含羥基的ab型氨基二酸單體及其製備方法

2023-07-13 02:34:51 2

專利名稱：含羥基的ab型氨基二酸單體及其製備方法
技術領域：
本發明屬於同時含有氨基和羧基的AB型單體及其製備方法技術領域，具體涉及一種含羥基的AB型氨基二酸單體及其製備方法。
背景技術：
聚醯亞胺，是一種具有多種用途的高熱工程塑料，在汽車、航空、電子、電器工業方面和醫藥以及包裝行業中有著廣闊的應用。
目前合成聚醯亞胺(PI)樹脂的方法主要有兩種1、AA/BB型反應AA/BB型反應是合成聚醯亞胺的通用方法，它是指聚合反應體系中的兩個單體各有兩個參與反應的相同官能團。如Perry，Robert J等公開的(Polyimide Formationthrough the Palladium-Mediated Carbonylation and Coupling of Bis(o-iodo amides)and Diamines，Macromolecules，1996，291014)利用二胺和二酐反應先生成聚醯胺酸，然後再熱環化脫水生成聚醯亞胺的方法就屬AA/BB型反應方法，其中A為氨基，B為酸酐。該方法中所用的二酐和二胺單體分別選用的是均苯四酸二酐(PMDA)和4，4-二氨基二苯醚(ODA)。PMDA和ODA生成聚醯亞胺的反應過程如下 由於上述方法對工藝條件控制要求嚴格，尤其是二酐與二胺的物質量摩爾配比，否則得不到高分子量的聚醯亞胺，因而導致工業生產控制困難，成本提高。
2、AB型反應近年來，由於AB型反應方法在合成聚醯亞胺方面能解決AA/BB型反應方法存在的問題而逐漸得到重視。該方法是以製備同時含有氨基和羧基的AB，AB2，AB3等類型的單體為出發點，然後通過這些單體的自縮聚而製得聚醯亞胺樹脂。因而要獲得聚醯亞胺樹脂，關鍵在於合成得到AB，AB2，AB3等類型的單體。Liu，Xiang-Qian披露了一種合成的AB型單體的方法(Synthesis and Properties of AB-Type SemicrystallinePolyimides Prepared from Polyamic Acid Ethyl Ester Precursors，Macromolecules2001，34，3146-3154)，該方法是從苯二酚出發，經取代，水解，脫水，酯化，還原等步驟製得目標單體，其反應過程如下 單體Ip，Im，Io上述反應中獲得的目標單體即為所合成的AB型單體，在此單體中A為氨基，B為羧基；Ip，Im，Io是指該單體中處於氨基對位的醚鍵可位於相鄰苯環的鄰、間、對三種位置；Et為乙基。
從上述反應過程可以看出該方法存在以下缺點1)因要使用昂貴的氟代芳香烴原料，且為劇毒物質，廢水處理複雜，生產成本高。
2)反應步驟多，生產周期長，不利於工業生產。

發明內容
本發明目的是為能合成聚醯亞胺的AB型單體家族，提供一種新的含羥基的AB型氨基二酸單體。
本發明另一目的是針對上述已有的AB型反應方法存在的問題，提供一種製備前一目的所指的新的含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，該方法反應步驟少，生產成本低，適於工業生產。
本發明提供的新的含羥基的AB型氨基二酸單體，該單體結構通式如下 其中醚鍵位於同一苯環上羥基或者氨基的對位。
本發明另一目的提供上述新的含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，該方法的反應過程為
或 其中Ar為以下任一基團 結構式中的R1、R2為碳原子數1至20的烷基，R1、R2可以相同，也可以不相同。
該方法的工藝步驟和控制參數如下1)將以硝基取代芳香族化合物計摩爾比為1～1.2的對苯二酚或間苯二酚和硝基取代芳香族化合物完全溶於溶劑A中，並用pH調節劑調節溶液pH值為8～9後，在氮氣氛圍下，於溫度0～60℃攪拌反應6～24小時，提純得產物(I或I』)；2)將產物(I或I』)完全溶於溶劑B中，並在氮氣氛圍下，於-10～5℃邊攪拌邊滴加硝化劑，產物(I或I』)與硝化劑的摩爾比為0.5～0.77，然後室溫下反應8-24小時，提純得產物(II)或得粗產物(II』)，將粗產物(II』)重結晶得產物(II』)；3)將產物(II或II』)完全溶於溶劑C中，並在氮氣氛圍下，於50-100℃反應10-48小時，提純得產物(III或III』)；4)將產物(III或III』)溶於溶劑D中，在氫氣氛圍下，加入還原劑，產物(III或III』)與還原劑質量比為0.3～0.7或者7～10，並於室溫反應12-48小時，提純得最終產物(IV或IV』)。
上述方法所用的硝基取代芳香族化合物中的芳香族化合物基團為以下種類中的任一種 上述方法所用的pH調節劑可用碳酸鉀、氫氧化鉀或氫氧化鈉中的任一種。
上述方法所用的溶劑A為N，N-二甲基甲醯胺、N，N二甲基乙醯胺、二甲亞碸或N-甲基吡咯烷酮中的任一種。
上述方法所用的溶劑B為丙酮、二氯乙烷或氯仿中的任一種。
上述方法所用的溶劑C為氫氧化鈉的乙醇水溶液、氫氧化鉀的乙醇水溶液、丙酮、二氯乙烷或氯仿中的任一種。其中氫氧化鈉的乙醇水溶液、氫氧化鉀的乙醇水溶液是按照乙醇與水的體積比為4∶5，鹼液質量濃度為10～20％進行配製。
上述方法所用的溶劑D為乙醇、丙酮、氯仿、鹽酸中的任一種。
上述方法所用的還原劑為鈀碳(Pd/C)、氯化亞錫中的任一種。
本發明具有以下優點1、由於本發明提供的是一種含羥基的AB型氨基二酸單體，這在同時含有氨基和羧基的AB型單體技術領域還沒有出現過，因而為合成聚醯亞胺的AB型單體群提供一種新的、可供選擇的品種。
2、由於本發明提供的方法是以廉價易得的芳香酚為原料製備目標單體，其反應過程又無需使用氟代芳香烴，因而生產成本低，不需要複雜的廢水處理。
3、由於本發明方法選擇的原料和合成路線與已有技術不同，因而反應步驟少，製備周期短，操作簡便，也易於控制，加上副產物少，更適於工業生產。
4、本發明提供的含羥基的AB型氨基二酸單體不僅可用於聚醯亞胺的合成，還可用於苯並噁唑等高性能材料的合成，且生產成本大大降低。
具體實施例方式
下面給出實例以對本發明作更詳細的說明，有必要指出的是以下實施例不能理解為對發明保護範圍的限制，該領域的技術熟練人員根據上述本發明內容對本發明作出的一些非本質的改進和調整，仍應屬於本發明的保護範圍。
實施例1在反應釜中加入對苯二酚174g(1.58mol)、4-硝基鄰苯二甲腈273g(1.58mol)於700ml的二甲亞碸中溶解，再用碳酸鉀調節溶液pH值為8～9後，在氮氣氛圍下，於0℃反應24小時，即將所得產物溶液加入水中沉澱，過濾乾燥得固體產物4-(4-羥基苯氧基)鄰苯二甲腈；在反應釜中加入4-(4-羥基苯氧基)鄰苯二甲腈136g(0.576mol)於500ml丙酮中溶解，在氮氣氛圍下，於-10℃下滴加濃度為65％硝酸111.7g(1.152mol)，然後室溫反應24h，即將反應液傾入水中，過濾乾燥得產物4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲腈；在反應釜中加入氫氧化鉀140g，水1000ml，乙醇800ml溶解後，再加入4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲腈79.2g溶解，在氮氣氛圍下升溫至50℃反應48小時，冷卻至室溫後，減壓蒸餾除去乙醇，調節溶液pH值為5-6，析出沉澱，過濾乾燥得產物4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸；在反應釜中加入4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸90g，氯化亞錫300g，8.8mol/L鹽酸1000ml，在氫氣氛圍下室溫反應12h後，通入氯化氫氣體，析出沉澱，過濾得4-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽；再將4-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽溶解在水中，置於冰水浴裡滴加氨水調整pH至6～7，即有大量沉澱析出，將沉澱物過濾洗滌乾燥即得4-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸。
該最終產物的紅外光譜IR(cm-1)3370-2619(-COOH)，1698(C＝O)，1589(δN-H)，1379(υC-N)，1220(C-O-C)；氫譜1H NMR(DMSO-d6ppm) a+b9.19(s，-COOH)，j7.75-7.72(d，1H，Ar-H)，c+i7.04-6.96(m，2H，Ar-H)，g6.70-6.67(d，1H，Ar-H)，h6.38-6.37(d，1H，Ar-H)，d6.21-6.18(d，1H，Ar-H)，e+f3.60-3.35(s，-NH2and-OH)；元素分析計算值C，58.13；H，3.83；N4.84；元素分析C，58.09；H，3.82；N4.82。
實施例2在反應釜中加入對苯二酚350g(3.18mol)、4-硝基鄰苯二甲醯亞胺581.76g(3.03mol)於1500ml的N，N二甲基乙醯胺中溶解，再用碳酸鉀調節溶液pH值為8～9後，在氮氣氛圍下，於10℃反應22小時，即將所得產物溶液加入水中沉澱，過濾乾燥得固體產物4-(4-羥基苯氧基)鄰苯二甲醯亞胺；在反應釜中加入4-(4-羥基苯氧基)鄰苯二甲醯亞胺300g(1.18mol)於1000ml氯仿中溶解，在氮氣氛圍下，於-7℃下滴加濃度為65％硝酸207.94g(2.145mol)，然後室溫反應22h，即將反應液傾入水中，過濾乾燥得產物4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲醯亞胺；在反應釜中加入氫氧化鉀200g，水2000ml，乙醇1600ml溶解後，再加入4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲醯亞胺170g溶解，在氮氣氛圍下升溫至60℃反應40小時，冷卻至室溫後，減壓蒸餾除去乙醇，調節溶液pH值為5-6，析出沉澱，過濾乾燥得產物4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸；在反應釜中加入4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸98g，氯化亞錫196g，8.8mol/L鹽酸800ml，在氫氣氛圍下室溫反應20h後，通入氯化氫氣體，析出沉澱，過濾得4-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽；再將4-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽溶解在水中，置於冰水浴裡滴加氨水調整pH至6～7，即有大量沉澱析出，將沉澱物過濾洗滌乾燥即得4-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸。
實施例3在反應釜中加入對苯二酚174g(1.58mol)、4-硝基鄰苯二甲異腈249.12g(1.44mol)於700ml的二甲亞碸中溶解，再用氫氧化鉀調節溶液pH值為8～9後，在氮氣氛圍下，於20℃反應18小時，即將所得產物溶液加入水中沉澱，過濾乾燥得固體產物4-(4-羥基苯氧基)鄰苯二甲異腈；在反應釜中加入4-(4-羥基苯氧基)鄰苯二甲異腈136g(0.58mol)於500ml丙酮中溶解，在氮氣氛圍下，於-4℃下滴加濃度為65％硝酸93.69g(0.967mol)，然後室溫反應18h，即將反應液傾入水中，過濾乾燥得產物4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲異腈；在反應釜中加入氫氧化鉀140g，水1000ml，乙醇800ml溶解後，再加入4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲異腈79.2g溶解，在氮氣氛圍下升溫至70℃反應30小時，冷卻至室溫後，減壓蒸餾除去乙醇，調節溶液pH值為5-6，析出沉澱，過濾乾燥得產物4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸；在反應釜中加入4-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸90g，氯化亞錫128g，8.8mol/L鹽酸1000ml，在氫氣氛圍下室溫反應26h後，通入氯化氫氣體，析出沉澱，過濾得4-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽；再將4-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽溶解在水中，置於冰水浴裡滴加氨水調整pH至6～7，即有大量沉澱析出，將沉澱物過濾洗滌乾燥即得4-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸。
實施例4在反應釜中加入對苯二酚174g(1.58mol)、3-硝基鄰苯二甲腈273g(1.58mol)於700ml的二甲亞碸中溶解，再用碳酸鉀調節溶液pH值為8～9後，在氮氣氛圍下，於50℃反應8小時，即將所得產物溶液加入水中沉澱，過濾乾燥得固體產物3-(4-羥基苯氧基)鄰苯二甲腈；在反應釜中加入3-(4-羥基苯氧基)鄰苯二甲腈136g(0.576mol)於500ml丙酮中溶解，在氮氣氛圍下，於-3℃下滴加濃度為65％硝酸111.7g(1.152mol)，然後室溫反應20h，即將反應液傾入水中，過濾乾燥得產物3-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲腈；在反應釜中加入氫氧化鉀140g，水1000ml，乙醇800ml溶解後，再加入3-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲腈79.2g溶解，在氮氣氛圍下升溫至50℃反應40小時，冷卻至室溫後，減壓蒸餾除去乙醇，調節溶液pH值為5-6，析出沉澱，過濾乾燥得產物3-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸；在反應釜中加入3-(4-羥基-3-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸90g，氯化亞錫300g，8.8mol/L鹽酸1000ml，在氫氣氛圍下室溫反應17h後，通入氯化氫氣體，析出沉澱，過濾得3-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽；再將3-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽溶解在水中，置於冰水浴裡滴加氨水調整pH至6～7，即有大量沉澱析出，將沉澱物過濾洗滌乾燥即得3-(4-羥基-3-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸實施例5在反應釜中加入間苯二酚174g(1.58mol)、4-硝基鄰苯二甲腈237.01g(1.37mol)於1300ml的N，N-二甲基甲醯胺中溶解，再用氫氧化鉀調節溶液pH值為8～9後，在氮氣氛圍下，於30℃反應14小時，即將所得產物溶液加入水中沉澱，過濾乾燥得固體產物4-(3-羥基苯氧基)鄰苯二甲腈；在反應釜中加入4-(3-羥基苯氧基)鄰苯二甲腈270g(1.56mol)於1000ml二氯乙烷中溶解，在氮氣氛圍下，於-1℃下滴加濃度為65％硝酸232.62g(2.40mol)，然後室溫反應16h，即將反應液傾入水中，過濾乾燥得粗產物，將粗產物在乙醇中重結晶得到產物4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲腈；在反應釜中加入氫氧化鉀150g，水1500ml，乙醇1200ml溶解後，再加入4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲腈130g溶解，在氮氣氛圍下升溫至80℃反應28小時，冷卻至室溫後，減壓蒸餾除去乙醇，調節溶液pH至5-6，析出沉澱，過濾乾燥得產物4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸；在反應釜中加入4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸90g，10％Pd/C 12.86g，乙醇2000ml，在氫氣氛圍下室溫反應30h後，通入氯化氫氣體，析出沉澱，過濾得4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽；再將4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽溶解在水中，置於冰水浴裡滴加氨水調整pH值為6～7，即有大量沉澱析出，將沉澱物過濾洗滌乾燥即得4-(3-羥基-4-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸。
該最終產物的紅外光譜IR(cm-1)3380-2623(-COOH)，1700(C＝O)，1590(δN-H)，1370(υC-N)，1230(C-O-C)；氫譜1H NMR(DMSO-d6 ppm)
a+b9.21(s，-COOH)，j7.76-7.72(d，1H，Ar-H)，c+i7.06-6.96(m，2H，Ar-H)，g6.69-6.67(d，1H，Ar-H)，h6.38-6.37(d，1H，Ar-H)，d6.22-6.18(d，1H，Ar-H)，e+f3.58-3.35(s，-NH2 and-OH)；元素分析計算值C，58.13；H，3.83；N4.84；元素分析值C，58.08；H，3.83；N4.86。
實施例6在反應釜中加入間苯二酚174g(1.58mol)、4-硝基鄰苯二甲醯氯332.32g(1.34mol)於1500ml的N-甲基吡咯烷酮中溶解，再用氫氧化鈉調節溶液pH值為8～9後，在氮氣氛圍下，於45℃反應10小時，即將所得產物溶液加入水中沉澱，過濾乾燥得固體產物4-(3-羥基苯氧基)鄰苯二甲醯氯；在反應釜中加入4-(3-羥基苯氧基)鄰苯二甲醯氯270g(0.87mol)於1500ml二氯乙烷中溶解，在氮氣氛圍下，於2℃下滴加濃度為65％硝酸120.46g(1.243mol)，然後室溫反應12h，即將反應液傾入水中，過濾乾燥得粗產物，將粗產物在乙醇中重結晶得到產物4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲醯氯；在反應釜中加入氫氧化鈉150g，水1500ml，乙醇1500ml溶解後，再加入4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲醯氯130g溶解，在氮氣氛圍下升溫至90℃反應18小時，冷卻至室溫後，減壓蒸餾除去乙醇，調節溶液pH值為5-6，析出沉澱，過濾乾燥得產物4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸；在反應釜中加入4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸80g，10％Pd/C9.41g，丙酮1500ml，在氫氣氛圍下室溫反應40h後，通入氯化氫氣體，析出沉澱，過濾得4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽；再將4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽溶解在水中，置於冰水浴裡滴加氨水調整pH至6～7，即有大量沉澱析出，將沉澱物過濾洗滌乾燥即得4-(3-羥基-4-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸。
實施例7在反應釜中加入間苯二酚174g(1.58mol)、4-硝基鄰苯二甲酸甲酯315.48g(1.32mol)於1500ml的N-甲基吡咯烷酮中溶解，再用氫氧化鈉調節溶液pH值為8～9後，在氮氣氛圍下，於60℃反應6小時，即將所得產物溶液加入水中沉澱，過濾乾燥得固體產物4-(3-羥基苯氧基)鄰苯二甲酸甲酯；在反應釜中加入4-(3-羥基苯氧基)鄰苯二甲酸甲酯270g(0.89mol)於1500ml二氯乙烷中溶解，在氮氣氛圍下，於5℃下滴加濃度為65％硝酸107.83g(1.11mol)，然後室溫反應8h，即將反應液傾入水中，過濾乾燥得粗產物，將粗產物在乙醇中重結晶得到產物4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸甲酯；在反應釜中加入氫氧化鈉150g，水1500ml，乙醇1500ml溶解後，再加入4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸甲酯130g溶解，在氮氣氛圍下升溫至100℃反應10小時，冷卻至室溫後，減壓蒸餾除去乙醇，調節溶液pH至5-6，析出沉澱，過濾乾燥得產物4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸；在反應釜中加入4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸80g，10％Pd/C 8g，氯仿1500ml，在氫氣氛圍下室溫反應48h後，通入氯化氫氣體，析出沉澱，過濾得4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽；再將4-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽溶解在水中，置於冰水浴裡滴加氨水調整pH值為6～7，即有大量沉澱析出，將沉澱物過濾洗滌乾燥即得4-(3-羥基-4-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸。
實施例8在反應釜中加入間苯二酚174g(1.58mol)、3-硝基鄰苯二甲腈237.01g(1.37mol)於1300ml的N，N-二甲基甲醯胺中溶解，再用氫氧化鉀調節溶液pH值為8～9後，在氮氣氛圍下，於30℃反應17小時，即將所得產物溶液加入水中沉澱，過濾乾燥得固體產物3-(3-羥基苯氧基)鄰苯二甲腈；在反應釜中加入3-(3-羥基苯氧基)鄰苯二甲腈270g(1.56mol)於1000ml二氯乙烷中溶解，在氮氣氛圍下，於-7℃下滴加濃度為65％硝酸232.62g(2.40mol)，然後室溫反應19h，即將反應液傾入水中，過濾乾燥得粗產物，將粗產物在乙醇中重結晶得到產物3-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲腈；在反應釜中加入氫氧化鈉150g，水1500ml，乙醇1200ml溶解後，再加入3-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲腈130g溶解，在氮氣氛圍下升溫至80℃反應25小時，冷卻至室溫後，減壓蒸餾除去乙醇，調節溶液pH至5-6，析出沉澱，過濾乾燥得產物3-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸；在反應釜中加入3-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸90g，10％Pd/C 12.86g，乙醇2000ml，在氫氣氛圍下室溫反應48h後，通入氯化氫氣體，析出沉澱，過濾得3-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽；再將3-(3-羥基-4-硝基苯氧基)鄰苯二甲酸的鹽酸鹽溶解在水中，置於冰水浴裡滴加氨水調整pH值為6～7，即有大量沉澱析出，將沉澱物過濾洗滌乾燥即得3-(3-羥基-4-氨基苯氧基)鄰苯二甲酸。
權利要求
1.一種含羥基的AB型氨基二酸單體，該單體結構通式如下 其中醚鍵位於同一苯環上羥基或者氨基的對位。
2.一種製備權利要求1所述含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，該方法的工藝步驟和控制參數如下1)將以硝基取代芳香族化合物計摩爾比為1～1.2的對苯二酚或間苯二酚和硝基取代芳香族化合物完全溶於溶劑A中，並用pH調節劑調節溶液pH值為8～9後，在氮氣氛圍下，於溫度0～60℃攪拌反應6～24小時，提純得產物(I或I』)；2)將產物(I或I』)完全溶於溶劑B中，並在氮氣氛圍下，於-10～5℃邊攪拌邊滴加硝化劑，產物(I或I』)與硝化劑的摩爾比為0.5～0.77，然後室溫下反應8-24小時，提純得產物(II)或得粗產物(II』)，將粗產物(II』)重結晶得產物(II』)；3)將產物(II或II』)完全溶於溶劑C中，並在氮氣氛圍下，於50-100℃反應10-48小時，提純得產物(III或III』)；4)將產物(III或III』)溶於溶劑D中，在氫氣氛圍下，加入還原劑，產物(III或III』)與還原劑的質量比為0.3～0.7或者7～10，並於室溫反應12-48小時，提純得最終產物(IV或IV』)。
3.根據權利要求2所述的製備含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，其特徵在於該方法所用的硝基取代芳香族化合物中的芳香族化合物基團為以下種類中的任一種 上述結構式中的R1、R2為碳原子數1至20的烷基，R1、R2可以相同，也可以不相同。
4.根據權利要求2或3所述的製備含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，其特徵在於該方法所用的溶劑A為N，N-二甲基甲醯胺、N，N二甲基乙醯胺、二甲亞碸或N-甲基吡咯烷酮中的任一種。
5.根據權利要求2或3所述的製備含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，其特徵在於該方法所用的溶劑B為丙酮、二氯乙烷或氯仿中的任一種。
6.根據權利要求4所述的製備含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，其特徵在於該方法所用的溶劑B為丙酮、二氯乙烷或氯仿中的任一種。
7.根據權利要求2或3所述的製備含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，其特徵在於該方法所用的溶劑C為氫氧化鈉的乙醇水溶液、氫氧化鉀的乙醇水溶液、丙酮、二氯乙烷或氯仿中的任一種。
8.根據權利要求6所述的製備含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，其特徵在於該方法所用的溶劑C為氫氧化鈉的乙醇水溶液、氫氧化鉀的乙醇水溶液、丙酮、二氯乙烷或氯仿中的任一種。
9.根據權利要求2或3所述的製備含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，其特徵在於該方法所用的溶劑D為乙醇、丙酮、氯仿、鹽酸中的任一種。
10.根據權利要求8所述的製備含羥基的AB型氨基二酸單體的方法，其特徵在於該方法所用的溶劑D為乙醇、丙酮、氯仿、鹽酸中的任一種。
全文摘要
本發明公開的是一種含羥基的AB型氨基二酸單體，該單體結構通式如下其中醚鍵位於羥基或者氨基的對位。本發明還公開了一種製備該單體的方法。本發明單體不僅可用於聚醯亞胺的合成，還可用於苯並噁唑等高性能材料的合成，且生產成本低；本發明方法選擇的是廉價易得的芳香酚為原料製備目標單體，不僅成本低，反應步驟少，製備周期短；而且操作簡便，易於控制，加上副產物少，不需要複雜的廢水處理，因而更適於工業生產。
文檔編號C08G73/00GK1865225SQ200610021180
公開日2006年11月22日 申請日期2006年6月15日 優先權日2006年6月15日
發明者楊剛, 武迪蒙, 韓勇, 曾科, 趙慶來, 周柯, 唐豔, 唐文睿 申請人:四川大學