殺蟎組合物的製作方法

2023-07-11 02:01:01

專利名稱：殺蟎組合物的製作方法
技術領域：
本發明與一種新型的殺蟎組合物有關，它可有效地抑制蜱蟎類害蟲，例如葉蟎蟲(葉蟎科)、癭蟎蟲(癭蟎科)、蚨線蟎蟲(蚨線蟎科)等。
某些有機磷殺蟲劑具有殺蟎作用。但是，它們之中只有很少幾種可作為具有足夠效力的殺蟎劑，因為擴展葉蟎(spread spider)對於有機磷化合物具有抗藥作用。合成的除蟲菊酯化合物，甚至具有高效殺蟎作用的合成除蟲菊酯化合物類對於葉蟎類都沒有有效的抑制作用。
為了彌補這些缺陷，通過將有機磷殺蟲劑與合成除蟲菊酯化合物混合已得到一些殺蟎組合物。例如，這裡可舉出的有分撲菊酯與高滅磷混合得到的一種組合物(JP-A-63-145206)、分撲菊酯與樂果及其類似物混合得到的一種組合物(JP-A-56-29509)，氯氫菊酯以及乙硫磷與及其類似物混合得到的一種組合物(JP-A-58-128309)。然而，這些組合物在效力及其它方面仍顯不足。
除此之外，一些試劑僅起到抑制蜱蟎類害蟲的作用，例如三氯殺蟎醇(開樂散)、六苯丁錫氧和Hexythiazox(見後注)等也為人們所知。然而，近年來，這些試劑的作用也變小了。因此，我們需要研製一種新型殺蟎劑。
各種殺蟎劑的長期使用致使世界各地的蜱蟎類害蟲對於這些殺蟎劑產生了極強的抗藥性。這些蜱蟎類害蟲中，具有明顯抗藥性的有二點葉蟎(Tetranychus urticae Koch)、硃砂葉蟎(Tetranychus cinnabarinns，Boisduval)、神澤葉蟎(Tetranychus Kanzawai Kaishida)、桔紅蟎(Panonychus citri Mc Gregor)、歐洲紅蟎(Pan-ongchus ulmi Koch)，側多食蚨線蟎(Polyphago-tarsohemus Latrs Banks)等。它們寄生在果樹、蔬菜、茶葉、花木中。因此，許多殺蟎劑正在失去對於這些蜱蟎類害蟲的殺傷作用。
因此，急需研製一種對於由於旋用傳統殺蟎劑已形成抗藥性的蜱蟎類害蟲具有明顯殺傷力、施用劑量小，低毒並且對環境僅有輕微不良作用的殺蟎劑。
本發明的目的在於提供一種滿足上述要求的新型殺蟎劑。
根據本

發明內容
，這裡提供了一種含有如下活性組分(A)2，2，3，3-四甲基環丙烷羧酸a-氰基-3-苯氧基苄基酯(下文稱分撲菊酯)或N-(2-氯代-α，α，α-三氟代-對-甲苯基)纈氨酸α-氰基-3-苯氧基苄基酯(下文稱氟代纈氨酸酯)，以及(B)0，0，0′，0′-四乙基S，S′-亞甲基雙(二硫代磷酸酯)(下文稱乙硫磷);
的殺蟎組合物(下文稱本組合物);一種生產含有所述殺蟎組合物的殺蟎劑，例如可潤溼粉末，可乳化縮合物或其它類似物的工藝;以及使用所述殺蟎劑抑制蜱蟎類害蟲的方法。
通過配合使用分撲菊酯或氟代纈氨酸酯和乙硫磷，本發明組合物對於果樹、蔬菜、茶樹花木等植物上的蜱蟎類害蟲，例如二點葉(Tetranychns urticae Koch)、硃砂葉蟎(Tetra-nychus cinnabarinus Boisduval)、精澤葉蟎(Tetranychns Kanzawai Kishida)、桔紅蟎(Panonychus citri Mc Gregor)、歐洲紅蟎(Paro-nychus ulmi Koch)、側多食蚨線蟎(Polyphagoar-sonemus latus Banks)等具有優良的殺蟎活性。這種優益性能不可能通過單獨使用上述每一種活性組分獲得。詳細地說，本組合物具有如下理想性質1.與每一種活性組分單獨使用的情況相比較，本組合物在抑制寄生在農作物和園株植物上的蜱蟎類害蟲，例如二點葉蟎(Tetra-nychns urticae Koch)、桔紅蟎(Panongchus Citri Mc Gregor)、神澤葉蟎(Tetranychns Kanzawai Kishida)等方面表現出意料不到的協同效應。而且這種協同效應的殺蟎活性可迅速生效並以高效力長期維持。因此，通過配合使用各活性組分，可立即抑制這些蜱蟎類害蟲並長期防治蟲害，否則，僅單獨使用每一種活性組分是完全無效的。
2.本組合物對於已對各種有機合成殺蟎劑產生了抗藥性的蜱蟎類害蟲也有顯著的殺蟎效果。
3.本組合物對於農作物和園株植物沒有明顯的植物毒性。
4.本組合物在殺蟎活性方面明顯優於已經獲得專利保護的分撲菊酯與高滅磷混合得到的組合物(JP-A-63-145206)分撲菊酯與樂果及其類似物混合得到的組合物(JP-A-56-29509)以及乙硫磷與氯氰菊酯及其類似物混合得到的組合物(JP-A-58-128309)。
本組合物尤其對於蜱蟎類的成蟲、半成蟲和幼蟲可立即產生作用，而且其效力的持久性能極好。此外，每一種活性組分對於其它有害昆蟲的固有殺蟲活性保持良好，完全不因配合使用而降低其效能。
本組合物的配製和使用方法特舉例說明如下對於生產組合物而言，將根據本發明的活性組分與一種或多種適合的載體和一種或多種適合的輔助劑，例如表面活性劑、膠粘劑、穩定劑等混合，然後再將該混合物製成可潤溼粉末，可乳化提濃物，可流動粉末、DL(非流動型)粉末等也就足夠了。
在這種情況下，分撲菊酯或氟代纈氨酸酯與乙硫磷的混合物為1∶1～1∶100，較好地為1∶1～1∶50，最好為1∶1～1∶10。該配方中活性組分的總含量為1%～80%(重量)，最好為20%～40%(重量)。
本組合物中可使用的載體並無嚴格要求，或固體載體或液體載體都可使用，只要它們是常用於農業和園藝試劑的即可。
例如，固體載體包括礦粉、植物粉、氧化鋁、矽酸鹽、糖、聚合物和石蠟。
例如，液體載體包括水、醇類、芳烴類、滷代烴類、醚類、酮類酯類、腈類、醇醚類、脂肪烴類和脂環烴類、工業汽油和石油餾份。
在配製成可乳化提濃物，可潤溼粉末，可流動粉末等的過程中，使用了表面活性劑，乳化劑等，其目的在於乳化、分散、增溶、潤溼、發泡、潤滑、流散等。另外，如有必要可加入適量的穩定劑，例如抗氧化劑、紫外線吸收劑等。
本組合物可用於與其它殺蟎劑、殺蟲劑、引誘劑、拒斥劑、殺菌劑、植物生長調節劑、肥料等進行混合。這樣配合使用使其應用範圍得到擴大(本組合物及其使用方法和應用周期可用於有害昆蟲)。
本組合物的施用方法如下，儘管作物的大小不同，但本組合物的用量通常為活性組分的總含量，即分撲菊酯或氟代纈氨酸酯和乙硫磷的總量為每10公畝0.3～550克，最好為2～150克。
以可潤溼粉末或可乳化提濃物形式施用本組合物時，可用水將可潤溼粉末和可乳化提濃物稀釋，並通常以每10公畝30～2000升、最好為50～500升的藥量在蜱蟎類害蟲出現的季節施撒(灑)在作物上。
與單獨使用各種活性組分相比較，本組合物在抑制蜱蟎類害蟲，例如柑桔樹上的桔紅蟎(Panongchus Citri Mc Gregor)和粉色桔紅鏽蟎(Aculops pelekassi Keifer);歐洲紅蟎(Panongchus ulmi Koch)、二點葉蟎(Tetrangchus urtic e Koch)、山楂葉蟎(Tetranychus Vienrensis Zacher)、神澤葉蟎(Tetranychus Kanzawai Kishida)和梨鏽蟎(Epitrinerus Pyri Nalepa);茶樹上的神澤蟎(Tetranychus Kanzawai Kishida);蔬菜和花木植物上的二點葉蟎(Tetrangchus urticae Koch)、神澤葉蟎(Tetranychus Kanzawai Kishida)，硃砂葉蟎(Tetranychus cinnabarirus Boisduval)和側多食蚨線蟎(Polyphagotarsomemus latus Banks)具有意想不到的高協同協應。本組合物能夠非常有效地抑制這些蜱蟎類害蟲。
表1表明作為本組合物活性組分的分撲菊酯、氟代纈氨酸酯和乙硫磷的結構式。

這些化合物中的分撲菊酯和氟代纈氨酸酯為主體異構體。本發明包括了這些立體異構體中的每個異構體及其混合物。
除了活性組分的混合特性外，下面描述了一些實例，輔助劑的種類及其用量等並不局限於所述實例所描述的那些輔助劑中。在這些實例中，份數均為重量份數。
配方實例1通過均勻混合併粉碎10份分撲菊酯或氟代纈氨酸酯，30份乙硫磷，5份十二烷基硫酸鈉，2份萘磺酸鈉和甲醛的縮合產物，20份白碳和33份粘土，得到一種可潤溼粉末。
配方實例2通過混合和溶解10份分撲菊酯或氟代纈氨酸酯，10份乙硫磷15份Sorpol 2564(Toho化學有限公司生產的一種非離子一陰離子混合的乳化劑)和65份二甲苯，得到一種可乳化的提濃物。
配方實例3通過混合和溶解5份分撲菊酯或氟代纈氨酸酯，35份乙硫磷，15份Sorpal 2564(Toho化學有限公司生產的一種非離子一陰離子混合的乳化劑)和45份二甲苯，得到一種可乳化提濃物。
配方配例4通過均勻地混合和粉碎5份分撲菊酯或氟代纈氨酸酯，30份乙硫磷，5份十二烷基硫酸鈉，2份萘磺酸鈉和甲醛的縮合產物，20份白碳和38份粘土，得到一種可潤溼粉末。
下面以如下試驗實例描述本發明組合物的優異效果及其適應性。
試驗實驗1通過實驗室試驗研究了抑制雌性桔紅蟲的成蟲(pahonychus Citri McGregor)的除蟎活性，這種雌性桔紅蟎成蟲對於有機磷化合物，有機錫化合物和Hexythiazox具有抗藥性，並且在溫室中種植的中國桔的籽苗上進行了連續繁殖培養。雌性桔紅蟎成蟲被接種在固定在瓊脂膠上的中國桔葉上，允許產卵24小時。然後，用配方實例2和配方實例3製備的本發明組合物的每個已知濃度的可乳化提濃物的水稀釋液，採用計量噴霧器分別以10公畝30升的用量噴殺它們。研究了2天後的成蟲殺死效果和10天後的卵殺死效果。對於每一種水稀釋液，試驗採用每10個為一組的二組平行試驗方式進行。結果示於表2中。在試驗實例1和2中，術語「卵殺死效果果」意指對卵和幼蟲的殺死效果的總計。

注hexythiazox可潤溼粉末是日本植物流行病防治協會(公司實體)「農業化學品手冊1986」p.433-434(Dec.10，1986)中所描述的一種殺蟎劑。
實驗實例2實驗室研究了對神澤葉(Tetranychns Kanzawai Kishida)的雌性成蟲和卵的殺蟎活性，所述神澤葉蟎對有機磷化合物和有機錫化合物均具有抗藥性，並在25℃恆溫的室內的菜豆幼籽苗上連續繁殖培養。將雌性神澤葉蟎成蟲接種在固定瓊脂膠上的菜豆葉上，允許產卵24小時。然後用已知濃度的每一種單一的合成擬除蟲菊配方，每一種單一的有機磷配方，或每一種合成擬除蟲菊酯和有機磷混合物的混合配方(包括本發明的配合使用方法)的水溶液，採用計量噴霧器，以每10公畝30升的用量分別噴殺上述蟎蟲。研究了2天後成蟲殺死效果及9天後的卵殺死效果。對於每一種水稀釋液，試驗採用每10個成蟲為一組的二組平行試驗方式進行。結果示於表3。

注六苯丁錫氧粉末是日本植物流行病防治協會(公司實體)「農業化學品手冊1985」p123(Jan.30，1986)中所描述的一種殺蟎劑。
試驗實例3使對有機磷化合物和有機錫化合物具有抗藥性並經過連續繁殖培養的20個雌性二點葉蟎成蟲(Tetranychns urticae Koch)分別接種在溫室中種植的、處於5～6個葉生長期的菜豆植株上，在其上受精並產卵。在受精和產卵7天後，將每一種已知濃度的配方實例1製備的本發明可潤溼粉末的稀釋液以每10公畝100升的用量用手噴霧器噴灑在菜豆植株上。在噴灑前和噴灑後3天、20天、30天隨即研究寄生在植株上雌性二點葉蟎成蟲的數量並計算抑制度(%)。對於每一種水稀釋液，試驗採用每一植株三組平行試驗方式進行。結果示於表4。試驗實例中的抑制度(%)根據如下公式計算(下同)抑制度(%)＝(1- (Tb/Ta)/(Cb/Ca) )×100式中Ca未經處理組中噴灑前蟎蟲的數量Cb未經處理組中噴灑後蟎蟲的數量Ta經處理組中噴灑前蟎蟲的數量Tb經處理組中噴灑後蟎蟲的數量

實驗實例4將根據配方3製備的、本發明已知濃度的可乳化提濃物的每一種水稀釋劑，採用手噴霧器，以每10公畝300升的用量噴灑在種植於10號素燒盆中且被大量桔紅蟎(paronychus Citri Mc Gregor)侵染的紅桔(Okitsu Wase Citrus unshu)樹上，隨即在噴灑前和噴灑後3天、10天、20天、30天研究寄生在每棵樹上的任選的20片葉子上雌性桔紅蟲成蟲的數量，並計算抑制度(%)。
對於每一種水稀釋液，採用每一棵樹三組平行的方式進行試驗。結果示於表5。

試驗實例5使對有機磷化合物具有抗藥性且正處於續代繁殖培養過程中的雌性二點葉蟎成蟲(Tetianychus urticae Koch)寄生在種植在人造氣候室中素燒盆(直徑9釐米)中的菜豆植株上。將每一種根據配方實例4製備的、本發明已知濃度的可潤溼粉末的水稀釋液，以每3盆30毫升的用量噴灑在菜豆植株上。然後將所述盆貯存在25°±1℃的室內。計算在噴灑前和噴灑後預定天數內雌性二點葉蟎成蟲的數量。結果示於表6。

本發明組合物可非常有效地用於控控種植果樹、茶樹、蔬菜、花木等地區的蜱蟎類害蟲，例如二點葉蟎(Tetrhnychus urticae Koch)，硃砂葉蟎(Tetranychus Cinnabarinns Boisdual)神澤葉蟎(Tetranychus Kanzawai Kishida)、桔紅蟎(Paronychus Citri Mc Gregor)、歐洲紅蟎(Panonychus ulmi Koch)、側多食蚨線蟎(Polyphago tarsonemus latus Banks)等。
權利要求
1.一種殺蟎組合物，含有如下活性組分(A)2，2，3，3-四甲基環丙烷羧酸α-氰基-3-苯氧基苄基酯或N-(2-氯-α，α，α-三氟-對-甲苯基)-α-氰基-3-苯氧基苄基纈氨酸酯，以及(B)O，O，O′，O′-四乙基S，S′-亞甲基雙(二硫代磷酸酯)。
2.權利要求1所述組合物，其中組分(A)是2，2，3，3-四甲基環丙烷羧酸a-氰基-3-苯氧基苄基酯。
3.權利要求1所述組合物，其中(A)與(B)的混合比為1∶1～1∶100。
4.權利要求2所述組合物，其中(A)與(B)的混合比為1∶1～1∶100。
5.抑制蜱蟎的方法，包括在植物上施用一種具有有效殺蟎量的、含有如下活性組分的殺蟎組合物(A)2，2，3，3-四甲基環丙烷羧酸a-氰基-3-苯氧基苄基酯或N-(2-氯-α，α，α-三氟-對-甲苯基)-α-氰基-3-苯氧基苄基纈氨酸酯，以及(B)0，0，0′，0′-四乙基S，S′-亞甲基雙(二硫代磷酸酯)。
6.生產可潤溼殺蟎粉末的方法包括混合併粉碎以下成份(A)2，2，3，3-四甲基環丙烷羧酸2-氰基-3-苯氧基苄基酯或N-(2-氯-α，α，α-三氟-對-甲苯基)-α-氰基-3-苯氧基苄基纈酸酯，以及(B)0，0，0′，0′-四乙基S，S′-亞甲基雙(二硫代磷酸酯)，至少一種表面活性劑，以及
7.生產可乳化殺蟎提濃物的方法包括混合併溶解以下成份(A)2，2，3，3-四甲基環丙烷羧酸a-氰基-3-苯氧基苄基酯或N-(2-氯-α，α，α-三氟-對-甲苯基)-纈氨酸α-氰基-3-苯氧基苄基酯，(B)0，0，0′，0′-四乙基S，S′-亞甲基雙(二硫代磷酸酯)，至少一種乳化劑，以及至少一種液體載體。
全文摘要
公開了一種殺蟎劑組合物，它含有(A)2，2，3，3-四甲基環丙烷羧酸α-氰基-3-苯氧基苄基酯或N-(2-氯-α，αα-三氟-對甲苯基)纈氨酸α-氰基-3-苯氧基苄基酸，和(B)O，O，O′，O′-四乙基S，S-亞甲基雙(二硫代磷酸酯)。該組合物可在種植果樹、茶樹、蔬菜、花木的地方非常有效地控制蜱蟎類害蟲。
文檔編號A01N37/38GK1050665SQ9010822
公開日1991年4月17日 申請日期1990年10月5日 優先權日1989年10月6日
發明者森本輝一, 笹山晴男, 笠松紀美 申請人:住友化學工業株式會社