低所需銻的含量。使用二硫代氨基甲酸銨和二硫代氨基曱酸鋅的優點之一是在二硫代氨基曱酸銻製造過程中可將其原地併入。如圖1所示，在二硫代氨基甲酸銻的製備中，二硫代氨基曱酸銨是中間產物。因此，通過反應的化學計量控制組合物中二硫代氨基曱酸銨的水平。本發明教導，當使用過量的1:2的摩爾比的二硫化碳(CS2)和仲胺(R2NH)產生二硫代氨基曱酸銻時，EP性能被改善。實際上，二硫代氨基曱酸銨增加了添加劑組合物中二硫代氨基曱酸鹽(DTC)的總含量。總DTC與銻(Sb)的摩爾比增加至在純二硫代氨基甲酸銻中二硫代氨基甲酸鹽與Sb之比為超過3:1。對於含有二硫代氨基甲酸銻和二硫代氨基曱酸銨的潤滑脂組合物，優選的總DTC/Sb的摩爾比是3.06至3.50，並且最優選的摩爾比是3.1:1。值得注意的是，由於二疏代氨基曱酸銨本身不提供EP保護，AmDTC和SbDTC之間存在明顯的協同作用，其使得少量的AmDTC增強SbDTC的EP性能。因此，顯然，這不僅僅是本身DTC總量的增加造成的，而且尤其是AmDTC和SbDTC間的特殊關係造成的，所述增加提供改善的結果，。formulaseeoriginaldocumentpage8反應1:使用配平原材料進料製備二硫代氨基曱酸銻的反應機理'在含有二硫代氨基甲酸鋅的添加劑組合物的情況下，製造方法涉及額外添加鋅試劑和銻試劑。如圖2所示，與使用二硫代氨基曱酸銨一樣，二硫代氨基曱酸鋅本身不提供EP保護，而是與SbDTC協同起作用，以增強SbDTC的效果。加入ZnDTC增加總DTC/Sb的摩爾比，以使得在純二硫代氨基曱酸銻中二硫代氨基曱酸鹽與Sb之比超過3:1。對於包含二疏代氨基曱酸銻和二硫代氨基甲酸鋅的潤滑脂組合物，優選的總DTC/Sb摩爾比為3.1至6.2，並且最優選的摩爾比為3.7至6.1:1。對於AmDTC和ZnDTC，實現增強SbDTC的EP性能的效果，而不必增加SbDTC的含量。formulaseeoriginaldocumentpage9反應2:二硫代氨基曱酸銻和二硫代氨基曱酸鋅的雙合成(dualsynthesis)反應方案根據本發明的教導，預期同時含有二硫代氨基甲酸鋅和二硫代氨基甲酸銨以及二硫代氨基曱酸銻的組合物也將是有效的。使用反應2所列出的銻和鋅的起始基團，並使用反應l所列出的過量反應物能夠獲得這方面的組合物。圖1和圖2中R所示的二硫代氨基甲酸銨和二硫代氨基甲酸鋅的烴類基團與對二硫代氨基曱酸銻所描述的相同。優選的化合物為油溶的、具有含1至24個碳並且更優選含4至8個碳的烷基基團。有代表性的R基團包括曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、正戊基、戊基、正己基、正庚基、正辛基、3-乙基己基、正壬基、十一烷基、十二烷基、十三烷基等。優選的化合物為二戊基二硫代氨基甲酸二戊銨和二戊基二硫代氨基曱酸鋅。通過併入含有至少一個羧酸(-COOH)官能團的化合物，改善了使用上述添加劑組合物所配製的潤滑脂的腐蝕性能。這樣的羧酸官能團包括但不限於脂肪酸和烷基琥珀酸半酯衍生物(alkylsuccinicacidhalfesterderivatives)。脂肪酸包含約8至高達約30、或約12至高達約24個碳原子。常規的飽和脂肪酸是戊酸(pentanoicacid)或戊酸(valericacid)、異戊酸、己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸(nonanoicacid)或壬酸(pelargonicacid)、異壬酸、癸酸、十六烷酸或棕櫚酸以及十/\烷酸或硬脂酸。不飽和脂肪酸是十八碳烯-9-酸或油酸、十八碳二烯-9，12-酸或亞油酸以及十八碳三烯-9，12，15-酸或亞麻酸。烷基琥珀酸半酯酸(Alkylsuccinichalfesteracids)如通式(2)所示formulaseeoriginaldocumentpage10(2)其中R,、R2、R3和R4是氫和/或烷基，Ri、R2、R3和R4中的至少一個總是烷基基團，並且Rs總是烷基基團。對於R"R2、R3和R4，烷基基團是聚丁基部分、脂肪酸、異脂族酸(isoaliphaticacids)(例如8-曱基十八烷酸)。對於Rs，烷基基團含有2至6個碳原子。(2)的可商購的實例是從R.T.VanderbiltCompany,Inc.獲得的VANLUBERI-A潤滑劑添加劑(烷基琥珀酸半酯衍生物)和LUBRIZOL859添加劑。腐蝕抑制劑包含1%至30%質量比的二疏代氨基曱酸銻組合物。根據最終潤滑脂組合物，腐蝕抑制劑通常包含0.01%至1%的質量比。連同對比實施例，下列實施例闡明生產具有改善的EP性能和腐蝕特性的二硫代氨基曱酸銻組合物的發明方法。表1總結了這些實施例的化學組成。實施例1(對化)使用配平的化學計量製備混合的二烷基二硫代氨基曱酸銻(二戊基二硫代氨基甲酸鹽和二-2-乙基己基二硫代氨基甲酸鹽)使用反應物摩爾比為6.00:6.00:1(R2NH:CS2:Sb203)來製備產物(FC539-082)。具體地，二戊胺(49.6克，0.315摩爾)、二-2-乙基己胺(9.5克，0.039摩爾)和Sb203(l7.2克，0.059摩爾)進行反應並用97克的稀釋油(diluentoil)進行稀釋。過濾產物以除去過量的Sb203。最終產物為黃色液體，其含有43%質量比的二戊基二疏代氨基甲酸銻、7%質量比的二-2-乙基己基二硫代氨基甲酸鹽和50%質量比的稀釋油。所述銻含量為7.41%質量比。實施例2(#化)使用過量Sb203製備二戊基二硫代M甲酸銻使用反應物摩爾比為5.86:6.49:1.00(R2NH:CS2:Sb203)來製備產物(RJT543-143).具體地，二戊胺(90.5克，0.575摩爾)、Sb2。3(28.6克，0.098摩爾)和CS2(48.5克，0.637摩爾)進行反應並用160.6克的稀釋油進行稀釋。通過助濾劑土(filteraidearth)過濾產物以除去Sb203。最終產物是透明的黃色液體，其含有50%質量比的二戊基二疏代氨基曱酸銻和50%質量比的稀釋油。所述銻含量為7.45%質量比。實施例3(對化)使用配平的化學計量製備二戊基二硫代氨基甲酸銻使用反應物摩爾比為6.00:6.00:1.00(R2NH:CS2:Sb203)來製備產物(FC539-079)。具體地，二戊胺(115.2克，0.732摩爾)、31)203(35.7克，0.122摩爾)和CSz(55.8克，0.732摩爾)進行反應並用50克的稀釋油進行稀釋。過濾產物以除去過量的Sb203。最終產物為黃色液體，其含有83%質量比的二戊基二硫代氨基甲酸銻和17%質量比的稀釋油，並且所述銻含量為11.92%質量比。實施例4(發^)使用過量的胺和CS2製備二戊基二硫代氨基甲酸銻使用反應物摩爾比為6.45:6.23:1.00(R2NH:CS2:Sb203)來製備產物(FC539-088)。具體地，二戊胺(77.0克，0.490摩爾)、81)203(22.3克，0.076摩爾)和CS2(36.1克，0.474摩爾)進行反應並用118.7克的稀釋油進行稀釋。過濾產物以除去痕量的未反應的Sb203。最終產物為透明的嫩黃色液體，其含有50%質量比的二戊基二硫代氨基曱酸銻、2.5%質量比的二戊基二硫代氨基曱酸二戊銨和47.5%質量比的稀釋油。所述銻含量為7.45%質量比。含有二戊基二硫代氨基甲酸二戊銨和VANLUBERI-A的二戊基二硫使用反應物摩爾比為6.40:8.52:1.00(R2NH:CS2:Sb203)來製備產物(FC539-089)。具體地，二戊胺(55.4克，0.352摩爾)、81)203(16.0克，0.055摩爾)和CS2(35.8克，0.469摩爾)進行反應並用85.5克的稀釋油進行稀釋。過濾產物以除去痕量的未反應的Sb203。向該產物中加入77.1克的VANLUBERI-A。最終產物為透明的嫩黃色液體，其含有35%質量比的二戊基二疏代氨基甲酸銻、1.7%質量比的二戊基二硫代氨基甲酸二戊銨、30%質量比的VANLUBERI-A和33.3%質量比的稀釋油。所述銻含量為5.2%質量比。實施例6(發^)含有二戊基二硫代氨基曱酸二戊銨和VANLUBERI-A的二戊基二硫實施例5是加入2.5%質量比的VANLUBERI-A後的實施例3。產物為透明的嫩黃色液體，其含有48.8%質量比的二戊基二硫代氨基曱酸銻、2.4%質量比的二戊基二硫代氨基甲酸二戊銨和46.3%質量比的稀釋油。所述銻含量為7.26%質量比。實施例5(發旬代氨基甲酸銻的製備實施例7二戊基二硫代氨基甲酸二戊銨的製備將二戊胺(75.13克，0.478摩爾)加入配有攪拌器、冷凝器和溫度計的三頸圓底燒瓶中。將反應器置於冷水浴中，通過滴液漏鬥(additionfiinnel)滴加CS2(46.30克，0.608摩爾)，與此同時將反應溫度保持在低於40。C。然後將反應放置在真空吸氣器中以除去過量的CS2。實施例8(發'^)二戊基二硫代氨基甲酸銻和二戊基二硫代氨基甲酸鋅混合物的製備使用反應物摩爾比為0.31:1.00(ZnO:Sb203)來製備產物(RJT543-218),使得鋅與銻之比為0.16:1.00。具體地，使用二戊胺(149.8克，0.952摩爾)、Sb;j03(41.9克，0.144摩爾)、ZnO(3.6克，0.044摩爾)和CS2(79.5克，1.044摩爾)作為反應物並用212.1克的稀釋油進行稀釋。過濾產物以除去痕量的未反應的Sb203和ZnO。最終產物為透明的嫩黃色液體，其含有50%質量比的二戊基二硫代氨基曱酸銻、5.0%質量比的二戊基二疏代氨基甲酸鋅和45%質量比的稀釋油。所述銻和鋅的含量分別為7.45%和0.615%質量比。實施例9(發二戊基二硫代氨基曱酸銻和二戊基二硫代氨基甲酸鋅混合物的製備使用反應物摩爾比為0.61:1.00(ZnO:Sb203)來製備產物(FC539-090),使得到鋅與銻之比為0.31:1.00。具體地，二戊胺(86.8克，0.552摩爾)、Sb203(22.3克,0.077摩爾)、ZnO(3.8克,0.047摩爾)、水(0.5克)和CS2(42.0克，0.551摩爾)進行反應並用100克的稀釋油進行稀釋。過濾產物以除去痕量的未反應的Sb203和ZnO。最終產物為透明的嫩黃色液體，其含有50%質量比的二戊基二硫代氨基曱酸銻、10%質量比的二戊基二硫代氨基曱酸鋅和40%質量比的稀釋油。銻和鋅的含量分別為7.45%和1.23%質量比。實施例10(發^)二戊基二硫代氨基甲酸銻和二戊基二硫代氨基甲酸鋅混合物的製備使用反應物摩爾比為3.09:1.00(ZnO:Sb203)來製備產物(RJT543-220)，使得到鋅與銻之比為1.54:1.00。具體地，二戊胺(152.8克，0.971摩爾)、Sb20"23,3克，0.080摩爾)、ZnO(20.1克，0.247摩爾)和CS2(81.2克，1.067摩爾)進行反應並用65.5克的稀釋油進行稀釋。過濾產物以除去痕量的未反應的Sb203和ZnO。最終產物為透明的嫩黃色液體，其含有40%質量比的二戊基二硫代氨基甲酸銻、40%質量比的二戊基二硫代氨基曱酸鋅和20%質量比的稀釋油。銻和鋅的含量分別為5.96%和4.92%質量比。寸吏用TimkenEP試驗測定用實施例1至實施例9所生產的組合物處理的兩種複合鋰基潤滑脂的耐特壓性能。Timken試驗是公知的標準測試，並在ASTMD2509中描述。Timken試-瞼測定在旋轉杯和固定式巻筒之間發生磨耗，即劃痕時的載荷；因此，TimkenOK負荷越高，潤滑脂的EP性能越好。基於TimkenOK栽荷性能，潤滑脂的載荷能力的非正式等級如下所示，其中將60至80範圍(優異或特優)內的任何數值認定是工業標準可接受的tableseeoriginaldocumentpage14使用銅條試驗法一ASTMD4048評價用實施例1至實施例9所生產的組合物處理的兩種複合鋰基潤滑脂的銅腐蝕特性。在這種測試方法中，將拋光的銅條完全浸入到潤滑脂樣品中，並且在特定的溫度下於烘箱或液體浴中加熱一定的時間。在該時間結束時，移去銅條，洗滌，並與ASTM銅條腐蝕標準色4反(ASTMCopperStripCorrosionStandards)進行比較。將銅條歸為la至4b等級。la等級表示最小腐蝕量的銅條，4c表示最大腐蝕量的銅條。銅條試驗在100。C下進行24小時。表2至表7總結了試驗數據。在表2和表3中，通過不同潤滑脂產品所生產的兩種複合鋰基潤滑脂的羧酸耐腐蝕性能分開進行討論。所述數據顯示，根據潤滑脂製造商，有效的處理等級不同。當使用3%質量比的VANLUBE73(稀釋油中50%的二硫代氨基曱酸銻)處理時，潤滑脂A需要的最小處理等級為0.65%質量比的烷基琥珀酸半酯衍生物，即VANLUBERI-A(潤滑油中50%的酯衍生物)，而潤滑脂B僅需要0.17。/。質量比的VANLUBERI-A。數據還顯示，當將腐蝕抑制劑作為與二硫代氨基曱酸銻混合的添加劑加入到潤滑脂中時，增加了腐蝕抑制劑的有效性。通過比較表3中試驗IO和試驗12的對比結果可最好地闡明該效果。在表4中，研究了有效的總DTC/Sb摩爾比的範圍。在該研究中，將不同量的二硫代氨基甲酸銨(實施例7)加入到含有0.22%質量比的銻的潤滑脂中，該銻含量來自純二硫代氨基曱酸銻(實施例1)。所述數據顯示，加入僅0.01%質量比的二硫代氨基曱酸銻或者將總DTC/Sb的摩爾比由3.04增加到3.07，將TimkenOK負荷從40磅不合格(fail)改善到40磅合格(pass)。當總DTC/Sb的摩爾比增至3.33時，觀察到Timken性能得到進一步改善。如表5和表6所示，如果二硫代氨基甲酸銻製造方法原地生產二硫代氨基甲酸銨，則增強了二疏代氨基曱酸銨的有效性。在表5所示的研究中，通過將總DTC/Sb的摩爾比從3.04增至3.07，同時將Sb含量保持在0.30%質量比，將TimkenOK負荷由60磅改善至80磅。所述數據顯示，僅有用含有二硫代氨基曱酸銨(實施例4和實施例5)的添加劑組合物製備的潤滑脂(潤滑脂A)能夠負栽80磅的負荷，並且僅有用VANLUBERI-A(實施例5)配製的潤滑脂對銅不具有腐蝕性。在表6所示的研究中，通過將總DTC/Sb的摩爾比從3.05增至3.14，同時將Sb含量保持在0.22%質量比，將Timken負荷由40磅不合格(failure)改善至60磅合格(pass)。因此，含有二疏代氨基曱酸銨(實施例4和實施例6)的潤滑脂組合物在0.22%質量比的較低Sb含量下，保持優異的載荷能力。對於銅腐蝕，除了用實施例6配製的、含有VANLUBERI-A的潤滑脂組合物外，所有的潤滑脂組合物都具有腐蝕性。如表6中試驗31至33所示，單獨的二硫代氨基曱酸銨不能提供二硫代氨基曱酸銻和二疏代氨基曱酸銨組合物所具有的EP性能。因此，通過用二硫代氨基曱酸銻處理的潤滑脂中相對低濃度的二硫代氨基曱酸銨來提供EP增強是料想不到的。另外，二硫代氨基曱酸銨是腐蝕性的，並且在升高的水平下，它們的使用將難於抑制腐蝕。除了二硫代氨基曱酸銨，表7的數據顯示，二硫代氨基曱酸鋅也顯著改善了含有二硫代氨基曱酸銻的潤滑脂的載荷能力。如表7試驗40所證實，由於二硫代氨基曱酸鋅不是EP劑，因此這樣的觀測結論也是料想不到的。表ltableseeoriginaldocumentpage16tableseeoriginaldocumentpage17*100流秒的充分氫化處理的環烷油表2複合鋰基潤滑脂A的銅腐蝕數據tableseeoriginaldocumentpage171VANLUBE73是從R.T.VanderbiltCompany,Inc.獲得的商品，其含有50%質量比的稀釋油中的三(二烴基二硫代氨基曱酸)銻的專利混合物。2VANLUBERI-A含有50%稀釋酸。3首先向潤滑脂加入油酸或VANLUBERI-A。表3複合鋰基潤滑脂B的銅腐蝕數據tableseeoriginaldocumentpage18ANLUBE73是含有50%質量比的稀釋油中的三(二烷基二石危代氨基甲酸)銻的專利混合物的商品。2VANLUBERI-A含有50%稀釋酸。3首先向潤滑脂加入VANLUBERI-A。4在實施例2後向潤滑脂加入VANLUBERI-A。表4複合鋰基潤滑脂B的EP數據分別加入SbDTC和AmDTC1tableseeoriginaldocumentpage18Ttableseeoriginaldocumentpage19二硫代氨基曱酸銨表5複合鋰基潤滑脂A的EP和銅腐蝕數據tableseeoriginaldocumentpage19i二硫代氨基甲酸銨2VANLUBERI-A為50%質量比有效的。因此，實施例5中的總的腐蝕抑制劑為0.85%質量比。表6複合鋰基潤滑脂B的EP和銅腐蝕數據tableseeoriginaldocumentpage19tableseeoriginaldocumentpage20i二硫代氨基曱酸銨ZVANLUBERI-A為50%質量比有效的。因此，實施例4中的總的腐蝕抑制劑為0.05%質量比。表7複合鋰基潤滑脂B的EP和銅腐蝕數據tableseeoriginaldocumentpage20tableseeoriginaldocumentpage213VANLUBEAZ是由R.T.VanderbiltCompanyInc.生產的可商購的二戊基二硫代氨基曱酸鋅。4等級是稍顯示4a的lb。權利要求1.潤滑組合物，其含有潤滑脂和約0.1％至10％的添加劑組合物，所述添加劑組合物含有(a)二硫代氨基甲酸銻，以及(b)二硫代氨基甲酸銨和/或二硫代氨基甲酸鋅。2.如權利要求1所述的組合物，其中(b)是二硫代氨基曱酸銨，所述組合物中所述銻含量為約0.07%至0.45%質量比，並且(a)和(b)中總二硫代氨基甲酸鹽分子與銻分子的摩爾比(總DTC:Sb)為約3.06至3.50比1。3.如權利要求2所述的組合物，其中所述銻含量為約0.20%至0.30%質量比，並且所述總DTC與Sb之比為約3.07至3.11比1。4，如權利要求1所述的組合物，其中(b)是二硫代氨基曱酸銨，並且所述組合物還含有(c)含有羧酸官能團的化合物。5.如權利要求2所述的組合物，其還包含(c)含有羧酸官能團的化合物，其中(c)佔總潤滑組合物的約0.01%至1%。6.如權利要求1所述的組合物，其中(a)是二戊基二硫代氨基甲酸銻並且(b)是二戊基二硫代氨基曱酸二戊銨。7.如權利要求4所述的組合物，其中(c)是烷基琥珀酸半酯衍生物。8.如權利要求1所述的組合物，其中(b)是二硫代氨基曱酸鋅，所述組合物中所述銻含量為約0.07%至0.45%質量比，並且(a)和(b)中總二疏代氨基曱酸鹽分子與銻分子的摩爾比(總DTC:Sb)為約3.1至6.2比1。9.如權利要求8所述的組合物，其中所述銻含量為約0.10%至0.30%質量比，並且所述的總DTC與Sb之比為約3.6至6.1比1。10.如權利要求8所述的組合物，其中(a)是二戊基二硫代氨基甲酸銻並且(b)是二戊基二疏代氨基曱酸鋅。11.用於潤滑脂的添加劑組合物，其含有(a)二硫代氨基曱酸銻，(b)二硫代氨基甲酸銨，以及(c)含有羧酸官能團的耐腐蝕化合物。12.如權利要求1所述的組合物，其中(a)和(b)中總二硫代氨基甲酸鹽分子與銻分子的摩爾比(總DTC:Sb)為約3.06至3.50比1,所述耐腐蝕化合物佔添加劑的約1%至30%質量比。13.如權利要求12所述的組合物，其中所述的總DTC與Sb之比為約3.07至3.11比1。14.如權利要求11所述的組合物，其中所述二硫代氨基曱酸銻包括二戊基二硫代氨基甲酸銻，並且所述二硫代氨基甲酸銨包括二戊基二疏代氨基曱酸二戊銨。15.如權利要求11所述的組合物，其中(c)是烷基琥珀酸半酯衍生物。16.提高潤滑脂中二硫代氨基曱酸銻的耐特壓性能的方法，其包括以下步驟向潤滑脂中加入約0.1%至10%的添加劑組合物到，以形成潤滑脂組合物，所述添加劑組合物含有(a)二硫代氨基曱酸銻，以及(b)二硫代氨基曱酸銨和/或二硫代氨基曱酸鋅，以使得所述潤滑脂組合物的所述銻含量為約0.07%至0.45%質量比，以及其中，當(b)是二硫代氨基曱酸銨時，(a)和(b)中總二硫代氨基曱酸鹽分子與銻分子的摩爾比(總DTC:Sb)為約3.06至3.50比1，並且其中，當(b)是二硫代氨基曱酸鋅時，(a)和(b)中總二疏代氨基曱酸鹽分子與銻分子的摩爾比(總DTC:Sb)為約3.1至6.2比1。17.如權利要求16所述的方法，其中(b)是二硫代氨基甲酸銨，所述方法還包括以下步驟通過將化學計量過量的仲胺和二硫化碳與Sb203反應來形成所述的添加劑組合物。18.如權利要求16所述的方法，其中(b)是二硫代氨基曱酸鋅，所述方法還包括以下步驟通過將化學計量過量的仲胺和二硫化碳與Sb203和ZnO反應來形成所述的添加劑組合物。19.抑制含有二硫代氨基曱酸銻的潤滑脂組合物腐蝕的方法，其包括以下步驟基於所述總的潤滑脂組合物，加入約0.01%至1%質量比的含有羧酸官能團的耐腐蝕化合物。20.如權利要求19所述的方法，其中耐腐蝕化合物為烷基琥珀酸半酯衍生物。全文摘要已知二硫代氨基甲酸銻可在諸如潤滑脂等潤滑組合物中提供耐特壓(EP)保護。然而，人們期望減少這些組合物中使用銻含量，同時仍保持可接受的EP性能。通過使用少量的二硫代氨基甲酸銨或二硫代氨基甲酸鋅以及二硫代氨基甲酸銻(SbDTC)，發現較低含量的SbDTC可以用於潤滑組合物中，同時仍保持優異或特優的EP保護。為了抵消SbDTC和二硫代氨基甲酸銨組合物的腐蝕作用，現已發現含有羧酸基團的化合物有效避免銅腐蝕。文檔編號C10M135/18GK101321852SQ200680004571公開日2008年12月10日申請日期2006年2月10日優先權日2005年2月11日發明者加斯頓·A·艾吉蘭,史蒂文·G·唐納利,弗朗西斯·S·程,羅納德·J·泰珀,羅納德·J·赫澤申請人:R.T.範德比爾特公司