庚酮－3的合成工藝的製作方法

2023-07-22 09:11:21

專利名稱：庚酮－3的合成工藝的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種合成庚酮-3的工藝方法，尤其涉及一種以丁醛為原料，合成庚酮-3的工藝方法。
通常庚酮-3的製備方法有如下兩種一種是用庚炔-2水合，另一種方法則是以正戊醛與C2H5MgBr發生格氏反應後再用重鉻酸鈉氧化、或用丁基乙基丙二酸在苯和吡啶溶液中用四乙酸鉛氧化。上述兩方法均存在著原料來源困難，三廢汙染嚴重的缺陷。
本發明的合成庚酮-3的工藝方法是以丁醛為原料，用氫氧化鈉進行鹼性縮合，溫度控制在30℃～40℃、在醋酸或醋酸鈉的存在下用過氧乙酸氧化，氧化溫度為15℃～30℃，在硫酸等酸存在的酸性條件下水解得到庚酮-3，其反應式如下 本發明的工藝製備庚酮-3，原料易得，工藝操作簡單，成本低廉，對環境汙染很低。
2.庚酮-3的甲酸烯醇酯的製備在一裝有攪拌器、溫度計、滴液漏鬥的三頸燒瓶中，加入2-乙基-2-己烯醛104g，冰醋酸200g，無水醋酸鈉60g，在冰浴冷卻下，滴加20％過氧乙酸300g，滴加時間約40分鐘。滴加完畢後，讓反應物內溫逐漸上升至25℃，控制此溫度繼續反應5小時。反應結束後，加入1500ml水，充分攪拌後靜置分層，分出油層，水層用二氯乙烷萃取，合併萃取液，用1％Na2S2O3溶液洗滌後，回收溶劑得濃縮液85g。氣相色譜分析產物組成為庚酮-3 58.4％，庚酮-3甲酸烯醇酯27.7％，2-乙基-2-己烯醛11.7％，其它2.2％。粗產物直接用於水解。
3.烯醇酯水解制庚酮-3在一裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝管的三頸燒瓶中，加入上述步驟2所製得的氧化料85g和5％的硫酸100g，加熱至100℃回流攪拌6小時。冷卻後分出水層，油層水洗至中性，減壓分餾收集81～82℃/0.01MPa餾份，得產物46g(含量99％以上)。
實施例21. 2-乙基-2-己烯醛的製備在一裝有攪拌器、溫度計和滴液漏鬥的三頸燒瓶中，加入1％的NaOH水溶液1000g，在攪拌下滴入425g丁醛，滴加完畢後在35℃左右反應4小時。用冰醋酸中和至中性，分出水層，油層水洗至中性，減壓分餾，收集108～112℃/0.02MPa餾分，得2-乙基-2-己烯醛317g，含量98％。
2.庚酮-3的甲酸烯醇酯的製備在一裝有攪拌器、溫度計、滴液漏鬥的三頸燒瓶中，加入2-乙基-2-己烯醛104g，冰醋酸150g，在冰浴冷卻下，滴加20％過氧乙酸300g，滴加時間約40分鐘。滴加完畢後，讓反應物內溫逐漸上升至20℃，控制此溫度繼續反應6小時。反應結束後，加入1500ml水，充分攪拌後靜置分層，分出油層，水層用二氯乙烷萃取，合併萃取液，用1％Na2S2O3溶液洗滌後，回收溶劑得濃縮液86g。氣相色譜分析產物組成為庚酮-3 68.4％，庚酮-3甲酸烯醇酯4.6％，2-乙基-2-己烯醛15.8％，其它1.2％。粗產物直接用於水解。
3.烯醇酯水解制庚酮-3在一裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝管的三頸燒瓶中，加入上述步驟2所製得的氧化料86g和5％的硫酸100g，加熱至100℃回流攪拌6小時。冷卻後分出水層，油層水洗至中性，減壓分餾收集81～82℃/0.01MPa餾份，得產物42g(含量99％以上)。
權利要求
1.一種庚酮-3的合成工藝，其特徵在於，以丁醛為原料，經過鹼性縮合、氧化、最後在酸性條件下水解得到庚酮-3。
2.根據權利要求1的庚酮-3合成工藝，其特徵在於所述的鹼性縮合是指用1％的氫氧化鈉縮合。
3.根據權利要求1的庚酮-3合成工藝，其特徵在於所述的氧化是指在醋酸或醋酸鈉的存在下用過氧乙酸氧化。
4.根據權利要求1的庚酮-3合成工藝，其特徵在於所述的酸性條件水解是用硫酸水解。
5.根據權利要求1的庚酮-3合成工藝，其特徵在於，鹼性縮合的溫度30℃～40℃、氧化溫度為15℃～30℃。
全文摘要
本發明提供了一種庚酮－3的合成工藝，其工藝路線是以丁醛為原料，經過鹼性縮合、過氧乙酸氧化、最後在酸性條件下水解得到庚酮－3，本發明的工藝方法原料易得，操作簡便，對環境汙染很低。
文檔編號C07C49/04GK1426991SQ0114269
公開日2003年7月2日 申請日期2001年12月18日 優先權日2001年12月18日
發明者舒宏福, 魏月琴, 李順娟 申請人:上海家化(集團)有限公司