一種含有肟菌酯的復配農藥殺菌組合物及製劑的製作方法
2023-07-08 01:07:11
一種含有肟菌酯的復配農藥殺菌組合物及製劑的製作方法
【專利摘要】本發明公開了一種含肟菌酯的復配農藥殺菌組合物，有效成分包括組分A和組分B，所述的組分A與組分B的質量比為70:1-1:70；所述的組分A為肟菌酯；所述的組分B為烯肟菌胺、雙炔醯菌胺、嘧菌胺、氟吡菌胺、肟醚菌胺中的一種。本發明還公開了由上述組合物製備得到的適合農業使用的製劑。本發明的復配殺菌組合物與肟菌酯單劑相比對霜黴病、銹病、白粉病、葉斑病、黑星病、稻瘟病等多種病害有明顯的增效、提高了防治效果；且殺菌組合物中有效成分的作用機制互不相同，有利於克服病害抗性和延緩害蟲抗藥性的產生，可以大幅減少田間用藥量，有效減少環境汙染和農藥殘留，以及降低生產和使用成本；同時本發明也擴大了殺菌譜，有利於作物病害綜合防治。
【專利說明】一種含有肟菌酯的復配農藥殺菌組合物及製劑
[0001]本申請是「含有肟菌酯的復配農藥殺菌組合物及製劑」的分案申請，原申請的申請日為2012年5月10日，原申請的申請號為201210144823.2。
【技術領域】
[0002]本發明涉及一種殺菌農藥組合物，具體是涉及一種含有肟菌酯的復配農藥殺菌組合物以及由該組合物製備得到的適合農業使用的製劑。
【背景技術】
[0003]近年來，由於單一用藥和不科學用藥，已經導致許多病害對當前使用的農藥產生了抗性，如霜黴病、白粉病、稻瘟病等，成為化學防治的一大難題。同時，頻繁施藥又造成農民負擔加重和環境汙染加劇。因此，急需高效、低度、環保、低殘留的殺菌劑新品種。
[0004]肟菌酯類廣譜殺菌劑是從天然產物Strobilurins作為殺菌劑先導化合物成功地開發的一類新的含氟殺菌劑。具有高效、廣譜、保護、治療、剷除、滲透、內吸活性、耐雨水衝刷、持效期長等特性。對1，4_脫甲基化酶抑制劑、苯甲醯胺類、二羧胺類和苯並咪醯胺類產生抗性的菌株有效，與目前已有殺菌劑無交互抗性。對幾乎所有真菌綱(子囊菌綱、擔子菌綱、卵菌綱和半知菌類)病害如白粉病、銹病、潁枯病、網斑病、霜黴病、稻瘟病等均有良好的活性。除對白粉病、葉斑病有特效外，對銹病、霜黴病、立枯病、黑星病有良好的活性。對作物安全，因其在土壤，水中可快速降解，故對環境安全。
[0005]肟菌酯單劑長期使用，容易使病害產生抗藥性，導致用藥量加大、防效降低、持效期縮短的問題，不利於環境可持續發展。而不同作用機理的有效成分進行復配，是延緩病害產生抗藥性常用的方法，並根據實際生產應用中的效果，來判斷此復配是增效作用還是拮抗作用。復配作用較明顯的配方，可以明顯提高防效，大大降低農藥的用藥量，還可擴大殺菌譜，提高殺菌效率。
[0006]烯肟菌胺是屬於甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，作用於真菌的線粒體呼吸，藥劑通過與線粒體電子傳遞鏈中複合物III (Cyt bcl複合物)的結合，阻斷電子由Cyt bcl複合物流向Cyt c,破壞真菌的ATP合成,從而起到抑制或殺死真菌的作用。
[0007]大量的生物學活性研究表明:烯肟菌胺殺菌譜廣、活性高、具有預防及治療作用，與環境生物有良好的相容性，對由鞭毛菌、接合菌、子囊菌、擔子菌及半知菌引起的多種植物病害有良好的防治效果，對白粉病、銹病防治效果卓越。可用於防治小麥銹病、小麥白粉病、水稻紋枯病、稻曲病、黃瓜白粉病、黃瓜霜黴病、葡萄霜黴病、蘋果斑點落葉病、蘋果白粉病、香蕉葉斑病、番茄早疫病、梨黑星病、草莓白粉病、向日葵銹病等多種植物病害。同時，對作物生長性狀和品質有明顯的改善作用，並能提高產量。
[0008]雙炔醯菌胺是醯胺類殺菌劑，其作用機理為抑制磷脂的生物合成，對絕大數由卵菌引起的葉部和果實病害均有很好的防效。雙炔醯菌胺對抑制孢子的萌發具有較高活性。它同時也抑制菌絲體的成長與孢子的形成，對靶標病原體，雙炔醯菌胺最好是用作預防性噴灑，但在潛伏期中也可以提供治療作用。雙炔醯菌胺對植物表面的蠟質層具有很高的親合力。當噴灑到植物表面且沉澱乾燥後，大部分有效成分被臘質層吸附，並且很難被雨水衝洗掉。一小部分有效成分滲透到植物組織中，由於其本身活性高，被吸收到植物組織中的這部分足以抑制菌絲體的成長，從而保護整個葉片不受病害侵染。這些性質保證它穩定高效，持效期長。
[0009]嘧菌胺具有獨特的作用機理即抑制病原菌蛋白質分泌，包括降低一些水解酶水平，據推測這些酶與病原菌進人寄主植物並引起寄主組織的壞死有關。嘧菌胺同三唑類、二硫代氨基甲酸酯類、苯並咪唑類及乙黴威等無交互抗性，因此其對敏感或抗性病原菌均有優異的活性。適宜作物賞植物、蔬菜、果樹、葡萄等，對作物安全性作物安全、無藥害。主要用於防治黑星病、白粉病及各種灰黴病。
[0010]氟吡菌胺它是一個防治卵菌綱蔬菜病害的高效保護和治療效果來源其獨特的混劑配方。該產品具有優良的系統傳導性和較強的薄層穿透力，對病原菌各主要形態均有較好的抑制作用，能夠為新葉、莖幹、塊莖、幼果提供全面和持久保護。由於藥劑能夠經葉面快速吸收，所以耐雨水衝刷，為雨季蔬菜防病提供可靠保障。該產品主要應用在各類蔬菜和葡萄作物上，防治黃瓜霜黴病和馬鈴薯晚疫病。
[0011]肟醚菌胺屬於甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，大量的生物學活性研究表明:肟醚菌胺殺菌譜廣、活性高、具有預防及治療作用，與環境生物有良好的相容性，對由鞭毛菌、接合菌、子囊菌、擔子菌及半知菌引起的多種植物病害有良好的防治效果，對白粉病、銹病、稻瘟病、紋枯病等防治效果卓越。
[0012]上述單劑長期使用後，植物病害容易產生抗藥性，導致施藥量不斷增加，大幅度增加了農民的施藥成本，也增加了環保負擔。為解決單劑使用後容易產生抗藥性的問題，申請公布號為CN102239855A的 專利文獻提供了一種含有肟菌酯與三唑類的殺菌組合物，該組合物包括肟菌酯以及三唑類化合物亞胺唑、氟環唑、種菌唑、三環唑或腈菌唑中的一種，農藥組合物中兩種活性組分的重量份數比為60:1-1:60。上述農藥組合物兼有保護、治療和剷除活性，可用於多種作物例如小麥、水稻、蔬菜、果樹等，防治霜黴病、銹病、白粉病、葉斑病、黑星病、稻瘟病等多種病害。但是由於三唑類有效組分成本高，導致最終製備
[0013]為解決上述技術問題，發明人通過大量的生物測定篩選，發現肟菌酯與烯肟菌胺、雙炔醯菌胺、嘧菌胺、氟吡菌胺、肟醚菌胺中的一種以一定比例復配，對抗藥性霜黴病、白粉病等病害的防治具有顯著的增效作用。在上述發現的基礎上，經過對組合物進行聯合作用的定量分析，形成了本發明的技術方案，即:得到的殺菌組合物成本高，增加了農民的施藥負擔；而且上述組合物的使用一段時間後，植物病害也會產生一定的抗藥性，治療效果會降低。
【發明內容】
[0014]本發明提供了一種含有肟菌酯的復配農藥殺菌組合物，該農藥殺菌組合物能有效防止病害抗藥性的產生或延緩抗藥性速度，且使用成本低、防效好，在農業上使用時具有較強的推廣性。
[0015]本發明還提供了一種由上述農藥殺菌組合物製備得到的適合農業使用的製劑，利用該製劑對農作物病害進行防治時，使用方便，防治效果好，製備成本較低。
[0016]為解決上述技術問題，發明人通過大量的生物測定篩選，發現肟菌酯與烯肟菌胺、雙炔醯菌胺、嘧菌胺、氟吡菌胺、肟醚菌胺中的一種以一定比例復配，對抗藥性霜黴病、白粉病等病害的防治具有顯著的增效作用。在上述發現的基礎上，經過對組合物進行聯合作用的定量分析，形成了本發明的技術方案，即:
[0017]一種含肟菌酯的復配農藥殺菌組合物，有效成分包括組分A和組分B，所述的組分A與組分B的質量比為70:1-1:70 ;所述的組分A為肟菌酯；所述的組分B為烯肟菌胺、雙炔醯菌胺、嘧菌胺、氟吡菌胺、肟醚菌胺中的一種。
[0018]為進一步提高上述組合物的增效作用，兩種優選的技術方案分別為:第一種優選的技術方案為:所述的組分B為烯肟菌胺，組分A與組分B的質量比為30:1-1:30，選用該組成的組合物作為有效成分用於對霜黴病進行室內毒力測定時，共毒係數基本均在180以上，增效作用尤其明顯；第二種優選的技術方案為:所述的組分B為雙炔醯菌胺，組分A與組分B的質量比為10:1-1:10，選用該組成的組合物作為活性組分用於對霜黴病進行室內毒力測定時，共毒係數均在185以上，增效作用也非常明顯。
[0019]本發明組合物可以用已知的方法製備成適合農業使用的任意一種製劑，比較好的製劑為可溼性粉劑、懸浮劑、乳油、微乳劑、水乳劑、水分散粒劑或拌種劑等，製劑中有效成分的質量百分比含量為1-95%。
[0020]作為製劑時，一種優選的技術方案為:所述的製劑中有效成分的質量百分比含量為55-75%，其中組分B為烯肟菌胺，組分A與組分B的質量比為70:1-1:50 ;選用該組成的農藥製劑時，組分A與組分B復配後增效作用明顯，對植物霜黴病及稻瘟病的仿效、速效性和持效性明顯好於單劑。
[0021]作為製劑時，另一種優選的技術方案為:所述的製劑中有效成分的質量百分比含量為30-55%，其中組分B為氟吡菌胺，組分A與組分B的質量比為1:1-1:10 ;選用該組成的農藥製劑時，組分A與組分B復配後增效作用明顯，對植物白粉病及黑星病的仿效、速效性和持效性明顯好於單劑。
[0022]作為製劑時，另一種優選的技術方案為:所述的製劑中有效成分的質量百分比含量為50-65%，其中組分B為嘧菌胺，組分A與組分B的質量比為12:1-1:1 ;選用該組成的農藥製劑時，組分A與組分B復配後增效作用明顯，對植物銹病及花斑病的仿效、速效性和持效性明顯好於單劑。
[0023]作為製劑時，另一種優選的技術方案為:所述的製劑中有效成分的質量百分比含量為25-50%，其中組分B為氟吡菌胺或雙炔醯菌胺，組分A與組分B的質量比為1:1-1:8;選用該組成的農藥製劑時，組分A與組分B復配後增效作用明顯，對蔬菜或水果的白粉病的仿效、速效性和持效性明顯好於單劑。
[0024]本發明的組合物在製備成上述製劑時需要添加輔助劑，其中使用的輔助劑包括溶劑、助溶劑、乳化劑、分散劑、潤溼劑、防凍劑、消泡劑、增稠劑、PH調節劑、填料、水、崩解劑等及其它有益於有效成分貯存和使用中穩定以及藥效發揮的已知物質，上述輔助劑都是農藥製劑中常用或允許使用的各種成分，並無特別限定，具體成分和用量根據配方要求通過簡單實驗確定。
[0025]上述輔助劑中，所述溶劑、助溶劑包括:甲苯、二甲苯、甲醇、N，N_ 二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯烷酮、環己酮、二甲亞碸、乙酸仲丁酯、芳烴溶劑油、油酸甲酯、植物油等一種或幾種；[0026]所述的乳化劑包括:苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚或其磷酸鹽、壬基酚聚氧乙烯醚或其磷酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚或其鹽、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈣等中的一種或幾種；
[0027]所述的分散劑包括:木質素磺酸鈣、萘磺酸鹽甲醛縮合物、聚羧酸鹽分散劑等中的一種或幾種；
[0028]所述的潤溼劑包括:十二烷基硫酸納、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、蔡磺酸鹽等中的一種或幾種；
[0029]所述的防凍劑包括:乙二醇、丙二醇、丙三醇等中的一種或幾種；
[0030]所述的消泡劑包括:有機矽氧烷、聚醚等中的一種；
[0031]所述的增稠劑包括:黃原膠、羧甲基纖維素鈉、聚吡咯烷酮、聚丙烯酸鈉等中的一種或幾種；
[0032]所述的pH調節劑包括:鹽酸、磷酸、醋酸、氫氧化鈉、氨水、三乙醇胺、苯甲酸鈉等中的一種或幾種；
[0033]所述的填料包括:輕質碳酸鈣、高嶺土、白炭黑、凹凸棒土、硅藻土、膨潤土、水等中的一種或幾種；
[0034]所述的崩解劑包括:硫酸銨、氯化鈉、尿素、硫酸鈉等中的一種或幾種。
[0035]本發明所描述的產物可以成品製劑形式提供，即組合物中各物質已經混合完成，使用時直接稀釋至所需的濃度即可；也可以以單劑形式提供，即使用前直接在桶或罐中將單劑按計量直接混合，然後稀釋至所需的濃度。
[0036]本發明的殺菌組合物主要用於果樹、小麥、水稻、蔬菜等作物的病害，尤其是霜黴病、銹病、白粉病、葉斑病、黑星病、稻瘟病等多種病害。
[0037]與現有技術相比，本發明產生的有益效果為:
[0038](I)與肟菌酯單劑相比，本發明的復配殺菌組合物對霜黴病、銹病、白粉病、葉斑病、黑星病、稻瘟病等多種病害有明顯的增效、提高了防治效果；
[0039](2)殺菌組合物中有效成分的作用機制互不相同，有利於克服病害抗性和延緩害蟲抗藥性的產生，可以大幅減少田間用藥量，有效減少環境汙染和農藥殘留，以及降低生產和使用成本；
[0040](3)本發明擴大了殺菌譜，有利於作物病害綜合防治。
【具體實施方式】
[0041]為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明絕非限於這些例子。以下所述僅為本發明較好的實施例，僅僅用於解釋本發明，並不能因此而理解為對本發明專利範圍的限制。應當指出的是，凡在本發明的精神和原則之內所做的任何修改、等同替代和改進等，均應包含在本發明的保護範圍之內。因此，本發明專利的保護範圍應以所附權利要求書為準。
[0042]將不同農藥的有效成分組合製成農藥，是目前開發和研製新農藥的一種有效和快捷的方式。不同品種的農藥混合後，通常表現為三種作用類型:相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無法預測，只有通過大量試驗才能知道。復配增效作用很好的配方，由於明顯提高了實際防治效果，降低了農藥的使用量，從而大大地延緩了病害抗藥性的產生，是綜合防治的重要手段。
[0043]本發明組合物以肟菌酯和烯肟菌胺、雙炔醯菌胺、嘧菌胺、氟吡菌胺、肟醚菌胺中的一種為有效成分，它們之間組合對霜黴病、銹病、白粉病、葉斑病、黑星病、稻瘟病等多種病害具有明顯的協同增效作用，而且不僅僅是兩種藥劑作用的簡單相加，具體用以下生物測定實例加以說明。
[0044]生物測定實例1:肟菌酯和烯肟菌胺復配對霜黴病的毒力測定
[0045]試驗對象:番茄霜黴病
[0046]試驗方法:參照殺菌劑農藥室內生物測定試驗準則《中華人民共和國農業行業標準NY/T1156.6-2006》和創製農藥生物活性評價SOP (殺菌劑卷)，採用孢子懸浮液噴霧接種法。選擇I葉I心期(摘去生長點)長勢一致的盆栽番茄苗，藥劑噴霧處理後自然晾乾，24h後用毛筆蘸取蒸餾水洗去病葉背面孢子囊，配成孢子囊懸浮液(2-3 X IO5個/ml )，用接種噴霧器(壓力0.1MPa)將孢子囊懸浮液均勻噴灑於番茄葉片上，然後將接種後番茄苗移至人工氣候室內(相對溼度100%，溫度為20°C，光暗周期為14h/10h)培養。24h後維持相對溼度90%左右保溼誘發，5d後視空白對照發病情況進行分級調查，按病指計算防效％。
[0047]防效結果用DPS數據處理軟體進行統計分析，計算各藥劑對霜黴病的生物活性(EC50),然後按孫雲沛法計算共毒係數(CTC)。
[0048]當CTC ( 80，則組合物表現為拮抗作用，當80〈CTC〈120，則組合物表現為相加作用，當CTC > 120，則組合物表現為增效作用。
[0049]實測毒力指數(ATI)=(標準藥劑EC50/供試藥劑EC50) X 100
[0050]理論毒力指數(TTI)=A藥劑毒力指數X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數X混劑中B的百分含量
[0051]共毒係數(CTC)=[混劑實測毒理指數(ATI) /混劑理論毒力指數(TTI) ] X 100
[0052]測定結果表明，肟菌酯與烯肟菌胺的質量配比在70:1-1:70之間時，具有明顯的增效作用，其中，兩者在30:1 -1:30之間時，增效作用較為理想，在10:1-1:10範圍內混配增效作用尤為突出。實驗數據請參見表1，其中表1中有效成分之間的比例為質量比。
[0053]表1不同處理對霜黴病的室內毒力測定結果
[0054]
【權利要求】
1.一種含肟菌酯的復配農藥殺菌組合物，其特徵在於，有效成分包括組分A和組分B，所述的組分A與組分B的質量比為70:1-1:70 ;所述的組分A為肟菌酯；所述的組分B為嘧菌胺、肟醚菌胺中的一種。
2.一種適合農業使用的製劑，其特徵在於，由權利要求1所述的含肟菌酯的復配農藥殺菌組合物製備得到。
3.根據權利要求2所述的適合農業使用的製劑，其特徵在於，所述的製劑中有效成分的質量百分比含量為1-95%。
4.根據權利要求3所述的適合農業使用的製劑，其特徵在於，所述的製劑中有效成分的質量百分 比含量為50-65%，其中組分B為嘧菌胺，組分A與組分B的質量比為12:1-1:1。
【文檔編號】A01N37/50GK103828813SQ201410046647
【公開日】2014年6月4日 申請日期:2012年5月10日 優先權日:2012年5月10日
【發明者】汪雲強, 王淼, 彭文濤, 張子翱 申請人:永農生物科學有限公司