三嗪類和嘧啶類殺蟲劑的製作方法
2023-08-07 11:33:26
專利名稱：三嗪類和嘧啶類殺蟲劑的製作方法
三嗪類和嘧啶類殺蟲劑相關申請的交叉引用本申請在35U. S. C. § 119(e)下要求於2010年7月20日提交的美國臨時申請序列No. US 61/365，924的優先權和利益，其以引用的方式整體併入本文。
背景技術：
迫切需要新的殺蟲劑和殺蟎劑。昆蟲和蟎蟲對已知的殺蟲劑和殺蟎劑發展了抗藥性。至少400種節肢動物對一種或多種殺蟲劑產生了抗藥性。發展對某些較老的殺蟲劑例如DDT、氨基甲酸酯和有機磷酸酯抗藥性是眾所周知的。抗藥性甚至已經發展到對某些較新的擬除蟲菊酯殺蟲劑和殺蟎劑。因此對新的殺蟲劑和殺蟎劑，且具體地對具有新的或非典型的作用模式的化合物存在需求。本發明提供了具有抗昆蟲的廣譜活性的新化合物。發明概述本發明描述了新三嗪和它們相關的嘧啶以及它們在控制昆蟲中的用途。本發明也包括用於製備該化合物的新的合成方法、中間體、含有該化合物的殺蟲劑組合物，以及使用該化合物控制昆蟲的方法。本發明描述了用於控制昆蟲的化合物。更具體地，本發明涉及適用於控制昆蟲的式I化合物
權利要求
1.ー種式⑴化合物，
2.根據權利要求1所述的化合物，其中Y為CR115
3.根據權利要求1所述的化合物，其中Y為N。
4.根據權利要求1-3所述的化合物，其中雜環為5、6或10元環，其中所述雜原子選自N、0或 S ;
5.根據權利要求1-3所述的化合物，其中 芳基為任選經取代的6或10元環。
6.根據權利要求1所述的化合物，其中滷代為Cl或F; Ri和Rj為H或C1-C2烷基；且 R2和R3獨立為-H或-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8環烷基、-C1-C8烷基C3-C8環烷基、雜環、-C1-C8烷基雜環和-C1-C8烷基NRf ;但當R2和R3之ー為-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8環烷基、-C1-C8烷基C3-C8環烷基、雜環、-C1-C8烷基雜環和-C1-C8烷基NRf時，那麼R2或R3中的另ー個獨立為-H或-C1-C8烷基。
7.根據權利要求1所述的化合物,其中 芳基每次出現時選自-C3-C12芳基、-C3-Cltl芳基、-C3-C8芳基、-C5-Cltl芳基、-C6芳基、Cltl芳基； 環燒基甸次出現時選自-C3-C12環燒基、-C3-C11環燒基、-C3-Cltl環燒基、-C3-C9環燒基、-C3-C8環燒基、-C3-C7環燒基、-C3-C6環燒基、C3-C5環燒基、-C3-C4環燒基、-C5-C9環燒基、-C5-C8環燒基、C5-C7環燒基、C5-C6環燒基、C6-C8環燒基、C8-C12環燒基、-C3環燒基、-C4環燒基、~C5環燒基、-C6環燒基、-C7環燒基、-C8環燒基、-C9環燒基、-C10環燒基、-C11環燒基和-C12環烷基。
當R2為-H或-C1-C8烷基時，那麼R3為-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8環烷基、-C1-C8烷基C3-C8環烷基、雜環、-C1-C8烷基雜環和-C1-C8烷基NRiRj ； 當R3為-H或-C1-C8烷基時，那麼R2為-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8環烷基、-C1-C8烷基C3-C8環烷基、雜環、-C1-C8烷基雜環和-C1-C8烷基NRiRj ； 烷基每次出現時可為C1-C2烷基、C1-C4烷基、C1-C6烷基、C1-C8烷基、C1-Cltl烷基或C1-C12燒基。
8.根據權利要求1所述的化合物，其中 X、Z和R2或R3中的1、2或3個獨立為-C1-C6環烷基、-C1-C6烷基C6環烷基、-C6芳基、-C1-C6烷基C6芳基、或C6雜環或-C1-C6烷基C6-雜環或飽和的或不飽和的任選經取代的環，其中 X、Z 和 R2 或 R3 任選地經-H、-滷代、-CN、-OH、-OCH2CH = CHCl、-C1-C6 烷基、-O-C1-C6烷基或-S-C1-C6烷基中的1、2或3個獨立地取代； 其中任何-C1-C6烷基每次出現時任選地經1-5個滷代、-CN或-OH獨立地取代。
9.根據權利要求8所述的化合物，其中 X、Z和R2或R3中的1、2或3個獨立為雜環或-C1-C6烷基雜環6元飽和的或不飽和的任選經取代的環，其中 X、Z 和 R2 或 R3 任選地經 I 或 2 個-H、-滷代、-CN、-OH、-OCH2CH = CHCl、-C1-C6 烷基、-O-C1-C6烷基或-S-C1-C6烷基獨立地取代； 其中任何-C1-C6烷基每次出現時任選地經1-5個滷代、-CN或-OH獨立地取代。
10.根據權利要求9所述的化合物，其中 X、Z和R2或R3中的1、2或3個獨立為雜環或-C1-C6烷基雜環6元飽和的或不飽和的任選經取代的環，其中 X、Z 和 R2 或 R3 任選地經 I 個-H、-滷代、-CN、-0H、-OCH2CH = CHCU-C1-C6 烷基、-O-C1-C6烷基或-S-C1-C6烷基獨立地取代； 其中任何-C1-C6烷基每次出現時任選地經1-5個滷代、-CN或-OH獨立地取代。
11.根據權利要求8所述的化合物，其中 所述雜環或烷基雜環為芳族不飽和的任選經取代的環、脂族飽和的環或不飽和的和飽和的任選經取代的環二者的組合，且所述雜原子為不相鄰的N或0或N和0原子的組合。
12.根據權利要求8所述的化合物，其中 Z為-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8環烷基或-C3-C8環烷基； X為-H、-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8環烷基、-C1-C8烷基C3-C8環烷基、-NRiRj 或-C1-C8 烷基 NRiRj ； 當R2為-H或-C1-C8烷基時，那麼R3為-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8環烷基、-C1-C8烷基C3-C8環烷基和-C1-C8烷基NRiRj ;且 當R3為-H或-C1-C8烷基時，那麼R2為-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8環烷基、-C1-C8烷基C3-C8環烷基和-C1-C8烷基NRiRj ； Ri和Rj_獨立為-H或-C1-C8烷基；
13.根據權利要求12所述的化合物，其中 芳基為苯基，烷基芳基為烷基苯基並且苯基或烷基苯基任選地經1、2或3個-滷代、-CN、-OH> -OCH2CH = CHCl、-C1-C6 燒基、-O-C1-C6 燒基或-S-C1-C6 燒基獨立地取代； 且烷基每次出現時任選地經1-5個滷代、-CN或-OH取代。
14.根據權利要求13所述的化合物，其中 X 任選地經 1、2 或 3 個-滷代、-CN、-OH、-OCH2CH = CHCl、-C1-C6 烷基、-O-C1-C6 烷基或-S-C1-C6烷基獨立地取代； R2 或 R3 任選地經 I 或 2 個-滷代、-CN、-OH、-OCH2CH = CHCU-C1-C6 烷基、-O-C1-C8 烷基或-S-C1-C6烷基獨立地取代； Z任選地經1、2或3個 _ 齒代、_CN、-OH、-OCH2CH = CHCl、-C1-C6 燒基、-O-C1-C6 燒基或-S-C1-C6 燒基獨立地取代； 且烷基每次出現時任選地經1-5個滷代、-CN或-OH取代。
15.根據權利要求1所述的化合物，其中所述芳基為苯基且苯基在任何下式的任何位置任選地經1-3個RlO取代；且 RlO選自任選地經獨立選自-滷代、-CN、-0H、-OCH2CH = CHCU-C1-C6烷基、-O-C1-C6烷基或-S-C1-C6烷基的1-5個取代基獨立地取代；且 烷基每次出現時任選地經1-5個滷代、-CN或-OH取代。
16.根據權利要求1所述的化合物，其中 X、Z和R2或R3中的1、2或3個獨立為雜環或烷基雜環5、6或10元飽和的或不飽和的任選經取代的環。
任選地經-H、-滷代、-CN、-OH、-OCH2CH = CHCl、-C1-C6 烷基、-O-C1-C6 烷基或-S-C1-C6烷基中的1、2或3個獨立地取代； 其中任何-C1-C6烷基每次出現時任選地經1-5個-滷代、-CN或-OH獨立地取代。
17.根據權利要求16所述的化合物，其中 Z為-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8環烷基或-C3-C8環烷基； X為雜環或-C1-C8烷基雜環；當R2為-H或-C1-C8烷基時，那麼R3為-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8環烷基、-C1-C8烷基C3-C8環烷基和-C1-C8烷基NRiRj ； 當R3為-H或-C1-C8烷基時，那麼R2為-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8環烷基、-C1-C8烷基C3-C8環烷基和-C1-C8烷基NRiRt
18.根據權利要求16所述的化合物，其中 Z為雜環或-C1-C8烷基雜環； X為-H、-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8環烷基、-C1-C8烷基C3-C8環烷基、-NRiRj 或-C1-C8 烷基 NRiRj ； 當R2為-H或-C1-C8烷基時，那麼R3為-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8環烷基、-C1-C8烷基C3-C8環烷基和-C1-C8烷基NRiRj ;且 當R3為-H或-C1-C8烷基時，那麼R2為-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8環烷基、-C1-C8烷基C3-C8環烷基和-C1-C8烷基NRiRt
19.根據權利要求16所述的化合物，其中 Z為-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8環烷基或-C3-C8環烷基； X為-H、-C1-C8烷基、-芳基、-C1-C8烷基芳基、-C3-C8環烷基、-C1-C8烷基C3-C8環烷基、-NRiRj 或-C1-C8 烷基 NRiRj ； 當R3為雜環和-C1-C8烷基雜環時，R2為-H或-C1-C8烷基； 當R2為-雜環和-C1-C8烷基雜環時，R3為-H或-C1-C8烷基。
20.根據權利要求1所述的化合物，其中有1、2或3個環雜原子，具有1、2或3個獨立的取代，佔據如在式苯基1-15、式C5雜1-95和式Cltl雜1-283中所示的任何位置。
21.根據權利要求1所述的化合物，其中Y為CR1且式I選自式I1-CR1、II1-CRl和
22.根據權利要求21所述的化合物，其中R1為-H、-Cl、-F或-CF3。
23.根據權利要求22所述的化合物，其中所述化合物選自
24.根據權利要求23所述的化合物，其中 X、Z和R2或R3中的1、2或3個獨立為-C1-C6環烷基、-C1-C6烷基C6環烷基、C6芳基、-C1-C6烷基C6芳基或C6雜環或-C1-C6烷基C6-雜環或飽和的或不飽和的任選經取代的環，其中 X、Z 和 R2 或 R3 任選地經-H、-滷代、-CN、-OH、-OCH2CH = CHCl、-C1-C6 烷基、-O-C1-C6烷基或-S-C1-C6烷基中的1、2或3個獨立地取代； 其中任何-C1-C6烷基每次出現時任選地經1-5個-滷代、-CN或-OH獨立地取代。
25.根據權利要求1所述的化合物，其中 Z、X和R2或R3為對滷代烷氧基取代的芳環。
26.一種用於製備式I化合物的方法，其包括
27.根據權利要求1-25所述的化合物，其選自N-(4-氯苯基)-4-(2，6-ニ氟苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；N-(4-氯苯基)-4-苯基-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；4_(2-氯-6-氟苯基)-N- (4-氯苯基)-6- (2- (4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；N- ((6-氯吡啶-3-基)甲基)-4- (2,6- ニ氟苯基)_6_ (2- (4-(三氟甲氧基)亞節基)肼基)-1，3, 5- ニ嗪-2-胺；N-(6_氯卩比卩定-3-基)-4-(2,6- ニ氟苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺;N-(4-氯苯基)-4-(2，6-ニ氟苯基)-6- (2- (4-(1,1，2, 2-四氟こ氧基)亞節基)餅基)-1,3, 5-ニ嗪-2-胺；4_(2_氣_6_氣苯基)-N- (4-氣苯基)-6-(2- (4- (1，1，2,2_四氣こ氧基)亞節基)餅基)-1，3，5-三嗪-2-胺；4- (2-氯-6-氟苯基)-N- (6-氯吡啶-3-基)~6~ (2~ (4-(1,1,2，2-四氟こ氧基)亞節基)肼基)-1，3,5_ ニ嗪-2-胺；4_(2_氯-6-氟苯基)-N_(6_氯吡啶-3-基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-1，3，5_三嗪-2-胺;N 氯批澱_3~基)~4~ (2,6- _■氣苯基)-6- (2- (4- (1,1,2,2-四氣こ氧基)亞節基)月井基)-1，3,5-三嗪-2-胺；N-(6-氯吡啶-3-基)-4-(2，6-ニ氯苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺;4_ (2-氯-6-氟苯基)-N-(4-氯苯基)-6-(2-(4-こ基亞苄基)肼基)-1，3,5_ニ嗪-2-胺；4_((2-(4-(2-氯-6-氟苯基)-6-((4-氯苯基)氨基)-1，3，5-三嗪-2-基)亞肼基)甲基)苯甲腈；4-(2_亞丁基肼基)-6-(2-氯-6-氟苯基)-N-(4-氯苯基)-1，3，5_三嗪-2-胺；4-(2_氯-6-氟苯基)-N-(4-氯苯基)-6-(2-(2-苯基亞こ基)肼基)-1,3,5-三嗪-2-胺；4- (2-氯-6-氟苯基)-N- (4-氯苯基)-6- (2-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)亞こ基)肼基)-1，3,5_ ニ嗪-2-胺；4_(2_氯-6-氟苯基)-N_((6-氯吡啶-3-基)甲基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-1，3，5_三嗪-2-胺；4-(2-氯-6-氟苯基)-N-(對甲苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-1，3，5_三嗪-2-胺；4_ (2-氯-6-氟苯基)-N- (2-嗎啉代こ基)-6- (2- (4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；2- (2-氯-6-氟苯基)-4- (2，2- ニ甲基肼基)-6- (2- (4-(三氟甲氧基)亞節基)肼基)-1，3, 5- ニ嗪；N_(3_氯-4-氟苯基)-4-(2-氯-6-氟苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-1，3，5_三嗪-2-胺；4-(2_氯_6_氟苯基)-N-(4-氟-3-(三氟甲基)苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；4-(2-(4-(2-氯_1，1，2-三氟こ氧基)亞苄基)肼基)-6-(2-氯-6-氟苯基)-N- (6-氯吡啶-3-基)-1，3，5-三嗪-2-胺；4- (2- (4- (2-氯-1，I，2-三氟こ氧基)亞節基)肼基)-6-(2-氯-6-氟苯基)-N- (4-氯苯基)-1,3, 5- ニ嗪_2_胺；4_(2_氯-6-氟苯基)-N-(3，4-ニ氯苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；4-(2-氯-6-氟苯基)-N-(3,5-ニ氯苯基)-6-(2-(4-( ニ氟甲氧基)亞節基)餅基)-1，3,5-三嗪-2-胺；4_(2-氯-6-氟苯基)-N- (2-氯苯基)-6- (2- (4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；N- (6-氯吡啶-3-基)-4- (2-氟苯基)-6- (2- (4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；4_ (2-氯-6-氟苯基)-N-甲基-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-1，3，5_三嗪-2-胺；N-(4-氯苯基)-4-(2-氟苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亞苄 基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；N-(4-氯苯基)-2-苯基-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)嘧啶-4-胺；4-(2-(2-氯-6-氟亞苄基)肼基)-N-(4-氯苯基)-6- (4-(三氟甲氧基)苯基)-1,3,5-三嗪-2-胺；4- (2-氯-6-氟苯基)-N- (6-氯吡啶-3-基)-6-(2-(4-(三氟甲基)亞苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；6_(2_氯-6-氟苯基)-N- (4-氯苯基)-2- (2- (4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)嘧啶-4-胺；4_ (2-氯-6-氟苯基)-N-(6-氯吡啶-3-基)-6-(2-(4-甲基亞苄基)肼基)-1，3，5_三嗪-2-胺；4- (2-氯-6-氟苯基)-N- (6-氯吡啶-3-基)-6- (2- (4-甲氧基亞苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；4- (2-氯-6-氟苯基)-N- (6-氯吡啶-3-基)-6- (2- (3-氟_4_ (三氟甲基)亞苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺;N-((6-氯吡啶-3-基)甲基)-6-苯基-2-(2-(4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)嘧啶-4-胺；N- (4-氯苯基)-6-苯基-2- (2- (4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)嘧啶-4-胺；N- (4-氯苯基)-4-苯基-6- (2- (4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)嘧啶-2-胺；6_ (2-氯-6-氟苯基)-N- (6-氯吡啶-3-基)-2- (2- (4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)嘧啶-4-胺；4_ (2-氯-6-氟苯基)-N- (4-氯苄基)-6- (2- (4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；N-(4-氯苄基)-6-苯基-2-(2-(4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)嘧啶-4-胺；N-(4-氯苯基)-4-(2，6-ニ氯苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；N- (4-氯苯基)-4- (3-氟苯基)-6- (2- (4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；N-(4-氯苯基)-4-(2-(4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-6-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1，3，5-三嗪-2-胺；4_(2，6-ニ氟苯基)-N-(4-氟-3-(三氟甲基)苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺；4-(2，6_ ニ氟苯基)-6-(2-(4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-N-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1，3，5_三嗪-2-胺；4_ (2-氯-6-氟苯基)-N- (2-氯吡啶-4-基)-6- (2- (4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-1,3,5-三嗪-2-胺；4- (2-氯-6-氟苯基)-N- (5-氯吡啶-2-基)-6- (2- (4-(三氟甲氧基)亞苄基)肼基)-1，3，5-三嗪-2-胺。
28.ー種殺蟲組合物，其選自式I化合物。
29.根據權利要求25所述的組合物，其含植物學上可接受的載體。
30.ー種使用式I化合物控制昆蟲的方法。
31.ー種通過將式I化合物施用於昆蟲的場所來控制昆蟲的方法。
全文摘要
本發明描述了新的三嗪、它們相關的嘧啶以及它們在控制昆蟲中的用途。本發明也包括用於製備該化合物的新的合成方法、中間體、含有該化合物的殺蟲劑組合物，以及使用該化合物控制昆蟲的方法。
文檔編號C07D239/48GK103052628SQ201180036253
公開日2013年4月17日 申請日期2011年7月20日 優先權日2010年7月20日
發明者R.M.甘迺迪, B.A.施泰因鮑夫 申請人:韋斯塔隆公司