改進的nes結構型沸石,其在烷基芳烴歧化反應和/或烷基轉化反應中的應用的製作方法

2023-08-07 07:02:31 2

專利名稱：：改進的nes結構型沸石,其在烷基芳烴歧化反應和/或烷基轉化反應中的應用的製作方法
技術領域：
：本發明涉及NES結構型沸石，尤其涉及NU-87型沸石，其中含有矽和至少一種選自鋁、鐵、鎵和硼的元素T，並且其中至少元素T的一部分被除掉，使得總的Si/T原子比高於20。在沸石構架中對元素T的提取(尤其是從沸石NU-87中提取鋁)可以採用不同的方法實施，例如，採用採用至少一次可能在水蒸氣存在下進行的加熱處理，隨後至少一次用至少一種無機酸或有機酸的溶液進行酸洗處理，或者就直接地用至少一種無機酸或有機酸溶液進行酸洗處理。本發明也涉及催化劑的載體，以及含有上述沸石的催化劑。本發明還涉及該催化劑在烷基芳烴，例如甲苯和每個分子至少含有9個碳原子的芳香化合物的歧化反應和/或烷基轉化反應中的應用。現有技術已經描述了許多以絲光沸石為基(US-A-3506731，US-A-4151120，US-A-4180693，US-A-4210770，US-A-3281483，US-A-3780121或US-A-3629351)或者以w型沸石為基(US-A-5210356，US-A-5371311)的歧化反應和/或烷基轉化反應的催化劑。最近，歐洲專利文獻EP-B1-0378916描述一種NES結構型沸石的NU-87沸石，可以用作甲苯歧化反應的催化劑。令人驚奇的是，一種經脫氧化鋁處理的NES結構型沸石，優選為NU-87沸石，其中至少部分地，優選幾乎全部地呈酸的形式，並且具有高於約20的Si/T比，當把它加入到催化劑中時，與現有技術的催化劑作比較，在如甲苯的烷基芳烴歧化反應中，和/或如甲苯的烷基芳烴和如三甲苯的具有9個碳原子的烷基芳烴的烷基轉化反應中，具有提高的催化特性，尤其是在催化活性、穩定性與選擇性方面。特別是與歐洲專利文獻EP-B-0378916所述的未經脫鋁處理的NU-87沸石相比具有特別的改善，這將在以下的實施例中顯示出來。本發明涉及一種NES結構型沸石，尤其涉及NU-87沸石，其中含有矽與至少一種選自鋁、鐵、鎵和硼的元素T，優選的是鋁，其中使至少元素T的一部分被除掉(優選經受脫氧化鋁處理)，並且其總的Si/T原子比高於約20，優選的是高於25，更優選的是為25～350，並以約25～150最佳。本發明也涉及一種催化劑的載體，以及一種至少含有上述NES結構型沸石，優選的是NU-87沸石的催化劑。上述沸石，優選Nu-87是至少部份地脫鋁的，優選的是經全部脫氧化鋁處理的並且呈酸的形式，含有矽與至少一種選自鋁、鐵、鎵和硼的元素T，優選的是鋁，以及至少一種基料(或粘合劑)。這種沸石的，尤其是經脫氧化鋁處理的這種沸石總的Si/T原子比通常高於20，以高於約22為宜，優選高於25或30，更優選的是約25～350或就是約25～150。所述催化劑還可能含有至少一種選自元素周期表IB和VIII族中的元素，優選的是選自Ag、Ni與Pt的元素，更優選Ni或Pt。上述的基料通常選自粘土(例如天然粘土，如高嶺土或膨潤土)、氧化鎂、氧化鋁、二氧化矽、二氧化鈦、氧化硼、氧化鋯、磷酸鋁、磷酸鈦、磷酸鋯、氧化矽-氧化鋁、木炭等，優選的是氧化鋁和粘土。該NES結構型沸石具有二維微孔網格，其孔徑是4.76.0埃(「結構型沸石圖表集」，「AltasofZeoliteStructureTypes」，W.M.Meier和D.H.Olson，第三版，1992年)。它通常是選自NU-87沸石和SSZ-37沸石，優選的是NU-87沸石。NES結構型沸石的X射線衍射條紋如在歐洲專利文獻EP-B1-0378916和EP-B1-0377291中所示。本領域技術人員也知道，NES結構型沸石具有其結構的基本X射線衍射峰，然而該峰的強度是隨該沸石的存在形式而變化的，不容置疑的是此種條紋從屬於具有上述結構的上述沸石。本發明的經脫氧化鋁處理的NES結構型沸石也具有如歐洲專利文獻EP-B1-0378916所示的其結構的基本峰，而且這些峰的強度可以與在該專利文獻所示的有所不同。包含在本發明催化劑中的NES結構型沸石至少部分地，優選幾乎全部地，呈酸的形式，也就是說呈氫形式(H+)。其Na/T原子比通常是低於0.45，優選低於0.30，更優選低於0.15，當然還可以使該值低於0.1，更優選低於0.05，甚至低於0.01。根據本發明的催化劑通常含有10～99％，優選的是20～95％的至少部分地呈酸的形式的NES結構型沸石。當本發明的催化劑含有至少一種選自元素周期表IB和VIII族中的元素的時候，這種或這些元素的重量含量通常是0.01～10％，優選的是0.05～7％，更優選的是0.10～5％。使催化劑中達到100％(重量)組成的補充部分的組分通常由催化劑中的基料部分構成。該沸石的總T/A1比，以及試樣的化學組分是用X射線螢光和原子吸收測定的。根據X射線的衍射圖，我們可以測定每個試樣在6～40°角度範圍(2θ)中信號的總面積，然後，在同一區域中，採用每3秒鐘以每隔0.02°的角度間隔(2θ)記錄一次測量眾多脈衝條紋的面積。上述二個值的比，即條紋面積與總面積的比反映了在試樣中的結晶物質的量。然後對每一個被處理的試樣，我們把這個比值或「峰比」與一個硬性規定的作為全部(100％)結晶化的基準計量單位的峰比進行比較。因此，這個結晶度比用相對於一個參照基準的百分比表示，該基準必須好好選擇，因為這些條紋的相對強度是隨著結構單元中的不同原子，特別是陽離子和結構構成物的性質、比例及位置而變化的。在本說明書的實例所進行的測定中，上述所選的參照基準是在乾燥空氣中煅燒並連續三次用一種硝酸銨溶液進行離子交換處理的NU-87沸石。本發明的NES結構型沸石的特別優良的特性很容易看出來，正如下文所述並且將在實例重述的那樣。於是對四參數單斜晶系的結晶特性的NU-87沸石進行測量以便顯示其晶胞幾何特徵(典型的值如下所示，如本領域技術人員所知，根據所述沸石呈現的形狀會有輕微變化a＝14.3埃，b＝22.4埃，c＝25.1埃和b＝151.5°)此外，上述晶胞較大，且不大對稱，因此NU-87型沸石的衍射圖包含大量廣泛地相互幹涉的條紋。這些固體物的結構已經解決了，而且人們掌握了該構架的原子位置狀況(M.D.Shannon，J.L.Casci，P.A.Cox和S.J.Andrews，NU-87型沸石的高矽石二維中孔結構「Structureofthetwo-dimensionalmedium-porehigh-silicazeoliteNU-87」，Letterstonature，353卷，1991年)。這樣人們採用Rietveld用於可靠性測量晶胞參數的方法，整個完美地引用了該圖集。這裡使用了GSAS軟體(通用結構分析系統)」(GeneralStructureAnalysisSystem)，引用的數據，除了起初的a、b、c和b參數和單斜晶的晶系外，還包括空間群P21/c，原子位置，位置佔有比率，不對稱單元的溫度係數(M.D.Shannon，J.L.Casci，P.A.Cox和S.J.Andrews，NU-87型沸石的高矽石二維中孔結構「Structureofthetwo-dimensionalmedium-porehigh-silicazeoliteNU-87」，Letterstonature，353卷，1991年」)，以及用於測定該條紋輪廓的儀器參數。因此，明確表達的參數是a、b、c、b和晶胞的體積。所使用的角度範圍(2θ)是15～70°，因為位於更大角度範圍的那些條紋可以通過更精確地測量網格間距和由此測量的晶胞的參數而得到。也可以從分壓P/P0是0.19的77K的吸附氮量估算出微孔體積，作為指示。本發明也涉及所述經脫氧化鋁處理的NES結構型沸石的製備，以及其相應的催化劑的製備。在本發明的經脫氧化鋁處理的NES結構型沸石中，當優選T是Al時，可以採用二種方法從含有有機構成物的、NES結構型合成的沸石來製備。這將在以後敘述。不過，本領域技術人員所知的所有其它方法也在本發明的範圍內。所述這些用於Al的方法用於其它元素T時也有效。所述的第一個方法--直接酸洗法包括一個第一步驟，用溫度約為450～550℃的乾燥空氣流進行煅燒，以除掉在沸石微孔結構中的有機結構構成物，隨後是用無機酸，如HNO3或HCl，或者有機酸，如CH3COOH的水溶液進行處理的步驟。這後一個步驟可以多次重複，直至達到所要求的脫氧化鋁程度為止。在上述二個步驟之間，可以至少用NH4NO3溶液進行一次或多次的離子交換處理，以便可以至少部分地，優選的是幾乎全部地除掉鹼金屬陽離子，特別是鈉離子。同樣地，在用直接酸洗進行脫氧化鋁處理步驟以後，還可以至少用NH4NO3溶液進行一次或多次的離子交換處理，以便除掉殘留的鹼金屬陽離子，尤其是鈉離子。為了達到所需的Si/Al比，需要選定好操作條件；從最關鍵的參數看有所採用的酸的水溶液進行處理時的溫度、所述的酸的濃度、該酸的性質、酸溶液量與待處理的沸石量之間的比，處理時間以及處理的實施次數。我們也可以用化學脫氧化鋁的化合物進行脫鋁處理，例如(作為非排他性例子)，四氯化矽(SiCl4)、六氟矽酸銨[(NH4)2SiF6]、乙二胺四乙酸(EDTA)，以及乙二胺四乙酸鈉和乙二胺四乙酸二鈉。這些反應劑可以以溶液或以汽相的形式使用，例如SiCl4的情形。所述的第二方法--加熱處理(具體地用水蒸氣，或稱「蒸汽處理」)+酸洗處理，包括在第一步驟用溫度大體在約450～550℃的乾燥空氣進行煅燒，以便除掉閉塞沸石微孔的有機的結構構成物、接著使這樣處理過的固體物，至少用NH4NO3溶液進行一次或多次的離子交換處理，以便至少部分地，優選的是幾乎全部地除掉存在於沸石的陽離子位置上的鹼金屬陽離子，特別是鈉離子。這樣處理過的沸石至少經受一次構架脫氧化鋁處理循環，其中包括至少一次可能而優選的是在水蒸氣存在下實施的加熱處理，處理溫度通常是550～900℃，以及可能的接下來用無機酸或有機酸的水溶液至少一次的酸洗處理。對於在水蒸氣存在下的煅燒條件(溫度、水蒸氣壓力、和處理時間)，以及後-煅燒酸洗的條件(酸洗時間、酸的濃度、所使用酸的性質，和酸的容積與沸石的量之間的比例)要進行調節，以便得到所需的脫氧化鋁的程度。為了同樣的目的，我們也可以靈活地調節加熱-酸洗處理的實施次數。可以使用有變化的第二方法代替上述的酸洗處理步驟，也就是說，使用一種諸如前述的四氯化矽(SiC4)、六氟矽酸銨[(NH4)2SiF6]、乙二胺四乙酸(EDTA)，以及其一鈉鹽或二鈉鹽的那些化學脫氧化鋁化合物的水溶液的處理來代替由酸溶液進行的處理。當優選使T是Al時，構架的脫氧化鋁循環包括至少一個可能在而優選的是在水蒸氣存在下實施的加熱處理步驟，以及至少一個在酸介質中對NES結構型沸石的酸洗步驟，上述循環可以重複多次，直至進行脫氧化鋁處理的NES結構型沸石達到所需要的性能時為止。同樣地，可能在而優選的是在水蒸氣存在下實施的加熱處理後，可以接著用不同濃度的酸溶液進行連續多次的酸洗處理。一種有變化的這個煅燒的第二方法還可以是在通常為550～850℃溫度下，可能在而優選的是在水蒸氣的存在下對含有有機結構構成物的NES結構型沸石實施加熱處理。在這種情況下，有機結構構成物的煅燒步驟與構架的脫氧化鋁處理是同時進行的。此外，該沸石還可以用至少一種無機酸(例如HNO3或HCl)或者有機酸(如CH3COOH)的水溶液處理。最後，這樣處理過的固體物可以經受用至少一種NH4NO3溶液的至少一次離子交換處理，以便除掉在沸石陽離子位置上幾乎全部的鹼金屬陽離子，特別是鈉離子。可以用本領域技術人員所知的任何方法製備本發明的催化劑。通常是將基料與沸石混合然後成形得到的。元素周期表IB和VIII族中可能的元素可以在成形之前，或者在成形時加入；或者在混合之前，或者優選地在成形之後加到沸石本身上。這樣，我們把基料+沸石的混合物當作含有元素周期表IB和VIII族中的元素的催化劑的載體。這種混合物也可以起催化作用。成形之後一般接續溫度通常在250～600℃下的煅燒。可以在進行上述煅燒以後加入元素周期表IB和VIII族中可能的元素。在所有情況下，沉積上述元素通常的選擇是，或者優選地幾乎全部沉積在沸石上；或者幾乎全部沉積在基料上；或者部分地沉積在沸石上，部分地沉積在基料上，本領域的技術人員可以根據上述沉積時所採用的參數，例如在實施上述沉積時所選用的前體的性質，進行這種選擇。這個IB和VIII族中的元素，優選的是Ag、Ni與Pt，更優選Ni或Pt，也可以根據本領域技術人員已知的任何方法在成形之前沉積在沸石-基料混合物上。通常，這樣一種沉積可以採用幹浸漬、一種或多種離子交換或共沉澱的技術實施。當對以銀、鎳或鉑為基的前體進行離子交換處理時，人們習慣使用銀鹽，例如其氯鹽或硝酸鹽；鉑的四銨配位化合物；或鎳鹽，例如其氯鹽、硝酸鹽、醋酸鹽或甲酸鹽。該陽離子交換技術也可以在沸石與基料可能的混合以前，用來直接將金屬沉積在沸石粉末上。在IB和VIII族中的一種(或幾種)元素的沉積通常是在空氣或氧氣氣氛下煅燒之後進行，煅燒溫度一般為300～600℃，優選350～550℃，煅燒時間是0.5～10小時，優選1～4小時。當催化劑中含有多種金屬時，這些金屬可以採用相同的方法，或採用不同的工藝，在成形之前和成形之後，以及以任何順序，加入到催化劑中。當採用離子交換工藝時，為了加入所需要的金屬量，需要實施多次連續的離子交換過程。例如，一種根據本發明的催化劑的優選的製備方法包括，將沸石在例如氧化鋁的基料的溼凝膠(通常是將至少一種酸與一種基料粉混合得到的)中粉碎用以形成均勻糊狀物所必要的時間，例如假定攪混十分鐘，隨後將上述糊狀物穿過一個例如直徑為0.4～4mm的擠出模頭，以便成形擠出物。然後，用烘箱以100℃的溫度烘乾幾分鐘以後，並經過例如在400℃以下2小時的煅燒後，上述可能的元素，例如鎳，就可以通過例如離子交換作用被沉積下來，在上述沉積過程之後，接著就進行最後的煅燒例如在400℃下煅燒2小時。本發明的催化劑按其用途優選成形為片劑、聚集體、擠出物或小球體。通常，製備催化劑的最後一道工序是煅燒。這種最後煅燒工序的溫度通常是250～600℃，優選的是先進行乾燥，例如用烘箱，溫度一般在室溫～250℃，優選的是40～200℃。所述的這種乾燥步驟最好是在進行上述煅燒步驟所必須的升溫期間進行。接著，就可以用氫氣進行還原反應，這種還原反應的溫度通常是在300～600℃，優選的是350～550℃，還原的時間是1～10小時，優選的是2～5小時，以便能獲得催化活性所需要的基本上處於還原態的IB和VIII族中的元素。就指定反應中上述催化劑的使用場所而言，這樣一種還原反應可以在外部或就地進行。這種含有本發明沸石的，特別是NU-87型沸石的催化劑是用於烴的轉化。本發明特別涉及上述催化劑在烷基芳烴歧化反應中的應用，優選的是甲苯歧化反應用以製備苯和二甲苯和/或在烷基芳烴的烷基轉化反應中，優選的是甲苯的和一般為C9+烷基芳烴(即每個分子至少含有9個碳原子)的烷基轉化反應中的應用，其中的甲苯-AC9(+)混合物(AC9(+)表示每個分子至少含有9個碳原子的烷基芳烴)中可以含有0～100％的AC9(+)(相對於全部混合物而言)，例如甲苯和三甲苯的烷基轉化用以製備二甲苯。所述催化劑在上述應用中特別有效，因為既使在待處理的物料中含有大量的重質芳烴AC9(+)，該催化劑仍表現出特別好的穩定性。所述應用的操作條件如下溫度為250～650℃，優選的是380～550℃；壓力為1～6MPa，優選的是2～4.5MPa；進料空速，以每小時每千克催化劑處理的物料千克計，為0.1～10小時1，優選的是0.5～4小時1；氫與烴的摩爾比為2～20，優選的是3～12。下列實例進一步詳述本發明，但並不限制其保護範圍。實例1本發明的H-NU-87/1型沸石的製備所用的原料是NU-87型沸石，其總的Si/Al原子比是17.2，鈉的重量含量相應於Na/Al原子比是0.144。這種NU-87型沸石是根據歐洲專利申請EP-A-0377291合成的。首先，將這種NU-87型沸石在乾燥空氣流中在550℃下經受所述的乾燥煅燒6小時。然後，將所得到的固體物在10NNH4NO3溶液中進行4次離子交換處理，每次離子交換在約100℃持續4小時。這樣製得的固體物稱為NH4-NU-87，其Si/Al比是17.4，Na/Al比是0.002。它的其它物理-化學特性匯集在表1中。表1然後使上述NH4-NU-87沸石經受水熱處理，在625℃的100％水蒸氣存在下處理4小時。然後，再用8N硝酸在約100℃下酸洗4小時，以便提取在上述水熱處理中生成的網外鋁晶種。所用的硝酸溶液的體積量V(以ml計)是乾燥的NU-87型沸石重量P的10倍(V/P＝10)。經上述處理後，呈H形式的H-NU-87/1沸石的總的Si/Al原子比是28.8，Na/Al比小於0.002。其結晶特性與吸附特性列在下表2中。表2表2顯示了經蒸汽處理和酸洗處理後的NU-87型沸石保持有良好的結晶度，和仍然相當高的比表面積(SBET)。實例2與本發明相符的催化劑C1的製備將實例1中製得的H-NU-87/1沸石與氧化鋁凝膠一起採用擠出法成形，用以在乾燥空氣中經乾燥和煅燒後得到催化劑C1，其中含有70％(重量)的H-NU-87/1沸石和30％的氧化鋁。實例3與本發明相符的催化劑C2的製備在本實例中，使在實例2中製備的催化劑C1經受三次在醋酸鎳溶液中的離子交換處理，以便往催化劑中引入約1.0％(重量)的鎳。為此，使催化劑C1在室溫下和攪拌下與0.5M的Ni(CH3CO2)2溶液相接觸。在每次離子交換處理之間，將固體物從浸漬液中分離，並用交換水徹底洗滌。每次離子交換過程，都將浸漬液的濃度重新調節至每升0.5摩爾。然後將上述溼的固體物在120℃下乾燥12小時，並且在500℃用乾燥的空氣氣流煅燒1小時。由此製得的催化劑C2含有69.40％(重量)的H-NU-87/1沸石，29.75％(重量)的氧化鋁以及0.85％(重量)的鎳。實例4與本發明相符的H-NU-87/2型沸石的製備使用的材料是NU-87型沸石，與實例1中所用的相同。首先，將這種NU-87型沸石在空氣流和氮氣流中在550℃下經受所述的乾燥煅燒6小時。接著，用10NNH4NO3溶液，在約100℃下，對所得到的固體物進行一次4小時的離子交換處理。然後，再用7N的硝酸溶液在約100℃下對這種NU-87型沸石處理5小時。所用的硝酸溶液的容積量V(以ml計)是幹的NU-87型沸石重量的10倍(V/P＝10)。在同樣操作條件下再次用7N的硝酸溶液對上述固體物進行處理。經上述處理後所製得的沸石稱為H-NU-87/2型沸石。該沸石呈H的形式，而且其總的Si/Al原子比是34.6，Na/Al原子比是0.007。其結晶特性和吸附特性列在下表3中。表3實例5與本發明相符的催化劑C3的製備將實例4中製得的H-NU-87/2沸石與氧化鋁凝膠一起採用擠出法成形，以便在乾燥空氣中經乾燥和煅燒後得到含有70％(重量)的H-NU-87/2沸石和30％的氧化鋁的催化劑C3。實例6與本發明不相符的催化劑C4的製備本實例中所採用的NU-87/2沸石是在根據本發明實例1中所製備的NH4-NU-87沸石。不過，本實例中所採用的NU-87/2沸石是未經脫氧化鋁處理的。將實例1中製得的NH4-NU-87沸石與氧化鋁凝膠一起採用擠出法成形，以便在乾燥空氣中經乾燥和煅燒後得到催化劑C4，其中含有70％(重量)的H-NU-87沸石和30％的氧化鋁。實例7評價用與本發明相符的催化劑C1、C2、C3和與本發明不相符的催化劑C4進行甲苯歧化反應的催化特性這些催化活性的評價試驗是在固定床中進行，其中總壓力是2MPa，H2/甲苯摩爾比是4。所用的反應物料是甲苯。這組催化活性試驗的結果列於表4中，其中的pph保持不變，也就是說，在這4個試驗中作為反應物料的甲苯的進料空速(用每小時每克催化劑注入的甲苯克數表示)是相同的。通過調節反應溫度用以得到在穩定狀態下大約49％(重量)的轉化率。表4由這些結果可以明顯地看出，與本發明相符的催化劑C1、C2、C3比與本發明不相符的催化劑C4具有更強的催化活性。在另一組催化活性試驗中，將反應溫度恆定維持在399℃，通過調節pph用以將轉化率保持在大約49％(重量)，下表5匯集了不同催化劑獲得的選擇特性。表5表5的結果表明，與本發明相符的催化劑C1、和C3比與本發明不相符的催化劑C4具有更好的選擇性。具體地說，催化劑C1和C3對於不受歡迎的反應產物AC9(+)重質芳烴的選擇性，比與本發明不相符的催化劑C4的選擇性更弱些。權利要求1.NES結構型沸石，其中含有矽和至少一種選自鋁、鐵、鎵和硼的元素T，其特徵是使至少元素T的一部分的被除掉，並且總的Si/T原子比高於20。2.根據權利要求1的沸石，其特徵是對其進行脫氧化鋁處理。3.根據權利要求1或2的沸石，其中所述的元素T是鋁。4.根據權利要求1～3中之一的NU-87型沸石。5.根據權利要求1～4中之一的沸石，其中的Si/T摩爾比大於25。6.根據權利要求1～5中之一的沸石，其中的Si/T摩爾比是25～350。7.根據權利要求1～6中之一的沸石，其中的Si/T摩爾比是25～150。8.根據權利要求1～7中之一的沸石的製備，其中合成的原料沸石具有有機的結構構成物，採用直接酸洗的方法處理。9.根據權利要求1～7中之一的沸石的製備，其中合成的原料沸石具有有機的結構構成物，採用加熱處理和酸洗的方法處理。10.根據權利要求9的沸石的製備，其中的加熱處理是在水蒸氣存在下實施的。11.根據權利要求1～7中之一的沸石的製備，其中合成的原料沸石具有有機的結構構成物，採用化學脫氧化鋁的化合物處理。12.催化劑載體，其中含有至少一種基料和至少一種根據權利要求1～7中之一的沸石，或根據權利要求8～11中之一所製備的沸石。13.根據權利要求12的載體，其中的基料是選自粘土、氧化鎂、氧化鋁、二氧化矽、二氧化鈦、氧化硼、氧化鋯、磷酸鋁、磷酸鈦、磷酸鋯、氧化矽-氧化鋁和木炭。14.催化劑，其中含有至少一種基料和至少一種根據權利要求1～7中之一的沸石，或根據權利要求8～11中之一所製備的沸石，它們至少部分地呈酸的形式。15.根據權利要求14的催化劑，其中還含有至少一種選自元素周期表IB和VIII族中的元素。16.根據權利要求15的催化劑，其中所述的元素選自Ag、Ni和Pt。17.根據權利要求14-16中之一的催化劑，其中的基料是選自粘土、氧化鎂、氧化鋁、二氧化矽、二氧化鈦、氧化硼、氧化鋯、磷酸鋁、磷酸鈦、磷酸鋯、氧化矽-氧化鋁和木炭。18.根據權利要求14～17中之一的催化劑，其中含有10～99％的沸石。19.根據權利要求14～18中之一的催化劑，其中含有20～95％的沸石。20.根據權利要求15～19中之一的催化劑，其中含有0.01～10％的至少一種選自元素周期表IB和VIII族中的元素。21.根據權利要求14～20中之一的催化劑的製備，通過將上述基料和沸石混合然後使其成形，接著可能加入上述IB和VIII族中的元素來製備。22.根據權利要求14～20中之一的催化劑的應用，或根據權利要求21所製備的催化劑的應用，用於烴的轉化。23.根據權利要求22的應用是在烷基芳烴的歧化反應和/或烷基芳烴的烷基轉化反應中的應用。24.根據權利要求23的應用是在甲苯的和每個分子具有9個碳原子的芳烴的烷基轉化反應中的應用，就全部混合物而言可以含有0～100％的每個分子含有至少9個碳原子的芳烴。25.根據權利要求23或24的應用是在甲苯的歧化反應中的應用。全文摘要本發明涉及NES結構型沸石,優選的是NU－87沸石,其中含有矽與至少一種選自鋁、鐵、鎵和硼的元素T,優選的是鋁,其中使至少元素T的一部被除掉,具體的是經受脫氧化鋁處理,並使總的Si/T原子比高於約20。在沸石構架(或網格)中對元素T的提取是採用至少一次加熱處理,可能的話在水蒸氣存在下實施,隨後是至少一次的酸洗,或者直接採用至少一種無機酸或有機酸的溶液進行酸洗處理。本發明也涉及一種催化劑載體,和含有上述沸石的催化劑,以及該催化劑用於烴的轉化,特別是用於烷基芳烴的歧化反應和/或烷基轉化反應。文檔編號C01B39/02GK1184708SQ9711867公開日1998年6月17日申請日期1997年8月23日優先權日1996年8月23日發明者J·L·卡思,N·E·湯普森,E·貝那茲,N·肖特奧,B·雷包爾斯,F·阿里奧申請人:法國石油公司