一種抗菌聚丙烯及其製備方法與流程

2023-07-12 14:20:46 2

本發明涉及高分子領域，進一步地說，是涉及一種以凹凸棒土為載體的含納米銀粒子的複合無機粉末為抗菌劑的聚丙烯材料，該抗菌聚丙烯可應用於生產和生活的各種領域。

背景技術：

隨著抗菌塑料製品的需求不斷增加，各種抗菌劑及抗菌塑料也隨著發展。抗菌劑分為無機抗菌劑和有機抗菌劑。無機抗菌劑，如Ag，Zn等，其安全性、耐熱性、耐久性較好，將其負載於沸石、玻璃、蒙脫土、硅藻土等無機載體中，Ag，Zn離子可緩慢釋放出來。有機抗菌劑，例如，塞菌靈、百菌清、多菌靈、吡啶硫酸鋅、正丁基苯並異噻唑啉酮(BBIT)等，大部分有機抗菌劑親水性差，用於塑料可能以較快的速度析出，不耐洗滌，作用壽命短。

銀離子作為抗菌劑，具有高效、安全、殺菌譜廣、耐熱性、無耐藥性和高選擇性等優點。銀離子具有高反應活性，但是在大多數實際應用中，銀離子很容易與生物體液反應而失活，不過這些局限性可以通過納米銀粒子得到解決。隨著納米科技的崛起和發展，納米銀開始進入人們的日常生活，現在已經被廣泛應用在醫療保健和食品衛生領域。

將納米銀負載在不同的載體上，作為抗菌添加劑來使用，可提高納米銀的抗菌效果和分散性。載銀的載體通常為介孔結構的無機礦物，包括沸石、埃洛石、海泡石、介孔二氧化矽、凹凸棒土等。其中凹凸棒土為多孔結構的納米粒子，其主要成分是坡縷石(凹凸棒石)，是一種具有鏈層狀結構的含水富鎂矽酸鹽粘土礦物。其骨架結構呈三維立體狀，由矽氧四面體和鎂鋁八面體通過共用頂點相互連接而成，具有眾多平行於棒晶(針狀、微棒狀或纖維狀單晶體)方向排列的管狀納米級孔道，孔道貫穿整個結構，從截面上看孔道呈大小相等(約0.38nm×0.63nm)蜂窩狀，屬於天然一維納米材料，具有良好的吸附性能且價廉，是非常理想的載體材料，因此引起了學者和研究結構的重視。如中國專利 CN1568703A在表面活性劑和有機還原劑存在的條件下，以凹凸棒石為載體與硝酸銀溶液化學反應形成複合抗菌劑；類似的，中國專利CN1685830A，把沸石粉體浸泡在硝酸銀溶液中，使得銀離子充分吸附在沸石的孔隙中，然後在攪拌的條件下加入水合肼把銀離子還原為納米銀。

化學還原法製備載銀抗菌劑，通常對載體的純度、表面性質等有很高要求，並且在加入硝酸銀溶液前還要對載體溶液進行分散和調節pH值的處理。為了減少銀納米粒子間的相互團聚，在還原過程中還要加入相當量的表面活性劑，最後還要通過不斷離心清洗掉裡面殘餘的還原劑和表面活性劑，製備過程複雜，製備周期長，限制了其大規模的生產應用。此類方法載體上負載的納米銀含量很低，導致抗菌劑抗菌效果不是很好，抗菌劑中殘留的還原劑和表面活性劑對其應用有很大的影響。

聚丙烯是一種被廣泛使用的熱塑性塑料，價格低廉且綜合性能良好，但其抗菌改性，還需要繼續研究。

技術實現要素：

針對現有技術中存在的不足，本發明提供了一種凹凸棒土-納米銀複合無機粉末改性聚丙烯(抗菌聚丙烯材料)及其製備方法，提高了抗菌性能及力學性能。以廉價的凹凸棒土和硝酸銀為原料，無需添加任何還原劑，將經噴霧乾燥後的粉末在焙燒處理後(如200-500℃焙燒)加入聚丙烯樹脂中共混，得到所述的載納米銀的凹凸棒土複合無機粉末改性聚丙烯(抗菌聚丙烯材料)。本發明工藝簡單、綠色環保。避免了有機溶劑的使用，且減少了環境汙染物的排放。

本發明的目的之一是提供一種抗菌聚丙烯材料(即凹凸棒土-納米銀複合無機粉末改性聚丙烯)，其包括：聚丙烯樹脂以及分散在所述樹脂中的抗菌劑，所述抗菌劑為凹凸棒土-納米銀複合無機粉末。其中銀與凹凸棒土的質量比為10/100-100/100，納米銀的粒徑範圍為3-100nm。

根據本發明，所述凹凸棒土具有呈棒狀或纖維狀結構並具有中空的納米級孔道，凹凸棒土的棒晶直徑在10-80nm之間。在凹凸棒土表面負載有粒徑3-100nm的納米銀顆粒。納米銀顆粒為球形。優選所述納米銀與凹凸棒土的質量比為30/100-80/100。

根據本發明所述的抗菌聚丙烯材料，所述凹凸棒土-納米銀複合無機粉末與聚 丙烯樹脂的重量比為(0.01-1):100，優選(0.01-0.1):100。

根據本發明的抗菌聚丙烯材料，其中銀單質以納米銀的形式吸附在凹凸棒土表面，且納米銀顆粒與凹凸棒土的結合牢固。納米銀活性大，可以緩慢釋放出具有抗菌效果的銀離子。且凹凸棒土-納米銀複合無機粉末的尺寸小，為納米級助劑，在聚丙烯樹脂中具有良好的分散性能，能夠達到納米級分散，提高了材料的剛性和抗菌效果。凹凸棒土-納米銀複合無機粉末的小尺寸和大比表面積能使其在少量的添加量下，也能起到較好的改性效果。

本發明的目的之二是提供一種抗菌聚丙烯材料(即凹凸棒土-納米銀複合無機粉末改性聚丙烯)的製備方法。所述方法包括：

(1)將凹凸棒土與水混合製成凹凸棒土懸浮液；

(2)將硝酸銀加入到步驟(1)所述的凹凸棒土懸浮液中，然後進行在一定溫度下攪拌；

(3)將步驟(2)攪拌後的凹凸棒土懸浮液進行噴霧乾燥，得到複合粉末；

(4)然後將所述複合粉末進行焙燒，得到凹凸棒土-納米銀複合無機粉末；

(5)將所述凹凸棒土-納米銀複合無機粉末與聚丙烯樹脂進行共混，得到所述的抗菌聚丙烯材料。

根據本發明的一個優選實施方式，在步驟(1)中，所述凹凸棒土優選為熱活化和/或分散處理的凹凸棒土，從而提高凹凸棒土的分散性。所述熱活化處理可採用常規的熱活化方法，如可以採用焙燒法，焙燒溫度為200-450℃，焙燒時間5-60min。所述凹凸棒土的分散處理方法可以採用現有技術中的常用方法，例如：超聲波分散、機械攪拌分散(如球磨分散、高速攪拌分散等)等。在一個具體的實施例中，所述凹凸棒土懸浮液中，凹凸棒土的質量濃度不超過10％，優選1-10wt％。所述凹凸棒土不經酸處理。

根據本發明的一個優選實施方式，在步驟(2)中，在製備本發明的納米銀凹凸棒土複合粉末的過程中，將凹凸棒土懸浮液和硝酸銀溶液混合經過在一定溫度(高於室溫)下的攪拌，會促使凹凸棒土裡碳酸鹽中的碳酸根離子溶解並與銀離子反應生成碳酸銀吸附在凹凸棒土表面。所述攪拌的溫度高於50℃，優選為50-90℃。所述攪拌的時間為1h以上，優選為1h-10h。所述硝酸銀與凹凸棒土的質量比為17/100-170/100，優選50/100-135/100。

根據本發明的一個優選實施方式，在步驟(3)中，所述噴霧乾燥的溫度為 150-200℃。噴霧乾燥過程中，未反應的硝酸銀溶液及均勻分散在溶液中的凹凸棒土在加熱氣流的作用下，可以進一步發生反應生成碳酸銀。使用其它的例如過濾並用鼓風烘箱乾燥的方法，無法獲得與噴霧乾燥相同的技術效果。

根據本發明的一個優選實施方式，在步驟(4)中，所述焙燒可為常規焙燒方法，例如將凹凸棒土複合粉末於馬弗爐中焙燒。所述焙燒溫度為200-500℃。焙燒溫度過高會使凹凸棒土孔道坍塌從而導致吸附能力變差，且容易導致凹凸棒土團聚，溫度過低則無法得到納米銀單質。所述焙燒時間為5分鐘以上，優選5-180min。所述焙燒後負載在凹凸棒土表面的納米銀粒子粒徑為3-100nm。銀與凹凸棒土的質量比為10/100-100/100，優選30/100-80/100。本發明中的步驟(1)-(4)為製備所述凹凸棒土-納米銀複合無機粉末的步驟。專利申請CN201510262409.5中，有關凹凸棒土-納米銀複合無機粉末的內容全部引入到本文中。並通過廣角XRD進一步證實，在噴霧乾燥後得到的凹凸棒土複合粉末中，硝酸銀均已反應完畢，得到的均是碳酸銀。

根據本發明的一個優選實施方式，在步驟(5)中，所述共混為熔融共混。優選所述共混的溫度為180-230℃。所述凹凸棒土-納米銀複合無機粉末與聚丙烯樹脂的重量份數比為(0.01-1):100，優選(0.01-0.1):100。所述凹凸棒土-納米銀複合無機粉末與聚丙烯樹脂的共混可採用常規的方法，如密煉機、單螺杆擠出機、雙螺杆擠出機等。當使用雙螺杆擠出機共混時，所述雙螺杆擠出機的溫度為180-230℃。

根據本發明方法製備的抗菌聚丙烯材料，所述凹凸棒土-納米銀複合無機粉末作為抗菌劑分散在聚丙烯樹脂中。

根據本發明所述製備方法的一個具體實施例，其包括以下步驟。

(1)將凹凸棒土與水混合配製成凹凸棒土懸浮液。所述凹凸棒土優選為熱活化及分散處理的凹凸棒土。凹凸棒土不經酸處理。所述熱活化處理可採用焙燒方法，其中，焙燒溫度優選為200-450℃，焙燒時間優選為5-60min；所述凹凸棒土懸浮液中凹凸棒土質量濃度為不超過10％；所述凹凸棒土的分散處理可以採用現有技術中的常規方法，例如：超聲分散、機械攪拌分散(如球磨分散、高速攪拌分散等)等。

(2)將硝酸銀加入到步驟(1)所述的凹凸棒土懸浮液中，然後進行攪拌；所述硝酸銀與凹凸棒土的質量比為17/100-170/100，優選質量比為 50/100-135/100；所述攪拌的溫度為50℃以上，優選為50-90℃，所述攪拌的時間為1h以上。

(3)將經步驟(2)處理後的凹凸棒土懸浮液進行噴霧乾燥，得到複合粉末；所述噴霧乾燥的溫度優選為150-200℃。

(4)然後將所述複合粉末進行焙燒，得到含納米銀的複合無機粉末(即凹凸棒土-納米銀複合無機粉末)；其中，所述焙燒時間為5min以上，優選為5-180min；所述焙燒後負載在凹凸棒土表面的納米銀粒子的粒徑為3-100nm。

(5)將所述凹凸棒土-納米銀複合無機粉末，與聚丙烯樹脂通過熔融共混加工，加工溫度範圍為180-230℃，凹凸棒土-納米銀複合無機粉末的含量是0.01-1wt％(基於聚丙烯樹脂)。

根據本發明，將硝酸銀與凹凸棒土在一定溫度下攪拌混合後，需要通過噴霧乾燥的方式得到待焙燒的複合粉末。使用其它的例如過濾並用鼓風烘箱乾燥的方法，無法獲得與噴霧乾燥相同的技術效果。本發明人認為在製備本發明的納米銀凹凸棒土複合粉末的過程中，將凹凸棒土懸浮液和硝酸銀溶液混合，經過加熱攪拌，會促使凹凸棒土裡碳酸鹽中的碳酸根離子溶解並與銀離子反應生成碳酸銀吸附在凹凸棒土表面。在噴霧乾燥過程中，未反應的硝酸銀溶液及均勻分散在溶液中的凹凸棒土在加熱氣流的作用下可以進一步發生反應生成碳酸銀。並通過廣角XRD證實，在噴霧乾燥後得到的凹凸棒土複合粉末中，硝酸銀均已反應完畢，得到的均是碳酸銀。在後續的焙燒加熱過程中，碳酸銀分解為銀單質，最終以納米銀的形式均勻地負載在凹凸棒土表面。本發明通過將凹凸棒土和硝酸銀溶液攪拌混合均勻，然後進行噴霧乾燥，最後進行焙燒，製備出以凹凸棒土為載體的凹凸棒土-納米銀複合無機粉末與聚丙烯熔融共混加工，製得改性聚丙烯(抗菌聚丙烯材料)。由於凹凸棒土-納米銀的複合粉末顆粒在聚丙烯樹脂中分散性較好，在較小的用量下就能提高材料的抗菌性能和剛性。

根據本發明，凹凸棒土是天然一維納米材料，具有很大的比表面積、吸附性能和化學反應活性等納米效應，使得焙燒後形成的納米銀可以牢固地吸附在凹凸棒土表面，這樣在凹凸棒土表面形成均勻分布的納米級的銀顆粒。雖然通過直接加熱煅燒的方法將硝酸銀分解也可以得到納米銀單質，但是其分解溫度高，能耗高，製備的納米銀粒子容易發生團聚，粒徑比較大。通過加熱攪拌，然後噴霧乾燥使得硝酸銀和凹凸棒土裡面所含碳酸根充分反應，然後在低於硝酸銀分解溫度 下焙燒即可製得納米銀，不僅避免了使用還原劑或者其他化學反應帶來的環境汙染，而且由於碳酸銀的分解溫度相對較低，在相對低的溫度下焙燒即可生成銀單質。銀單質以納米銀的形式均勻地吸附在凹凸棒土表面，這種吸附在凹凸棒土表面的納米銀活性很大，可以緩慢釋放出具有抗菌效果的銀離子，而且納米銀顆粒與凹凸棒土結合牢固。應用於聚丙烯中，吸附在凹凸棒土表面的納米銀顆粒能更好地提高塑料的抗菌性能，且凹凸棒土也能為材料起到增剛作用。

根據本發明，通過大量的試驗發現，將銀離子與凹凸棒土複合，就可以使製備的含銀納米粒子的凹凸棒土複合粉末尺寸減小，從而在塑料中達到更好的分散效果，以非常少的添加量就可以達到良好的抗菌效果。同時，凹凸棒土的納米級分散，使其在較小用量下，就能提高塑料的剛性。這種採用AgNO3和凹凸棒土複合製備出的新型抗菌劑(凹凸棒土-納米銀複合無機粉末)，助劑用量少，抗菌效率更高，大大降低了抗菌塑料的加工成本，並提高了材料的剛性。

本發明的目的之三是提供抗菌聚丙烯材料或上述方法製備的抗菌聚丙烯材料在抗菌製品中的應用。本發明中的抗菌聚丙烯材料，抗菌性能好，剛性好，在抗菌製品領域具有寬廣的應用前景。

附圖說明

圖1顯示了根據本發明一個實施例的抗菌聚丙烯材料的透射電子顯微鏡照片；

圖2顯示了根據本發明一個實施例的抗菌聚丙烯材料的透射電子顯微鏡照片；

圖3顯示了根據本發明一個實施例的抗菌聚丙烯材料的透射電子顯微鏡照片。

具體實施方式

下面結合實施例和附圖對本發明做進一步說明，但並不構成對本發明的任何限制。

實施例中所用原料均為市售，實施例中所用凹凸棒土的單個棒晶的直徑在30-80nm之間。

凹凸棒土熱活化及分散處理如下：

將一定量的凹凸棒土放入馬弗爐中，在400℃下焙燒30min；稱取一定量上述處理的凹凸棒土，加入蒸餾水後配製成凹凸棒土質量濃度為5％的懸浮液，先 機械攪拌1h，再超聲波處理30min；然後將處理好的懸浮液通過離心機在12000r/min下進行離心；最後棄去上層清液，即得熱活化及分散處理的凹凸棒土。

實施例1

稱取一定量經熱活化及分散處理的凹凸棒土(AT)，配製成凹凸棒土質量濃度為5％的水懸浮液，然後將硝酸銀溶液(AgNO3/AT＝17/100)加到凹凸棒土懸浮液中，在70℃下，磁力攪拌2h，再將凹凸棒土懸浮液於175℃下進行噴霧乾燥，收集經噴霧乾燥製得的複合粉末，最後將得到的複合粉末於馬弗爐中在400℃下焙燒30min，即得凹凸棒土-納米銀複合無機粉末。

實施例2

除將硝酸銀溶液和凹凸棒土懸浮液混合後磁力攪拌的溫度調整為50℃外，其它工藝步驟與實施例1相同。

實施例3

稱取一定量經熱活化及分散處理的凹凸棒土(AT)，配製成凹凸棒土質量濃度為1％的水懸浮液，然後將硝酸銀溶液(AgNO3/AT＝17/100)加到凹凸棒土懸浮液中，在50℃下，磁力攪拌1h，再將凹凸棒土懸浮液於200℃下進行噴霧乾燥，收集經噴霧乾燥製得的複合粉末，最後將得到的複合粉末於馬弗爐中在500℃下焙燒30min，即得凹凸棒土-納米銀複合無機粉末。

實施例4

除將硝酸銀溶液和凹凸棒土懸浮液混合後磁力攪拌的溫度調整為70℃外，其它工藝步驟與實施例3相同。

實施例5

除將硝酸銀溶液和凹凸棒土懸浮液混合後磁力攪拌的溫度調整為90℃外，其它工藝步驟與實施例1相同。

實施例6

稱取一定量經熱活化及分散處理的凹凸棒土，加入蒸餾水配製成凹凸棒土質量濃度為10％的懸浮液，然後把硝酸銀溶液(AgNO3/AT＝170/100)加到凹凸棒土懸浮液中，在60℃下，攪拌1h，再將凹凸棒土懸浮液於150℃進行噴霧乾燥，收集經噴霧乾燥製得的複合粉末，最後將得到的複合粉末於200℃焙燒10min，即得凹凸棒土-納米銀複合無機粉末。

實施例7

除將硝酸銀溶液和凹凸棒土懸浮液混合後磁力攪拌的時間調整為2h外，其它工藝步驟與表徵方法均與實施例6相同，納米銀的粒徑範圍為3-100nm。

實施例8

稱取一定量經熱活化及分散處理的凹凸棒土，加入蒸餾水後配製成凹凸棒土質量濃度為5％的懸浮液，然後把硝酸銀溶液(AgNO3/AT＝135/100)加到凹凸棒土懸浮液中，在90℃下，磁力攪拌3h，然後於170℃進行噴霧乾燥，收集經噴霧乾燥製得的複合粉末，最後將得到的複合粉末於200℃焙燒15min，即得凹凸棒土-納米銀複合無機粉末。

實施例9

除將噴霧乾燥後粉末的焙燒溫度調整為300℃外，其它工藝步驟與實施例8相同。

實施例10

除將噴霧乾燥後粉末的焙燒溫度調整為400℃外，其它工藝步驟與實施例8相同。

實施例11

除將噴霧乾燥後粉末的焙燒溫度調整為500℃外，其它工藝步驟與實施例8相同。

實施例12

稱取一定量經熱活化及分散處理的凹凸棒土，加入蒸餾水後配製成凹凸棒土質量濃度為3％的懸浮液，然後把硝酸銀溶液(AgNO3/AT＝50/100)加到凹凸棒土懸浮液中，在70℃下，磁力攪拌2h，然後在170℃下進行噴霧乾燥，收集得到噴霧乾燥後的複合粉末，最後將得到的複合粉末在350℃下焙燒5min，即得凹凸棒土-納米銀複合無機粉末。

實施例13

除將經噴霧乾燥後粉末的焙燒時間調整為20min外，其它工藝步驟和表徵方法均與實施例12相同。

實施例14

除將經噴霧乾燥後粉末的焙燒時間調整為60min外，其它工藝步驟和表徵方法均與實施例12相同。

實施例15

除將經噴霧乾燥後粉末的焙燒時間調整為180min外，其它工藝步驟和表徵

方法均與實施例12相同。

實施例16

除將硝酸銀與凹凸棒土質量比例調整為135:100外，其它工藝步驟和表徵方法均與實施例3相同。

對比例1

除將硝酸銀溶液和凹凸棒土懸浮液混合後磁力攪拌的溫度調整為室溫外，其它工藝步驟與表徵方法均與實施例3相同。

對比例2

除將硝酸銀溶液和凹凸棒土懸浮液混合均勻後不經過加熱磁力攪拌，直接噴霧乾燥外，其它工藝步驟與表徵方法均與實施例6相同。

對比例3

除將硝酸銀溶液和凹凸棒土懸浮液混合後磁力攪拌的時間調整為30min外，其它工藝步驟與表徵方法均與實施例6相同。

對比例4

除將噴霧乾燥後粉末的焙燒溫度調整為150℃外，其它工藝步驟與實施例8相同。

對比例5

除將經噴霧乾燥後粉末的焙燒時間調整為2min外，其它工藝步驟和表徵方法均與實施例12相同。

表1.

實施例17：

採用實施例1所製備的Ag與凹凸棒土重量比例為17/100的1#助劑按照比例與聚丙烯粉料(北京化工研究院生產、熔體流動速率5.5g/10min)、抗氧劑1010和168(瑞士汽巴加基生產、二者以1/1比例混合使用)混合配料，其具體組成：聚丙烯100份、1#抗菌助劑0.01份，抗氧劑1010/168混合物0.4份(其中各組分含量均以重量份數計)，在高速攪拌器(北京市英特塑料機械總廠、型號GH-10DY)中混合一分鐘，用德國Werner and Pleiderer公司的ZSK-25雙螺杆擠出系統(長徑比30：1、直徑25mm)共混造粒，擠出機各段溫度分別為180℃，200℃，200℃，200℃，200℃，190℃(機頭溫度)，所得粒料經注射機(中國寧波海天公司生產，型號HTF110X/1J)注塑，製成試樣標準樣條。

圖1-3顯示的均是此實施例樣品的電鏡圖片。從圖中可以看出，在聚丙烯1基體中，凹凸棒土-納米銀複合無機粉末2分散性良好，能夠達到納米級分散。且凹凸棒土4和納米銀顆粒3均為納米級尺寸。銀單質3以納米銀的形式均勻的吸附在棒狀凹凸棒土4表面，形成相互隔離的結構，這種吸附在凹凸棒土表面的納米銀活性很大，可以緩慢釋放出具有抗菌效果的銀離子。根據本發明的凹凸棒土 -納米銀複合無機粉末改性的聚丙烯(即抗菌聚丙烯材料)，吸附在凹凸棒土表面的納米銀顆粒能更好地提高塑料的抗菌性能，且凹凸棒土也能為材料起到增剛作用。根據本發明的抗菌聚丙烯材料，在少量凹凸棒土-納米銀複合無機粉末的添加量下，就能夠達到良好的抗菌效果和顯著提高了材料的剛性。

實施例18：

將實施例17中的1#抗菌助劑0.01份更為0.05份，其餘各組分比例均不變，共混均勻，其餘操作和擠出、注塑條件均同實施例17。

實施例19：

將實施例17中的1#抗菌助劑0.01份更為0.1份，其餘各組分比例均不變，共混均勻，其餘操作和擠出、注塑條件均同實施例17。

實施例20：

將實施例17中的1#抗菌助劑0.01份更為2#抗菌助劑，其餘各組分比例均不變，共混均勻，其餘操作和擠出、注塑條件均同實施例17。

實施例21：

將實施例20中的2#抗菌助劑0.01份更為0.05份，其餘各組分比例均不變，共混均勻，其餘操作和擠出、注塑條件均同實施例17。

實施例22

將實施例20中的2#抗菌助劑0.01份更為0.1份，其餘各組分比例均不變，共混均勻，其餘操作和擠出、注塑條件均同實施例17。

比較例6:

將共聚聚丙烯粉料100份與抗氧劑0.4份混合配料，其餘操作和擠出、注塑條件均同實施例17。

比較例7:

將共聚聚丙烯粉料100份、凹凸棒土0.01份、抗氧劑0.4份混合配料，其餘操作和擠出、注塑條件均同實施例17。

比較例8:

將比較例7中的凹凸棒土份改為0.05份，其餘操作和擠出、注塑條件均同實施例17。

比較例9：

將比較例7中的凹凸棒土份改為0.1份，其餘操作和擠出、注塑條件均同實施例17。

比較例10：

將實施例17中的1#抗菌助劑更為對比例1中的17#助劑，其餘各組分比例均不變，共混均勻，其餘操作和擠出、注塑條件均同實施例17。

比較例11：

將比較例10中的17#抗菌助劑0.01份更為0.05份，其餘各組分比例均不變，共混均勻，其餘操作和擠出、注塑條件均同實施例17。

比較例12：

將比較例10中的17#抗菌助劑0.01份更為0.1份，其餘各組分比例均不變，共混均勻，其餘操作和擠出、注塑條件均同實施例17。

比較例13：

將實施例17中的1#抗菌助劑更為比較例4中的20#助劑，其餘各組分比例均不變，共混均勻，其餘操作和擠出、注塑條件均同實施例17。

比較例14：

將比較例13中的20#抗菌助劑0.01份更為0.05份，其餘各組分比例均不變，共混均勻，其餘操作和擠出、注塑條件均同實施例17。

比較例15：

將比較例13中的20#抗菌助劑0.01份更為0.1份，其餘各組分比例均不變，共混均勻，其餘操作和擠出、注塑條件均同實施例17。

試驗：

分別將實施例17-22和比較例6-15注塑得到的標準樣條按ISO178測試標準進行彎曲性能測試，按QB/TQ 2591-2003A《抗菌塑料抗菌性能試驗方法和抗菌效果》，檢測用菌：大腸桿菌(Escherichia coli)ATCC 25922，金黃葡萄球菌(Staphylococcus aureus)ATCC 6538測試標準進行抗菌性能測試，得到的結果列於表2。

從表中數據可以看出，實施例17-22採用所製備Ag和凹凸棒土複合助劑與純凹凸棒土相比，對聚丙烯有更好的增剛效果，並賦予材料較好的抗菌性能。

表2.抗菌聚丙烯的配方及性能

在本發明中的提到的任何數值，如果在任何最低值和任何最高值之間只是有兩個單位的間隔，則包括從最低值到最高值的每次增加一個單位的所有值。例如，如果生命一種組分的量，或諸如溫度、壓力、時間等工藝變量的值為50-90，在本說明書中它的意思是具體列舉了51-89、52-88……以及69-71以及70-71等數值。對於非整數的值，可以適當考慮以0.1、0.01、0.001或0.0001為一單位。這僅是一些特殊指明的例子。在本申請中，以相似方式，所列舉的最低值和最高值之間的數值的所有可能組合都被認為已經公開。

應當注意的是，以上所述的實施例僅用於解釋本發明，並不構成對本發明的任何限制。通過參照典型實施例對本發明進行了描述，但應當理解為其中所用的詞語為描述性和解釋性詞彙，而不是限定性詞彙。可以按規定在本發明權利要求的範圍內對本發明作出修改，以及在不背離本發明的範圍和精神內對本發明進行修訂。儘管其中描述的本發明涉及特定的方法、材料和實施例，但是並不意味著本發明限於其中公開的特定例，相反，本發明可擴展至其他所有具有相同功能的方法和應用。