一種低含量天然混合生育酚濃縮方法
2023-07-24 03:49:11
一種低含量天然混合生育酚濃縮方法
【專利摘要】本發明涉及一種低含量天然混合生育酚濃縮方法，將混合生育酚含量為10%-45%的天然混合生育酚，加入丁二酸酐、氫氧化鈉和丁酮，在40-70°C下攪拌3-6小時；反應結束後減壓蒸餾去除丁酮，加入環己烷進行水洗至中性，降溫至10-15°C度靜置結晶12-24小時，結晶固體分離、乾燥得到天然生育酚玻珀酸酯；天然生育酚玻珀酸酯加入乙醇和50%氫氧化鉀溶液，進行水解，水解溫度為60-7CTC，水解時間為4-6小時，水解後加入環己烷進行水洗至中性，分離後對溶劑層進行減壓蒸餾回收環己烷後得到混合生育酚含量大於90%的混合生育酚濃縮液。
【專利說明】一種低含量天然混合生育酚濃縮方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬於化學工程【技術領域】，具體涉及一種低含量天然混合生育酚濃縮方法。
【背景技術】
[0002] 天然維生素 E (Vitamin E)是一種脂溶性維生素，又稱生育酚，是一種常用藥品兼 保健品，是最主要的天然抗氧化劑之一。溶於脂肪和乙醇等有機溶劑中，不溶於水，對熱、酸 穩定，對鹼不穩定，對氧敏感，對熱不敏感，但油炸時維生素 E活性明顯降低。生育酚能促進 性激素分泌，使男子精子活力和數量增加；使女子雌性激素濃度增高，提高生育能力，預防 流產，還可用於防治男性不育症、燒傷、凍傷、毛細血管出血、更年期綜合症、美容等方面有 很好的療效。近來還發現維生素 E可抑制眼睛晶狀體內的過氧化脂反應，使末稍血管擴張， 改善血液循環。
[0003] 目前已成為國際市場上用處最多、產銷量很大的重要維生素品種，與維生素 C、維 生素 A -起成為維生素系列的三大支柱產品。
[0004] 天然維生素 E的安全性和生理活性遠優於合成維生素 E。但由於植物油中天然維 生素 E的含量僅為0. 04?0. 1%，以此為原料直接提取生育酚尚無工業應用價值。食用植 物油(色拉油）精煉過程中產生的副產物--脫臭餾出物中生育酚的含量一般高於2. 5%， 因此從中提取生育酚更具有應用價值。因此脫臭餾出物往往是混合生育酚提取生產中的初 始原料。但是植物油脫臭餾出物組分複雜，有游離脂肪酸、中性油、天然維生素 E和植物甾 醇，還有一些臭味物質和色素等，並且各組分性質相近，工業生產中往往要對其進行一定預 處理，再使用分離手段獲得混合生育酚。
[0005] 中國專利02137090. 7公開了一種高含量混合生育酚的提取方法，包括從低生育 酚含量的原料以及從中等含量生育酚的原料中提取高含量混合生育酚的方法。該過程包 括固定床酯化、吸附分離、冷凍分離、溶劑萃取等步驟，但分離效果較差，且對環境有一定汙 染。
[0006] 中國專利03112620. 0公開了高純度混合生育酚的製備方法，其技術要點是：原料 經水解酸化成游離脂肪酸後加甲醇酯化成脂肪酸甲酯蒸出甲醇，去除脂肪酸甲酯，通過皂 化，酯化、冷凍再去除原料中的留醇並使中性油脂反應生成脂肪酸甲酯，經蒸餾分離出脂肪 酸甲酯，最後吸附分離出混合生育酚。其純度高達95%以上。
[0007] 總體來說，上述方法及工藝均存在一定的不足，具體如下： 1)工藝步驟複雜，中間控制點較多。低含量的生育酚需要進行酯化、分離、分子蒸餾、樹 脂吸附、二次分子蒸餾等工藝過程，每一步驟都要有相應的工藝參數和中控指標來加以控 制。
[0008] 2)生產設備複雜，佔地面積大，使用人工較多，每個工藝步驟都需要各自不同的設 備來完成。
[0009] 3)環境汙染風險大，酯化或者皂化處理工藝需要大量的硫酸或氫氧化鈉，提取天 然生育酚後的汙水處理量巨大，需要配備較高要求的汙水處理設備。
[0010] 3)分子蒸餾法的濃縮比和收率較高，但由於其操作真空度很高，對設備的 要求高，設備投資費用昂貴。
[0011] 4)吸附法的設備簡單，濃縮比和收率較高，產物的純度較高，生育酚的損 失少，但要求原料中游離脂肪酸和留醇的含量低。
[0012] 5)超臨界二氧化碳萃取、精餾和超臨界色譜方法的濃縮比較高，產物與萃 取劑超臨界C02。分離容易。但設備費和操作費均很高，且要求原料中甘油酯、不飽和 脂肪酸的含量低。
【發明內容】
[0013] 為了克服現有技術不足，本發明一種低含量天然混合生育酚濃縮方法。
[0014] 為了達到上述目的，本發明提供的技術方案如下： 一種低含量天然混合生育酚濃縮方法，將混合生育酚含量為1〇%_45%的天然混合生育 酚，加入丁二酸酐、氫氧化鈉和丁酮，在40-70°C下攪拌3-6小時；反應結束後減壓蒸餾去除 丁酮，加入環己烷進行水洗至中性，降溫至l〇_15°C度靜置結晶12-24小時，結晶固體分離、 乾燥得到天然生育酚琥珀酸酯；天然生育酚琥珀酸酯加入乙醇和50%氫氧化鉀溶液，進行 水解，水解溫度為60-70°C，水解時間為4-6小時，水解後加入環己烷進行水洗至中性，分離 後對溶劑層進行減壓蒸餾回收環己烷後得到混合生育酚含量大於90 %的混合生育酚濃縮 液。
[0015] 所述低含量天然混合生育酚是指混合生育酚中含有α、β、Y和δ不同結構生育 酚的低含量混合生育酚原料。
[0016] 所述丁酮添加比例為低含量天然混合生育酚重量的0. 5-3倍。
[0017] 所述丁二酸酐添加量為理論反應所需量的1. 2-1. 5倍。
[0018] 所述氫氧化鈉添加量為低含量天然混合生育酚重量的20%_30%。
[0019] 所述50%氫氧化鉀添加量為天然生育酚琥珀酸酯重量的20%_40%。
[0020] 所述乙醇加入投料量為天然生育酚琥珀酸酯重量2-3倍的醇類溶劑。
[0021] 本工藝路線的原理是，將低含量天然混合生育酚中的生育酚與丁二酸酐在一定條 件下進行酯化，酯化後生成天然生育酚琥珀酸酯。再使用適當溶劑將生成的天然生育酚琥 珀酸酯選擇性結晶冷析出來，便可得到純度很高的天然生育酚琥珀酸酯，將天然生育酚琥 珀酸酯在鹼性條件下水解，便可得到混合生育酚和丁二酸酐的鹽，將混合生育酚萃取分離， 蒸出溶劑後即得含量超過90%的天然混合生育酚成品。
[0022] 本發明反應式為：
【權利要求】
1. 一種低含量天然混合生育酚濃縮方法，將混合生育酚含量為1〇%-45%的天然混合生 育酚，加入丁二酸酐、氫氧化鈉和丁酮，在40-70°C下攪拌3-6小時；反應結束後減壓蒸餾去 除丁酮，加入環己烷進行水洗至中性，降溫至l〇_15°C度靜置結晶12-24小時，結晶固體分 離、乾燥得到天然生育酚琥珀酸酯；天然生育酚琥珀酸酯加入乙醇和50%氫氧化鉀溶液，進 行水解，水解溫度為60-70°C，水解時間為4-6小時，水解後加入環己烷進行水洗至中性，分 離後對溶劑層進行減壓蒸餾回收環己烷後得到混合生育酚含量大於90 %的混合生育酚濃 縮液。
2. 根據權利要求1所述的一種低含量天然混合生育酚濃縮方法，其特徵在於：所述低 含量天然混合生育酚是指混合生育酚中含有α、β、 Y和δ不同結構生育酚的低含量混合 生育酚原料。
3. 根據權利要求1所述的一種低含量天然混合生育酚濃縮方法，其特徵在於：所述丁 酮添加比例為低含量天然混合生育酚重量的0. 5-3倍。
4. 根據權利要求1所述的一種低含量天然混合生育酚濃縮方法，其特徵在於：所述丁 二酸酐添加量為理論反應所需量的1. 2-1. 5倍。
5. 根據權利要求1所述的一種低含量天然混合生育酚濃縮方法，其特徵在於：所述氫 氧化鈉添加量為低含量天然混合生育酚重量的20%-30%。
6. 根據權利要求1所述的一種低含量天然混合生育酚濃縮方法，其特徵在於：所述50% 氫氧化鉀添加量為天然生育酚琥珀酸酯重量的20%-40%。
7. 根據權利要求1所述的一種低含量天然混合生育酚濃縮方法，其特徵在於：所述乙 醇加入投料量為天然生育酚琥珀酸酯重量2-3倍的醇類溶劑。
【文檔編號】C07D311/72GK104211673SQ201410408956
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2014年8月20日 優先權日:2014年8月20日
【發明者】陳其林, 郭春榮, 李同斌 申請人:江蘇科鼐生物製品有限公司