包含二氧化鈦和聚羧酸酯醚的分散體的製作方法

2023-07-23 00:04:06

專利名稱：包含二氧化鈦和聚羧酸酯醚的分散體的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種不含粘合劑並且含有二氧化鈦和至少一種水溶性聚羧酸酯醚的分散體，其中 -所述二氧化矽的BET表面積為20-400m2/g， -所述水溶性聚羧酸酯醚是基於至少一種氧亞烷基二醇化合物和至少一種不飽和單羧酸衍生物或二羧酸衍生物的共聚物， -所述分散體的二氧化鈦含量基於分散體的總量為5-50重量％。
在本發明中，術語二氧化鈦和二氧化鈦顆粒指同一物質。
本發明的分散體優選含水分散體，即液相的主要成分是水。所述液相還含有水溶性聚羧酸酯醚。
本發明的分散體不含粘合劑。這裡粘合劑應理解為無機物質如水泥或者有機物質，其在塑性態是可加工的，而且在特定時間進行固化並因此與其它物質彼此結合。
在本發明意義中，術語二氧化鈦也包含含有二氧化鈦作為第一組分的金屬混合氧化物。作為第二和其它組分，可尤其優選氧化鋁、氧化鉀、氧化鋰、氧化鈉、氧化鎂、氧化鈣、二氧化矽和/或二氧化鋯。同樣，可存在二氧化鈦與上述混合氧化物的混合物。
此外，對二氧化鈦的類型沒有限制。例如可以是沉澱的二氧化鈦或通過溶膠-凝膠法或熱解方法得到的二氧化鈦。
優選熱解二氧化鈦為本發明分散體的成分。熱解應理解為通過火焰氧化和/或火焰水解得到的二氧化鈦顆粒。可以使用的用於熱解法的起始物質為有機和無機物質。例如四氯化鈦尤其合適。合適的有機起始化合物例如可以是Ti(OR)4，其中R＝異丙基或丁基。由此得到的二氧化鈦顆粒在最大程度上是無孔的且在表面上具有游離羥基。在本發明意義中，所述熱解二氧化鈦顆粒至少部分以聚集初級顆粒的形式存在。通常，熱解二氧化鈦顆粒在最大程度上呈聚集形式。
熱解二氧化鈦也可作為熱解混合氧化物存在，其中所述熱解混合氧化物含有二氧化鈦作為第一組分。作為第二和其它組分，可尤其優選氧化鋁、氧化鉀、氧化鋰、氧化鈉、氧化鎂、氧化鈣、二氧化矽和/或二氧化鋯。同樣，可存在熱解二氧化鈦與上述混合氧化物的混合物。
本發明的熱解二氧化鈦也可以表面改性形式存在。因此，表面可以是例如由滷代有機矽烷、烷氧基矽烷、矽氮烷、矽氧烷、聚矽氧烷表面改性的。優選所用的矽烷化劑為三甲氧基辛基矽烷[(CH3O)3-Si-C8H17]、八甲基環四矽氧烷或六甲基二矽氮烷。由於本發明分散體的穩定性通常在經過表面改性的二氧化鈦的情況下比未經改性二氧化鈦的情況下更低，因此優選後者。
將存在於本發明分散體中的二氧化鈦的BET表面積限制為值20-400m2/g。在熱解二氧化鈦的情況下，BET表面積可優選30-150m2/g，特別有利的是值40-60m2/g或值80-100m2/g。
此外，本發明的分散體中二氧化鈦的平均直徑(基於數目的)優選小於1μm，特別優選50-500nm且非常特別優選70-300nm。小於50nm的值在技術上僅可以困難地得到且在應用中沒有任何更好的優點。在非聚集顆粒的存在下，平均直徑是獨立顆粒的平均直徑，在聚集顆粒的情況則是聚集體的直徑。
在本發明分散體中二氧化鈦的含量基於分散體的總量為5-50重量％。具有10-30重量％的二氧化鈦含量的本發明分散體通常顯示出比更高添加的分散體更好的穩定性，因此其是優選的。由於高的水含量，含有小於5重量％的二氧化鈦的分散體不是經濟的。
對聚羧酸酯醚/二氧化鈦的重量比沒有限制。通常在本發明分散體中值為0.01-100是有利的，並且值0.05-5是特別有利的。
本發明分散體的pH可以在寬的範圍內變化。通常pH可以是2-12。
此外，可以將鹼或酸加入本發明分散體中。作為鹼，可以例如使用氨、氫氧化銨、四甲基氫氧化銨、有機伯、仲或叔胺、氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液。作為酸，可以例如使用磷酸、硫酸、鹽酸、硝酸或羧酸。
本發明的分散體可含有結構基團為a)、b)、c)，優選為a)、b)、c)和d)的共聚物。這裡結構基團a)的比例為25-95mol％，結構基團b)的比例為1-48.9mol％，結構基團c)的比例為0-5mol％且結構基團d)的比例為0.1-47.9mol％。
具體而言，結構基團a)的比例為51-95mol％且結構基團c)的比例為0-5mol％。
所述第一結構基團a)是通式為Ia、Ib或Ic的單-或二羧酸衍生物。

在單羧酸衍生物Ia中，R1是氫或具有1-20個C原子的脂族烴基，優選甲基。結構Ia和Ib中的X是-OMa和/或-O-(CmH2mO)n-R2或-NH-(CmH2mO)n-R2，其中M，a，m，n和R2具有如下意義 M是氫、一價或二價金屬陽離子、銨、有機胺基，並且取決於M為一價或二價金屬陽離子a＝1/2或1。作為有機胺基，優選使用衍生於伯、仲、叔C1-20烷基胺、C1-20烷醇胺、C5-8環烷基胺及C8-14芳胺的取代銨基。對應胺的實例是呈質子化(銨)形式的甲胺、二甲胺、三甲胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、環己基胺、二環己基胺、苯胺、二苯胺。
R2是氫、具有1-20個C原子的脂族烴基、具有5-8個C原子的環脂族烴基、具有6-14個C原子的芳基，所述芳基也可任選為取代的，m可以＝2-4且n＝0-20。在該情況下脂族烴可以是線性或支化的及飽和或不飽和的。優選的環烷基是環戊基或環己基，優選的芳基是尤其可由羥基、羧基或磺酸基取代的苯基或萘基。
代替或者除了式為Ib的二羧酸衍生物，結構基團a)(單-或二羧酸衍生物)也可以以對應於式Ic的環狀形式存在，其中Y可以＝O(酸酐)或具有如上指定意義R2的NR2(醯亞胺)。
第二結構基團b)對應於式II並且衍生於氧亞烷基二醇烯基醚，
其中m、n和R2具有如上指定意義。R3是氫或具有1-5個C原子的脂族烴基，其同樣可以是線性或支化或者是不飽和的。p可假定是0-3的值。
式II也包含示於式II A中的化合物
其中， R3是氫或具有1-5個C原子的脂族烴基， p為0-3， R2是氫或具有1-20個C原子的脂族烴基，具有5-8個C原子的環脂族烴基、任選取代的具有6-14個C原子的芳基， n』是0-190的值。
根據優選的實施方案，在式Ia、Ib和II中m＝2和/或3，從而使該基團為衍生於聚環氧乙烷和/或聚環氧丙烷的聚環氧烷基團。在另一個優選實施方案中，式II中的p為0或1，即它們為乙烯基和/或烷基聚烷氧基化物(alkylpolyalkoxylates)。
第三結構基團c)對應於式IIIa或IIIb
在式IIIa中，取決於涉及丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物，R4可以＝H或CH3。在該情況下S可以是-H、-COOMa或-COOR5，其中a和M具有上述意義，並且R5可以是具有3-20個C原子的脂族烴基、具有5-8個C原子的環脂族烴基或具有6-14個C原子的芳基。該脂族烴基同樣可以是線性或支化的及飽和或不飽和的。優選的環脂族烴基是環戊基或環己基且優選的芳基是苯基或萘基。若T＝-COOR5，則S＝COOMa或-COOR5。在T和S＝-COOR5的情況下，對應的結構基團衍生於二羧酸酯。
除這些酯結構單元以外，結構基團c)也可以具有其它的疏水性結構成分。它們包括聚環氧丙烷或聚環氧丙烷-聚環氧乙烷衍生物，其中
這裡假定x為1-150的值且y為0-15。在該情況下該聚環氧丙烷(-聚環氧乙烷)衍生物可以經由基團U1連接於對應於式IIIa的結構基團c)的乙基上，其中U1可以＝-CO-NH-，-O-或-CH2-O-。它們為對應於式IIIa結構基團的對應醯胺、乙烯基醚或烯丙基醚。R6在該情況下可以為R2(R2的意義見上)或者為
其中U2可以＝-NH-CO-，-O-或-OCH2-且S具有上述意義。這些化合物為對應於式IIIa的雙官能烯基化合物的聚環氧丙烷(-聚環氧乙烷)衍生物。
作為其它疏水性結構成分，對應於式IIIa的化合物可含有聚二甲基矽氧烷基，其在式IIIa中對應於T＝-W-R7。
在該情況下W是
(下文稱為聚二甲基矽氧烷基)，R7可以＝R2且r在該情況下可以假定是2-100的值。
該聚二甲基矽氧烷基不但可以直接而且可經由如下基團鍵接於式IIIa中的亞乙基上， -CO-[NH-(CH2)3]s-W-R7 或 -CO-O(CH2)z-W-R7. 其中R7優選＝R2且s可以＝1或2，並且z＝0-4。此外，R7也可以是
這裡涉及對應於式IIIa的對應雙官能亞乙基化合物，其經由對應的醯胺基或酯基彼此連接且其中僅有一個亞乙基進行共聚。
該情況與式IIIa中T＝(CH2)z-V-(CH2)z-CH＝CH-R2的化合物類似，其中z＝0-4，V或者可是聚二甲基矽氧烷基W或者可是-O-CO-C6H4-CO-O-基，並且R2具有如上意義。
這些化合物衍生於對應的二烯基苯基二羧酸酯或二烯基聚二甲基矽氧烷衍生物。
在本發明的上下文中，也可能不但一個而且兩個雙官能亞乙基化合物的亞乙基進行共聚。這基本對應於式為IIIb的結構基團
其中R2，V和z具有上述意義。
第四結構基團d)衍生於通式為IVa和/或IVb的不飽和二羧酸衍生物，其中a、M、X和Y具有上述意義。

優選該共聚物含有55-75mol％的式為Ia和/或Ib的結構基團，19.5-39.5mol％的式II的結構基團，0.5-2mol％的式IIIa和/或IIIb的結構基團以及5-20mol的式IVa和/或IVb的結構基團。
根據優選的實施方案，本發明的共聚物額外還含有基於結構基團a-d的總和為至多50mol％，尤其是至多20mol％的特別基於以下單體的結構基於乙烯基-或(甲基)丙烯酸衍生物的單體如苯乙烯、甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯、丙烯、異丁烯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、AMPS、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸烯丙基己基酯。
對共聚物中重複結構單元數沒有限制。然而，已經證實將平均分子量調節至1000-100000g/mol是特別有利的。
可以多種方式製備所述共聚物。這裡必要的是使51-95mol％的不飽和單-或二羧酸衍生物，1-48.9mol％的氧亞烷基烯基醚，0.1-5mol％的乙烯聚亞烷基醇、聚矽氧烷或酯化合物以及0-55mol％的二羧酸衍生物在自由基引發劑的幫助下進行聚合。
所用的形成式Ia、Ib或Ic的結構基團的不飽和單-或二羧酸衍生物優選為丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、衣康酸酐、衣康醯亞胺及衣康酸單醯胺。
代替丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸及衣康酸單醯胺，也可使用其一價或二價金屬鹽，優選使用鈉、鉀、鈣或銨鹽。
所用丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或衣康酸酯特別為其醇組分是通式為HO-(CmH2mO)n-R2的聚亞烷基二醇的衍生物，其中R2＝H、具有1-20個C原子的脂族烴基、具有5-8個C原子的環脂族烴基、任選取代的具有6-14個C原子的芳基，並且m＝2-4且n＝0-200。
芳基上的取代基優選是-OH、-COO-或-SO3基。
所述不飽和單羧酸衍生物僅可作為單酯存在，而在二羧酸的情況下，也可以是衣康酸二酯衍生物。
式Ia、Ib和Ic的衍生物也可以作為酯化酸和游離酸的混合物存在，並且用量優選55-75mol％。
根據本發明，用於製備共聚物的第二組分是氧亞烷基二醇烯基醚，其用量優選19.5-39.5mol％。在優選的對應於式V的氧亞烷基二醇烯基醚中， CH2＝CR3-(CH2)p-O-(CmH2mO)n-R2 V R3＝H或具有1-5個C原子的脂族烴基，且p＝0-3。R2、m和n具有上述意義。這裡已經證實使用聚乙二醇單乙烯基醚(p＝0且m＝2)是特別有利的，n優選1-50的值。
用於引入結構基團c)的第三組分優選0.5-2mol％的乙烯聚亞烷基二醇、聚矽氧烷或酯化合物。所用優選的乙烯聚亞烷基二醇化合物為對應於式VI的衍生物，
其中S可優選-H或COOMa，並且U1＝-CO-NH-，-O-或-CH2O-，即它們是對應聚丙二醇或聚丙二醇-聚乙二醇衍生物的醯胺、乙烯基醚或烯丙基醚。x值為0-150且y＝0-15。R6或者可是R1或者可是以下結構
其中U2＝-NH-CO-，-O-和-OCH2-且S＝-COOMa，並且優選-H。
若R6＝R2且R2優選H時，則涉及聚丙二醇(-聚乙二醇)單醯胺或對應丙烯酸(S＝H，R4＝H)、甲基丙烯酸(S＝H，R4＝CH3)或馬來酸(S＝COOMa，R4＝H)衍生物的醚。該單體的實例是馬來酸N-(甲基聚丙二醇)單醯胺、馬來酸N-(甲氧基聚丙二醇-聚乙二醇)單醯胺、聚丙二醇乙烯基醚及聚丙二醇烯丙基醚。
若R6≠R2，則涉及雙官能乙烯基化合物，其聚丙二醇(-聚乙二醇)衍生物經由醯胺基或醚基(-O-或-OCH2-)彼此鍵接。該化合物的實例是聚丙二醇雙馬來醯胺酸、聚丙二醇二丙烯醯胺、聚丙二醇二甲基丙烯醯胺、聚丙二醇二乙烯基醚、聚丙二醇二烯丙基醚。
使用對應於式VII的衍生物作為優選的乙烯聚矽氧烷化合物，
其中R4＝-H和CH3，
並且r＝2-100且優選R7＝R1。該單體的實例是單乙烯基聚二甲基矽氧烷。作為其它的乙烯聚矽氧烷化合物，合適的衍生物是對應於式VIII的那些，
其中s可以＝1或2，R4和W具有上述意義，並且R7可＝R2或者是以下結構，
其中S優選氫。
該具有乙烯基官能(R7＝R2)的單體的實例是聚二甲基矽氧烷丙基馬來醯胺酸或聚二甲基矽氧烷二亞丙基氨基馬來醯胺酸。若R7≠R2，則它們是二乙烯基化合物，例如聚二甲基矽氧烷-二(丙基馬來醯胺酸)或聚二甲基矽氧烷-二(二亞丙基氨基馬來醯胺酸)。
作為其它乙烯聚矽氧烷化合物，合適的是對應於式IX的優選衍生物
其中z可以是0-4且R4或W具有上述意義。R7可是R2或者是以下結構，
其中S優選氫。該單乙烯基化合物(R7＝R1)的實例是聚二甲基矽氧烷-(1-丙基-3-丙烯酸酯)或聚二甲基矽氧烷-(1-丙基-3-甲基丙烯酸酯)。
若R7≠R2，則它們是二乙烯基化合物，例如聚二甲基矽氧烷-二(1-丙基-3-丙烯酸酯)或聚二甲基矽氧烷-二(1-丙基-3-甲基丙烯酸酯)。
在本發明上下文中，優選使用對應於式X的衍生物作為乙烯酯化合物，
其中S＝COOMa或-COOR5且R5可以是具有3-20個C原子的脂族烴基、具有5-8個C原子的環脂族烴基和具有6-14個C原子的芳基。a和M具有上述意義。該酯化合物的實例是馬來酸二正丁酯或富馬酸二正丁酯或馬來酸單正丁酯或富馬酸單正丁酯。
另外，也可以使用對應於式XI的化合物，
其中z可以為0-4且R2具有已知意義。在該情況下V可以是W(即聚二甲基矽氧烷基)，其對應於二烯基聚二甲基矽氧烷化合物如二乙烯基聚二甲基矽氧烷。或者V也可以是-O-CO-C6H4-CO-O-。這些化合物為二烯基鄰苯二甲酸的衍生物。該鄰苯二甲酸衍生物的典型實例是鄰苯二甲酸二烯丙基酯。
形成結構基團c)的化合物的分子量可在很寬的範圍內變化，並且優選150-10000。
可用於製備共聚物的第四組分優選5-20mol％的不飽和二羧酸衍生物(XII) MaOOC-CH＝CH-COX XII 其中a、M和X具有上述意義。
若X＝OMa，則所述不飽和二羧酸衍生物衍生於馬來酸、富馬酸、這些二羧酸的一價或二價金屬鹽如鈉、鉀、鈣或銨鹽，或者與有機胺基的鹽。此外，形成單元Ia的所用單體是以下通式XIII的上述酸的聚亞烷基二醇單酯 MaOOC-CH＝CH-COO-(CmH2mO)n-R2 其中a、m、n和R2有上述意義。
第四組分也可以衍生於通式為XIV的不飽和二羧酸酐和醯亞胺(5-20mol％)，
其中Y具有上述意義。
根據本發明，如上所述優選的實施方案可額外使用基於結構基團a)-d)的總和為至多50mol％，優選至多20mol％的其它單體。
本發明的分散體還可以含有其基礎為氧化烯基基二醇烯基醚的共聚物，並且所述共聚物含有結構基團a)、b)和c)。這裡結構基團a)的含量為10-90mol％，結構基團b)的含量為1-89mol％，結構基團c)的含量為0-5mol％且結構基團d)的含量為0.1-10mol％。
第一結構基團a)是對應於式IVa和IVb的不飽和二羧酸衍生物。

在對應於式Id的二羧酸衍生物中，M＝氫、一價或二價金屬陽離子、銨離子、有機胺基，並且a＝1，或者若M為二價陽離子時a＝1/2。然後其與一個也包含Ma(其中a＝1/2)的基團一起經由M形成橋，理論上其僅作為a＝1/2的Ma存在。
作為一價或二價金屬陽離子，優選使用鈉、鉀、鈣或鎂離子。所用有機胺基優選衍生於伯、仲或叔C1-C20烷基胺、C1-C20烷醇胺、C5-C8環烷基胺和C6-C14芳胺的取代銨基。對應胺的實例是呈質子化(銨)形式的甲胺、二甲胺、三甲胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、環己基胺、二環己基胺、苯胺、二苯胺。此外，X也是-OMa或-O-(CmH2mO)n-R1，其中R1＝H、具有1-20個C原子的脂族烴基、具有5-8個C原子的環脂族烴基、具有6-14個C原子的芳基，所述芳基也可任選是取代的，m可以＝2-4且n＝0-200。在該情況下所述脂族烴基可以是線性或支化的及飽和或不飽和的。
優選的環烷基是環戊基或環己基，優選的芳基是苯基或萘基，其尤其可以由羥基、羧基或磺酸基取代。或者X還可以是-NHR2和/或-NR22，其對應於相應不飽和二羧酸的單取代或二取代的單醯胺，其中R2可與R1相同或者可以是-CO-NH2。
代替對應於式IVa的二羧酸衍生物，結構基團a)(二羧酸衍生物)也可以以對應於式IVb的環狀形式存在，其中Y可以＝O(＝酸酐)或NR2(醯亞胺)且R2具有以上指定的意義。
在對應於式II的第二結構基團中，
其衍生於氧亞烷基二醇烯基醚，其中R3是氫或具有1-5個C原子的脂族烴基(其同樣可以是線性或支化或者不飽和的)。p可假定為0-3的值，並且R2、m和n具有上述意義。根據優選的實施方案，在式II中p＝0且m＝2或3，從而使其為衍生於聚環氧乙烷或聚環氧丙烷乙烯基醚的結構基團。
式II也包含示於式IIA中的化合物，
其中， R3是氫或具有1-5個C原子的脂族烴基， p為0-3， R2是氫、具有1-20個C原子的脂族烴基，具有5-8個C原子的環脂族烴基、任選取代的具有6-14個C原子的芳基， n』是0-190的值。
第三結構基團c)對應於式IIIa或IIIb。

在式IIIa中，取決於是否涉及丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物，R4可以＝H或CH3。在該情況下S可以是-H、-COOMa或-COOR5，其中a和M具有上述意義，並且R5可以是具有3-20個C原子的脂族烴基、具有5-8個C原子的環脂族烴基或具有6-14個C原子的芳基。所述脂族烴基同樣可以是線性或支化的及飽和或不飽和的。優選的環脂族烴基是環戊基或環己基且優選的芳基是苯基或萘基。若T＝-COOR5，則S＝COOMa或-COOR5。若T和S＝-COOR5，則對應的結構基團衍生於二羧酸酯。
除這些酯結構單元以外，結構基團c)也可以具有其它的疏水性結構成分。它們包括聚環氧丙烷或聚環氧丙烷-聚環氧乙烷衍生物，其中
在該情況下x假定為1-150的值且y為0-15。在該情況下該聚環氧丙烷(-聚環氧乙烷)衍生物可以經由基團U1連接於對應於式IIIa的結構基團c)的乙基上，其中U1可以＝-CO-NH-，-O-或-CH2-O-。在該情況下它們為對應於式IIIa結構基團的對應醯胺、乙烯基醚或烯丙基醚。R6在該情況下可以是R1(R1的意義見上)或者為
其中U2可以＝-NH-CO-，-O-或-OCH2-且S具有上述意義。這些化合物為對應於式IIIa的雙官能烯基化合物的聚環氧丙烷(-聚環氧乙烷)衍生物。
作為其它疏水性結構成分，對應於式IIIa的化合物可含有聚二甲基矽氧烷基，其在式IIIa中對應於T＝-W-R7。
在該情況下W是
(下文稱為聚二甲基矽氧烷基)，R7可以＝R1且r在該情況下可假定為2-100的值。
具體而言，式IIIa或IIIb的結構基團的比例為0.1-10mol％。
該聚二甲基矽氧烷基W不但可以直接而且可經由如下基團鍵接於式IIIa中的亞乙基上， -CO-[NH-(CH2)3]s-W-R7或-CO-O(CH2)z-W-R7. 其中R7優選＝R1且s可以＝1或2，並且z＝0-4。
此外，R7還可以是
這裡涉及對應於式IIIa的對應雙官能亞乙基化合物，其經由對應的醯胺基或酯基彼此連接且其中僅有一個亞乙基進行共聚。
該情況也與式IIIa中T＝-(CH2)z-V-(CH2)z-CH＝CH-R1的化合物類似，其中z＝0-4，V或者可是聚二甲基矽氧烷基W或者可是-O-CO-C6H4-CO-O-基，並且R1具有如上意義。這些化合物衍生於對應的二烯基苯基二羧酸酯或二烯基聚二甲基矽氧烷衍生物。
在本發明的上下文中，也可能不但一個而且兩個雙官能亞乙基化合物的亞乙基進行共聚。這基本對應於式為IIIb的結構基團
其中R1，V和z具有上述意義。
優選這些共聚物由40-55mol％的式IVa和/或IVb的結構基團，40-55mol％的式II的結構基團和1-5mol％的式IIIa或IIIb的結構基團組成。根據優選實施方案，該共聚物額外還含有基於結構基團a)、b)和c)的總和為至多50mol％，尤其是至多20mol％的其單體為乙烯基、丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物的結構基團。
該單體乙烯基衍生物可優選衍生於選自苯乙烯、乙烯、丙烯、異丁烯或乙酸乙烯酯的基團的化合物。作為優選的單體丙烯酸衍生物，該額外的結構基團尤其衍生於丙烯酸或丙烯酸甲酯。優選的單體甲基丙烯酸衍生物為甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸羥乙基酯。
對共聚物的重複結構單元數沒有限制，但是已經證實特別有利的是調節結構單元數以使共聚物具有1000-200000的平均分子量。
共聚物的第二組分是氧亞烷基二醇烯基醚，其優選以40-55mol％的量使用。在優選的對應於式V的氧亞烷基二醇烯基醚中， CH2＝CR3-(CH2)p-O-(CmH2mO)n-R1 V R3＝H或具有1-5個C原子的脂族烴基，且p＝0-3。R1、m和n具有上述意義。這裡已經證實使用聚乙二醇單乙烯基醚(p＝0且m＝2)是特別有利的，n優選具有2-15的值。
作為對本發明至關重要的用於引入結構基團c)的第三組分，優選使用1-5mol％的乙烯聚二醇、聚矽氧烷或酯化合物。使用對應於式VI的衍生物作為優選的乙烯聚二醇化合物，
其中S可優選-H或-COOMa，並且U1＝-CO-NH-，-O-或-CH2O-，即涉及對應聚丙二醇或聚丙二醇-聚乙二醇衍生物的醯胺、乙烯基醚或烯丙基醚。
x值為0-150且y＝0-15。R6或者可是R1或者可是以下結構
其中U2＝-NH-CO-，-O-和-OCH2-，並且S＝-COOMa，優選-H。
若R6＝R1且R1優選H時，則它們是對應丙烯酸(S＝H，R4＝H)、甲基丙烯酸(S＝H，R4＝CH3)或馬來酸(S＝COOMa，R4＝H)衍生物的聚丙二醇(-聚乙二醇)單醯胺或醚。該單體的實例是馬來酸N-(甲基聚丙二醇)單醯胺、馬來酸N-(甲氧基聚丙二醇-聚乙二醇)單醯胺、聚丙二醇乙烯基醚及聚丙二醇烯丙基醚。
若R6≠R1，則它們是雙官能乙烯基化合物，其聚丙二醇(-聚乙二醇)衍生物經由醯胺基或醚基(-O-或-OCH2-)彼此鍵接。該化合物的實例是聚丙二醇一雙馬來醯胺酸、聚丙二醇二丙烯醯胺、聚丙二醇二甲基丙烯醯胺、聚丙二醇二乙烯基醚、聚丙二醇二烯丙基醚。
使用對應於式VII的衍生物作為優選的乙烯聚矽氧烷化合物，
其中R4＝-H和CH3，

並且r＝2-100且優選R7＝R1。該單體的實例是單乙烯基聚二甲基矽氧烷。作為其它乙烯聚矽氧烷化合物，合適的衍生物是對應於式VIII的那些，
其中s可以＝1或2，R4和W具有上述意義，並且R7或者＝R1或者是以下結構，
並且S優選氫。
該具有乙烯基官能(R7＝R1)的單體的實例是聚二甲基矽氧烷丙基馬來醯胺酸或聚二甲基矽氧烷二亞丙基氨基馬來醯胺酸。若R7≠R1，則它們是二乙烯基化合物，例如聚二甲基矽氧烷-二(丙基馬來醯胺酸)或聚二甲基矽氧烷-二(二亞丙基氨基馬來醯胺酸)。
作為其它乙烯聚矽氧烷化合物，合適的優選衍生物是對應於式IX的一個
其中z可以是0-4且R4或W具有上述意義。R7可是R1或者是以下結構，
其中S優選氫。該單乙烯化合物(R7＝R1)的實例是聚二甲基矽氧烷-(1-丙基-3-丙烯酸酯)或聚二甲基矽氧烷-(1-丙基-3-甲基丙烯酸酯)。
若R7≠R1，則它們是二乙烯基化合物，例如聚二甲基矽氧烷-二(1-丙基-3-丙烯酸酯)或聚二甲基矽氧烷-二(1-丙基-3-甲基丙烯酸酯)。
在本發明上下文中，優選使用對應於式X的衍生物作為乙烯酯化合物，
其中S＝COOMa或-COOR5，且R5可以是具有3-20個C原子的脂族烴基、具有5-8個C原子的環脂族烴基和具有6-14個C原子的芳基。a和M具有上述意義。該酯化合物的實例是馬來酸二正丁酯或富馬酸二正丁酯或馬來酸單正丁酯或富馬酸單正丁酯。
另外，也可以使用對應於式XI的化合物，
其中z可以是0-4且R1具有已知意義。在該情況下V可以是W(即聚二甲基矽氧烷基)，其對應於二烯基聚二甲基矽氧烷化合物如二乙烯基聚二甲基矽氧烷。或者V也可以是-O-CO-C6H4-CO-O-。這些化合物為二烯基鄰苯二甲酸的衍生物。該鄰苯二甲酸衍生物的典型實例是鄰苯二甲酸二烯丙基酯。
形成結構基團c)的化合物的分子量可在很寬的範圍內變化，並且優選150-10000。
此外，可以使額外至多50mol％，尤其是至多20mol％的乙烯基、丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物進行共聚，其中所述比例基於式為II、III和IV的結構基團的單體。作為單體乙烯衍生物，優選使用苯乙烯、乙烯、丙烯、異丁烯或乙酸乙烯酯，作為單體丙烯酸衍生物，優選使用丙烯酸或丙烯酸甲酯，而作為單體甲基丙烯酸衍生物，最後優選使用甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸羥乙基酯。
上述共聚物公開於EP-A-736553中。
本發明的分散體還可以含有其基礎為氧亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的共聚物，並且所述共聚物含有以下結構基團 5-98重量％的類型(a)單體，通式為XV的(烷氧基)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯，
其中，R1是氫原子或甲基， R2O是一類具有2-4個碳原子的氧亞烷基，或者兩類或多類具有2-4個碳原子的氧亞烷基的混合物，附加條件是可將混合物的兩類或多類或者以嵌段形式或者以無規形式加入， R3是氫原子或具有1-5個碳原子的烷基，和 m是加入的氧亞烷基的平均摩爾數的值，m是整數1-200， 95-2重量％的類型(b)單體，通式為XVI的(甲基)丙烯酸，
其中，R4是氫原子或甲基，並且M1是氫原子、一價金屬原子、二價金屬原子、銨基或有機胺基， 以及0-50重量的可與這些單體共聚的其它單體(c)，附加條件是(a)、(b)和(c)的總量為100重量％。
典型單體(a)是 (甲基)丙烯酸羥乙基酯、 (甲基)丙烯酸羥丙基酯、 聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、 聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、 聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、 聚乙二醇-聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、 聚乙二醇-聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、 聚丙二醇-聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、 聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、 甲氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、 甲氧基聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、 甲氧基聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、 甲氧基聚乙二醇-聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、 甲氧基聚乙二醇-聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、 甲氧基聚丙二醇-聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、 甲氧基聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、 乙氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、 乙氧基聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、 乙氧基聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、 乙氧基聚乙二醇-聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、 乙氧基聚乙二醇-聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、 乙氧基聚丙二醇-聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、和/或 乙氧基聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯。
典型單體(b)是丙烯酸和甲基丙烯酸、其一價和二價金屬鹽、銨鹽和/或有機胺鹽。
典型單體(c)是具有1-20個C原子的脂族醇與(甲基)丙烯酸的酯；不飽和二羧酸如馬來酸、富馬酸、檸康酸、其一價和二價金屬鹽、銨鹽和/或有機胺鹽；不飽和二羧酸如馬來酸、富馬酸、檸康酸與具有1-20個C原子的脂族醇、具有2-4個C原子的二醇、與2-100加入摩爾的上述二醇的(烷氧基)聚二醇的單酯或二酯；不飽和醯胺如(甲基)丙烯醯胺和(甲基)丙烯醯烷基胺；乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；芳族乙烯基化合物如苯乙烯；不飽和磺酸如(甲基)烯丙基磺酸、(甲基)丙烯酸磺乙基酯、2-甲基丙磺酸(甲基)丙烯醯胺(2-methylpropanesulfonic acid(meth)acrylamide)、苯乙烯磺酸、其一價和二價金屬鹽、銨鹽和/或有機胺鹽。
本發明的另一個目的是提供製備本發明分散體的方法，其包括a)或b)或c) a)在攪拌下將呈粉末形式或作為聚羧酸酯醚水溶液的聚羧酸酯醚加入起始的二氧化鈦含水分散體中，並且任選用水稀釋該混合物，或 b)將二氧化鈦粉末藉助合適的分散裝置分散於聚羧酸酯醚的水溶液中，隨後任選用水稀釋，或 c)將二氧化鈦粉末分散於水相中，優選水中，隨後將所得分散體加入聚羧酸酯醚的水溶液中。在該情況下該分散體的混合可在非常低的剪切能量下進行，例如藉助螺旋槳攪拌機進行。
二氧化鈦粉末的分散可在低度填充下在將較低剪切能量引入體系的設備(例如溶解器、轉子-定子系統)中進行。
為了實現高度填充，必須施加＞1000kJ/m3的剪切能量以獲得低粘度的穩定分散。高剪切能量可例如使用攪拌的球磨、高壓均化器或行星捏合機而實現。可任選使用可得到較低能量輸入的分散裝置如溶解器來首先生產預分散體。
合適的分散裝置應理解為如下意義其能量輸入足以使二氧化鈦分散從而使聚集體具有小於1μm的平均直徑的那些。
二氧化鈦粉末的分散可在低度填充下在將較低剪切能量引入體系的設備(例如溶解器、轉子-定子系統)中進行。
為了實現高度填充，必須施加＞1000kJ/m3的剪切能量以獲得低粘度的穩定分散。高剪切能量可例如使用攪拌的球磨、高壓均化器或行星捏合機而實現。
具體而言，可使用公開於DE-A-10317066中的方法。
此外，可有利地使用公開於WO 2005/063369中的方法，在其中藉助泵，優選藉助高壓泵將至少兩個預分散體料流噴到碰撞點上，在每個情況下通過一個噴嘴噴入由反應器室包圍的研磨區中，該研磨區溢滿了預分散體並且藉助預分散體流回到研磨區的過壓將其從研磨區中除去。公開於德國專利說明書DE10204470中的方法以類似方式進行。這裡，藉助泵，優選藉助高壓泵將至少兩個預分散體料流噴到碰撞點上，在每個情況下通過一個噴嘴噴入由反應器室包圍的反應區(reactor space)中，並且將水蒸汽通過一個開口引入反應區中以使反應區中的蒸汽主要由水蒸氣組成，並藉助氣體入口側的流入水蒸汽的的過壓將細碎分散體及蒸汽和/或部分冷凝蒸汽從反應區中除去，其中所述冷凝蒸汽主要由水組成。
可任選使用可得到較低能量輸入的分散裝置如溶解器來首先生產預分散體。
有利的可用起始分散體通過以下方法得到將比表面積為20-150m2/g的聚集二氧化鈦粉末、至少一種具有1-6個碳原子的氨基醇和至少一種羧酸加入水中，其中所述羧酸選自包含具有2-6個碳原子的二元羧酸和/或羥基羧酸的組中，通過小於200kJ/m3的能量輸入由此生產預分散體，隨後通過藉助高能磨機在至少500巴壓力下將該預分散研磨體而生產分散體，在所述分散體中聚集的二氧化鈦粉末具有小於150nm的平均及與體積相關的聚集直徑。
二氧化鈦含量至少為20重量％。所用二氧化鈦可優選熱解法製備的二氧化鈦。
氨基醇優選以2.5-7.0μmmol/m2 TiO2比表面積存在於分散體中，並且羧酸為1.0-3.5μmmol/m2TiO2比表面積。特別優選氨基醇的值為3.3-5.0μmmol/m2TiO2比表面積且羧酸的值為1.5-2.5μmmol/m2TiO2比表面積。
合適的氨基醇為單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、N，N-二甲基異丙醇胺、3-氨基-1-丙醇、1-氨基-2-丙醇和/或2-氨基-2-甲基-1-丙醇。
合適的羧酸為乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、馬來酸、富馬酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸和/或檸檬酸。
除二氧化鈦顆粒的低聚集尺寸外，該起始分散體還以其穩定性和低粘度而引人注目。其它分散體包括在仍未發表的申請號為2004年7月30日的1020004037118.0的德國專利申請中。
本發明的另一個目的是本發明分散體作為混凝土添加劑的用途。
本發明的另一個目的是含有本發明分散體的含水泥製品。
優選二氧化鈦在含水泥製品中的含量基於水泥為0.01重量％至＜2重量％。

具體實施例方式 實施例 分析分散體的粒徑藉助動態光散射測定，測量裝置Horiba LB-500。相對粗的粉末P5和P6根據ISO13320-1藉助雷射衍射測量。
BET表面積依據DIN 66131測定。
標準灰泥依據DIN EN 196製備。強度依據DIN 1164測試在尺寸為4x4x16cm的稜鏡上。
所用材料 P1AeroxideP25TiO2BET表面積為50m2/g，二氧化鈦含量＞99.50重量％。
P2根據WO 2005/054136的二氧化鈦粉末，實施例A7BET表面積為91m2/g。
P3根據DE-A-102004001520的二氧化鈦粉末，實施例12BET表面積43m2/g，二氧化鈦含量為49重量％，二氧化矽含量為51重量％。
P4Aerosil200BET表面積為200±25m2/g，二氧化矽含量＞99.8重量％。
P5TiPureR 706，DupontBET表面積＜10m2/g，二氧化鈦含量為93重量％。
P6TiOxideTR 92，HuntsmanBET表面積＜10m2/g，二氧化鈦含量為94重量％。
聚羧酸酯醚(PCE)根據EP-A-1189955中實施例2製備，將量進行了改變從而得到45％的溶液。
分散體 D1a將299g的P1加入1kg的PCE1在水中的溶液(102g/l濃度的水溶液)中並使用球磨機進行分散。
D1b，D1c，D1d，D2，D3，D4，D5和D6使用P1，P2，P3，P4，P5和P6以與D1a類似的方法製備，但是使用不同量的PCE1溶液和不同粉末。D7不含二氧化鈦，僅含PCE且不是分散體。所述分散體的組成示於表1中。
表1分散體 a)對於D3TiO2和SiO2總和，對於D4僅為SiO2 標準灰泥的製備 水泥CEM I 52.5 Mergelstetten，溫度20℃。將表1中的分散體加入灰泥混合物中。以基於水泥重量的重量％計的氧化物含量和PCE1含量列於表2中。始終加入足夠的各種分散體以使起始流量計量為24+/-1cm。為此所需的量也列於表2中。在所有實驗中水/水泥的比例是0.4。
在8h後所測強度的結果列於表2中。
由本發明的D1a-d，D2和D3開始，觀察到與純的超增塑劑D7相比顯著增加的早期強度。
D1a和D2與D5和D6的對比清楚地表明若要達到高早期強度，高比表面積是有利的。然而，令人吃驚的是雖然含二氧化鈦顆粒的比表面積顯著更低，含有二氧化鈦的分散體D1a和含有鈦-矽混合氧化物的分散體D3在相同的基於粘合劑的固體濃度下具有比D4(Aerosil200)更好或甚至顯著更高的早期強度。前面已經假設具有較大比表面積的反應性氧化物應顯示更高的早期強度。由此可以推斷除高比表面積以外，二氧化鈦含量對早期強度的增加具有顯著貢獻。
表2中D3和D4的對比也顯示出顆粒中二氧化鈦含量的另外積極作用在反應性固體同樣高的基於粘合劑為0.5％濃度時，儘管達到大約相同的高早期強度，D4對超增塑劑的需求約高30％。這意味含有二氧化鈦的反應性顆粒比同樣比表面積的反應性矽酸對新鮮混凝土的可應用性具有顯著更低的影響。這對於使用者而言意味成本節約，因為他必須使用更少的超增塑劑。


圖1顯示在將混合水加入水泥後的0.5-24h期間以mW/g水泥計的泥漿樣品的熱發展。所用水泥為CEM I 42.5 Bernburg。加入D1a以使二氧化鈦的量基於所用水泥為0.5重量％(曲線1)。水/水泥比例恆定為0.5。與不含有二氧化鈦的樣品(曲線2)進行對比。該熱發展歸因於水泥中的矽酸鹽相與水的放熱反應。通過量熱學得到的曲線最大值可與水泥強度的發展有關，即出現在更早時間點的最大值意味組分中早期強度發展開始更早。
由該結果可以毫不含糊地推斷使用D1a使水泥水合明顯加速。矽酸鹽水合的開始及熱發展的最大值顯著早於空白值的情況。
表2分散體*)和由此製備的灰泥稜鏡的早期強度發展 *)D1-D3根據本發明；D4-D7對比例；&)D4二氧化矽；#)平均聚集體直徑(數目相關的)；$)g分散體/kg水泥；§)基於粘合劑；a)FTS＝8h後的彎曲拉伸強度；b)CS＝8h後的抗壓強度
權利要求
1、一種分散體，其不含粘合劑並且含有二氧化鈦和至少一種水溶性聚羧酸酯醚，其中
-所述二氧化鈦的BET表面積為20-400m2/g，
-所述水溶性聚羧酸酯醚是基於至少一種氧亞烷基二醇化合物和至少一種不飽和單羧酸衍生物或二羧酸衍生物的共聚物，
-所述分散體的二氧化鈦含量基於分散體的總量為5-50重量％。
2、如權利要求1的分散體，其中所述二氧化鈦是含有二氧化鈦作為第一組分和氧化鋁、氧化鉀、氧化鋰、氧化鈉、氧化鎂、氧化鈣、二氧化矽和/或二氧化鋯作為第二組分的混合氧化物。
3、如權利要求1或2的分散體，其中所述二氧化鈦是熱解二氧化鈦。
4、如權利要求3的分散體，其中所述熱解二氧化鈦的BET表面積為30-150m2/g。
5、如權利要求1-4中任一項的分散體，其中所述分散體中二氧化鈦顆粒的平均數目相關直徑小於1μm。
6、如權利要求1-5中任一項的分散體，其中所述分散體中二氧化鈦的比例基於分散體總量總共為5-50重量。
7、如權利要求1-6中任一項的分散體，其中聚羧酸酯醚/二氧化鈦的重量比為0.01-100。
8、如權利要求1-7中任一項的分散體，其中所述共聚物的基礎是氧化烯基二醇烯基醚，並且所述共聚物含有如下結構基團
a)25-95mol％的式Ia和/或Ib和/或Ic的結構基團
其中
R1＝氫或具有1-20個C原子的脂族烴基，
X＝-OMa、-O-(CmH2mO)n-R2、-NH-(CmH2mO)n-R2，
M＝氫、一價或二價金屬陽離子、銨離子、有機胺基，
a＝或1，
R2＝氫、具有1-20個C原子的脂族烴基、具有5-8個C原子的環脂族烴基、任選取代的具有6-14個C原子的芳基，
Y＝O、NR2，
m＝2-4且n＝0-200，
b)1-48.9mol％通式II的結構基團，
其中
R3是氫或具有1-5個C原子的脂族烴基，
P為0-3和，
R2、m和n具有上述意義，
c)0-5mol％的式IIIa或IIIb的結構基團，
其中S＝-H、-COOMa、-COOR5
T＝-U1-(CH(CH3)-CH2-O)x-(CH2-CH2-O)y-R6-W-R7
-CO-[NH-(CH2)3]s-W-R7
-CO-O-(CH2)z-W-R7
-(CH2)z-V-(CH2)z-CH＝CH-R2
-COOR5，若S＝-COOR5或COOMa時
U1＝-CO-NH-、-O-、-CH2O-
U2＝-NH-CO-、-O-、-OCH2-
V＝-O-CO-C6H4-CO-O-或-W-
R4＝H、CH3
R5＝具有3-20個碳原子的脂族烴基、具有5-8個C原子的環脂族烴基、具有6-14個C原子的芳基，
r＝2-100
s＝1，2
z＝0-4
x＝1-150
y＝0-15
和
d)0-47.9mol的通式IVa和/或IVb的結構基團，
其中a、M、X和Y具有上述意義。
9、如權利要求8的分散體，其中所述共聚物含有51-95mol％的式Ia和/或Ib和/或Ic的結構基團及0.1-5mol％的式IIIa或IIIb的結構基團。
10、如權利要求1-7中任一項的分散體，其中所述共聚物的基礎是氧化烯基二醇烯基醚，並且所述共聚物含有如下結構基團
a)10-90mol％的式IVa和/或IVb的結構基團，
其中
M＝氫、一價或二價金屬陽離子、銨離子、有機胺基，
a＝1，或者在M是二價金屬陽離子的情況下為1/2，
X也＝-OMa或
-O-(CmH2mO)n-R1，其中R1＝H、具有1-20個C原子的脂族烴基、具有5-8個C原子的環脂族烴基、任選取代的具有6-14個C原子的芳基，
m＝2-4，
n＝0-200，
或-NHR2和/或-NR22，其中R2＝R1或-CO-NH2，且
Y＝O、NR2
b)1-89mol％的式II的結構基團，
其中R3＝H、具有1-5個C原子的脂族烴基，
p＝0-3
並且R1、m、n具有上述意義，以及
c)0-10mol％的式IIIa或IIIb的結構基團
其中，S＝-H、-COOMa、-COOR5
-W-R7
-CO-[NH-(CH2)3]s-W-R7
-CO-O-(CH2)z-W-R7
-(CH2)z-V-(CH2)z-CH＝CH-R1
-COOR5，如果S＝-COOR5或COOMa，
U1＝-CO-NH-、-O-、-CH2O-
U2＝-NH-CO-、-O-、-OCH2
V＝-O-CO-C6H4-CO-O-或-W-
w＝
R4＝H、CH3
R5＝具有3-20個C原子的脂族烴基、具有5-8個C原子的環脂族烴基、具有6-14個C原子的芳基，
R6＝R1，
R7＝R1、
r＝2-100，
s＝1，2，
z＝0-4，
x＝1-150，
y＝0-15。
11、如權利要求10的分散體，其中所述共聚物含有0.1-10mol％的式IIIa或IIIb的結構基團。
12、如權利要求1-7中任一項的分散體，其中所述聚合物的基礎是氧化烯基二醇(甲基)丙烯酸酯，並且所述共聚物含有如下結構基團
5-98重量％的類型(a)單體，通式XV的(烷氧基)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯，
其中
R1是氫原子或甲基，
R2O是一類具有2-4個碳原子的氧亞烷基，或者兩類或多類具有2-4個碳原子的氧亞烷基的混合物，條件是可將兩類或多類的混合物以嵌段形式或者以無規形式加入，
R3是氫原子或具有1-5個碳原子的烷基，和
m是加入的氧亞烷基的平均摩爾數值，m是1-200之間的整數，
95-2重量％的，通式XVI的(甲基)丙烯酸類型(b)單體，
其中
R4是氫原子或甲基，並且M1是氫原子、一價金屬原子、二價金屬原子、銨基或有機胺基，
以及0-50重量的可與這些單體共聚的其它單體(c)，條件是(a)、(b)和(c)的總量為100重量％。
13、一種製備權利要求1-12中任一項的分散體的方法，其包括a)、b)或c)
a)在攪拌下將呈粉末形式或作為聚羧酸酯醚水溶液的聚羧酸酯醚加入起始的含水二氧化鈦分散體中，並且任選進一步用水稀釋，
b)將二氧化鈦粉末藉助合適的分散裝置分散於聚羧酸酯醚的水溶液中，隨後任選進一步用水稀釋，或
c)將二氧化鈦粉末分散於水相中，優選水中，隨後將所得分散體加入聚羧酸酯醚的水溶液中。
14、權利要求1-13中任一項的分散體作為混凝土添加劑的用途。
15、一種包含權利要求1-13中任一項的分散體的含水泥製品。
16、如權利要求15的含水泥製品，其以水泥計含有0.01重量％至＜0.2重量％的二氧化鈦。
全文摘要
本發明涉及一種不含粘合劑並且含有二氧化鈦和至少一種水溶性聚羧酸酯醚的分散體，其中－所述二氧化矽的BET表面積為20－400m2/g，－所述水溶性聚羧酸酯醚是基於至少一種氧亞烷基二醇化合物和至少一種不飽和單羧酸衍生物或二羧酸衍生物的共聚物，－所述分散體的二氧化鈦含量基於分散體的總量為5－50重量％。
文檔編號C04B22/06GK101016201SQ20071000798
公開日2007年8月15日 申請日期2007年2月1日 優先權日2006年2月4日
發明者克裡斯託夫·託恩特拉普, 沃爾夫岡·洛茨, 克勞斯·德勒, 克裡斯蒂安·許布施, 菲利普·威蘭, 哈拉爾德·格拉斯爾, 斯特凡尼·朔伊爾, 埃娃·耶茨爾斯佩格, 克斯廷·貝謝爾 申請人:德古薩有限責任公司, 建築研究和科技有限責任公司