一種β-甲萘醌的合成方法
2023-07-22 17:01:31 2
專利名稱：一種β-甲萘醌的合成方法
技術領域：
本發明屬於煤化工技術領域，尤其涉及一種β -甲萘醌的合成方法。
背景技術：
β -甲萘醌即2-甲基-1，4-萘醌，它是合成K系維生素的重要中間體。其純品為亮黃色的結晶粉末，具有特殊的刺激性氣味，熔點105-107 V，不溶於水，溶於乙醇、氯仿、苯、四氯化碳和植物油等，在空氣中穩定，遇光或鐵質易分解變質。在醫學上β_甲萘醌是一種人工合成的抗出血藥物，臨床上用於防治出血、解痙、鎮痛及抑制或破壞腫瘤細胞生長的作用，效果顯著。在藥物合成中，甲萘醌是合成如維生素K1、維生素K2、維生素K3以及維生素1(4等的重要中間體。此外，在自然界許多的綠色植物中，β-甲萘醌常作為電子傳遞者參 與生物的氧化磷酸化過程和光合作用。傳統工藝製取β -甲萘醌的方法是用鉻酸在醋酸或硫酸溶液中氧化β -甲基萘(β-ΜΝ)。用這種方法獲得的甲萘醌收率低，一般在30%左右，同時會產生大量的含鉻廢水，環境汙染十分嚴重。為了解決鉻系氧化劑體系產生含鉻廢水的問題，國內外學者一直在努力研究和開發收率高、綠色環保和安全性好的甲萘醌合成工藝，但至今尚未見有更好的合成方法的文獻和報導。
發明內容
本發明的目的旨在提供一種簡單實用，便於控制，安全環保，可不加催化劑便可氧化生成具有高轉化率和高收得率的甲萘醌的合成方法。為此，本發明所採取的解決方案是
一種β_甲萘醌的合成方法，其具體步驟為
在裝有攪拌轉子、冷凝器、滴液漏鬥和溫度計的四口燒瓶中加入190-210ml的冰醋酸和8-12g純度為93-96%的β -甲基萘，水浴加熱並攪拌，溫度達到70-100°C時緩慢滴加50-120ml氧化劑後，繼續攪拌，並恆溫3-6h ;反應結束後，用萃取溶液萃取，萃取溶液再用飽和的NaHCO3A溶液洗至中性，在蒸餾裝置上常壓蒸出萃取溶液，得到甲萘醌粗產品；粗產品加入5-7%的醇類進行重結晶後得到β -甲萘醌成品。所述氧化劑為過氧化氫、高錳酸鉀、氯酸鈉、次氯酸鈉中的一種。所述萃取溶液為三氯甲烷、二氯乙烷、丙酮中的一種。所述醇類為甲醇、乙醇、丙醇中的一種。本發明的有益效果為1、本發明方法製備過程簡單安全，容易操作和控制，且易於工業化。2、與已有技術相比，本發明不加任何催化劑，不使用鉻系氧化劑，因此不產生含鉻廢水，可減少環境汙染。3、本發明β -甲基萘轉化率和β -甲萘醌產率高，其β -甲基萘轉化率可達到80%以上，β -甲萘醌的產率可達到45%以上。
具體實施例方式下面結合實施例對本發明做進一步說明。實施例1:
在裝有攪拌轉子、冷凝器、滴液漏鬥和溫度計的四口燒瓶中加入190ml的冰醋酸和Sg純度為95%的β -甲基萘，水浴加熱並攪拌，溫度達到100°C時緩慢滴加50ml氧化氫後，繼續攪拌，並恆溫5h ;反應結束後，用二氯乙烷萃取溶液萃取，二氯乙烷萃取溶液再用飽和的NaHCO3A溶液洗至中性，在蒸餾裝置上常壓蒸出萃取溶液，得到甲萘醌粗產品；粗產品加入7%的丙醇進行重結晶後，得到β -甲萘醌成品，然後用高效液相色譜儀對成品進行分析檢驗。按上述方法合成的β -甲基萘轉化率為80. 21%，β -甲萘醌的產率達到45. 7%。
實施例2:
在裝有攪拌轉子、冷凝器、滴液漏鬥和溫度計的四口燒瓶中加入200ml的冰醋酸和IOg純度為96%的β -甲基萘，水浴加熱並攪拌，溫度達到85°C時緩慢滴加70ml高錳酸鉀後，繼續攪拌，並恆溫3h;反應結束後，用三氯甲烷萃取溶液萃取，三氯甲烷萃取溶液再用飽和的NaHCO3A溶液洗至中性，在蒸餾裝置上常壓蒸出萃取溶液，得到甲萘醌粗產品；粗產品加入5%的甲醇進行重結晶後，得到β -甲萘醌成品，然後用高效液相色譜儀對成品進行分析檢驗。按上述方法合成的β -甲基萘轉化率為80. 39%，β -甲萘醌的產率達到45. 3%。實施例3:
在裝有攪拌轉子、冷凝器、滴液漏鬥和溫度計的四口燒瓶中加入210ml的冰醋酸和12g純度為94%的β -甲基萘，水浴加熱並攪拌，溫度達到70°C時緩慢滴加70ml氯酸鈉後，繼續攪拌，並恆溫6h ;反應結束後，用丙酮萃取溶液萃取，丙酮萃取溶液再用飽和的NaHCO3水溶液洗至中性，在蒸餾裝置上常壓蒸出萃取溶液，得到β-甲萘醌粗產品；粗產品加入6%的丙醇進行重結晶後，得到β_甲萘醌成品，然後用高效液相色譜儀對成品進行分析檢驗。按上述方法合成的β -甲基萘轉化率為81. 1%，β -甲萘醌的產率達到45. 4%。實施例4:
在裝有攪拌轉子、冷凝器、滴液漏鬥和溫度計的四口燒瓶中加入220ml的冰醋酸和Ilg純度為93%的β -甲基萘，水浴加熱並攪拌，溫度達到70°C時緩慢滴加70ml次氯酸鈉後，繼續攪拌，並恆溫4. 5h ;反應結束後，用二氯乙烷萃取溶液萃取，二氯乙烷萃取溶液再用飽和的NaHCO3A溶液洗至中性，在蒸餾裝置上常壓蒸出萃取溶液，得到甲萘醌粗產品；粗產品加入6%的乙醇進行重結晶後，得到β_甲萘醌成品，然後用高效液相色譜儀對成品進行分析檢驗。按上述方法合成的β -甲基萘轉化率為81. 22%，β -甲萘醌的產率達到45. 9%。
權利要求
1.一種β-甲萘醌的合成方法，其特徵在於，具體方法及步驟為在裝有攪拌轉子、冷凝器、滴液漏鬥和溫度計的四口燒瓶中加入190-210ml的冰醋酸和8-12g純度為93-96%的β -甲基萘，水浴加熱並攪拌，溫度達到70-100°C時緩慢滴加 50-120ml氧化劑後，繼續攪拌，並恆溫3-6h ;反應結束後，用萃取溶液萃取，萃取溶液再用飽和的NaHCO3A溶液洗至中性，在蒸餾裝置上常壓蒸出萃取溶液，得到甲萘醌粗產品； 粗產品加入5-7%的醇類進行重結晶後得到β -甲萘醌成品。
2.根據權利要求1所述的甲萘醌的合成方法，其特徵在於，所述氧化劑為過氧化氫、高錳酸鉀、氯酸鈉、次氯酸鈉中的一種。
3.根據權利要求1所述的甲萘醌的合成方法，其特徵在於，所述萃取溶液為三氯甲烷、二氯乙烷、丙酮中的一種。
4.根據權利要求1所述的β_甲萘醌的合成方法，其特徵在於，所述醇類為甲醇、乙醇、 丙醇中的一種。
全文摘要
本發明提供一種β-甲萘醌的合成方法，在裝有攪拌轉子、冷凝器、滴液漏鬥和溫度計的四口燒瓶中加入一定量的冰醋酸和β-甲基萘，溫度達到70-100℃時緩慢滴加氧化劑後，繼續攪拌，並恆溫3-6h；反應結束後，用萃取溶液萃取，再用飽和的NaHCO3水溶液將萃取溶液洗至中性，在蒸餾裝置上常壓蒸出萃取溶液，得到粗產品；粗產品經重結晶後得到β-甲萘醌成品。本發明方法過程簡單安全，容易操作和控制，易於工業化且不加任何催化劑，不使用鉻系氧化劑，可減少環境汙染。本發明β-甲基萘轉化率可達到80%以上，β-甲萘醌的產率可達到45%以上。
文檔編號C07C46/04GK102992989SQ20121049859
公開日2013年3月27日 申請日期2012年11月30日 優先權日2012年11月30日
發明者李健, 王曉楠, 劉冬傑, 姚君, 賈楠楠, 梁紅, 宋亞楠 申請人:鞍鋼股份有限公司