用於聚合物染色的染料和染料混合物、其製法及其用途的製作方法

2023-07-10 18:06:11 4

專利名稱：用於聚合物染色的染料和染料混合物、其製法及其用途的製作方法
技術領域：
本發明涉及聚合物染色的染料和染料混合物、其製劑及其用途。 現有技術聚合物可用染料以多種方法加以染色。 一種方法是聚合物的原漿染色(mass coloration)，由此，例如，顏料或染料與聚合物混合，熔 化聚合物將染料傳送至聚合物基質內。其它方法包括使聚合物著色， 或者更精確地說，使染料由溶液或分散液擴散至聚合物中而使聚合物 染色，例子是使由聚酯、聚丙烯腈、聚氨酯、纖維素或聚醯胺構成的 聚合物纖維被染色，例如，用分散染料、陽離子染料、酸染料、金屬 化染料或反應性染料，使用反應性染料導致在染料和基材之間形成共 價鍵，而於染品上產生特別高的堅牢度。另一使聚合物著色的方法是 在聚合物形成之前或正在形成時將染料加聚合單體或寡聚物內。能夠 與聚合物骨架形成共價鍵的染料在此情況下同樣產生具有高堅牢度的 著色。為此，所用的染料，或者更精確地說，其發色團，在聚合條件 下必須是足夠穩定的。這些要求隨著聚合類型而變化。聚氨酯基本上 是由異氰酸酯與二醇或多元醇聚合而製得。聚氨酯泡沬體通常是向反 應混合物中加水或使用吹制氣體而產生。此外，穩定劑和活化劑，例 如胺、有機矽和錫化合物，在聚合之前加至反應物中。聚合是在高溫 下在高反應性化合物和中間體的存在下進行。為了製備有色的聚氨酯， 在聚合反應之前，可將二醇或多元醇組份加至含有至少兩個羥基基團 的染料中，使得該染料可在聚合期間共價摻入聚合物鏈中，而不會導 致鏈終止的結果。所用的染料必須不會影響聚氨酯的機械性質。當所 用的染料是固體材料時，有利的是先將其溶解於溶劑中或例如，作為 多元醇的染料分散液使用。這種染料是已知的，已記載於DE2259435、 DE2357933。然而，這些已知的染料在特定聚合條件下無法滿足所有對穩定性的期望。當 製備聚氨酯泡沫體時， 一些染料影響泡沫體結構，因而影響泡沫體的 機械性質，使得有色的泡沫體的機械性質不同於無色的泡沫體，這是 不希望的。實際可取得的適合製備有色的聚氨酯泡沫體的分散染料在 色彩領域不可能涵蓋每一種需要的範疇。因此，對於具有特殊的性質 並因而對聚氨酯染色有用的染料仍有需求。現已發現，通式(l)所示的染料在聚氨酯染色方面克服了上述缺點， 因為它們在應用條件下具有高度穩定性且提供高堅牢度的染色。發明內容本發明因而提供通式(l)的染料formula see original document page 8(1)其中R1是芳基，其被至少一個羥基取代，並也可另外被烷氧基、羥基-(<:1-(:4)-垸基、(c廣C4o)-烷基、芳基、(cvc4o)-亞烷基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基或氰基所取代；(Q-C6o)-烷基被至少一個羥基取代，並也可另外被烷氧基、羥基-(CVC4Q)-垸基-、(d-C4Q)-烷基、芳基、(CVC40)-亞烷基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基或氰基取代或間雜著氧、亞烷氧基、亞芳基、羰基、羧酸酯、羧醯胺基、碸或NR13，其中R。是氫、芳基、 烷氧基、羥烷基、烷基、或是間雜著氧、亞垸氧基、亞芳基、羰基、 羧酸酯、羧醯胺基或碸的垸基；R2是氫；芳基；被羥基、烷氧基、羥基-(Q-C4Q)-烷基、(d-Cw)-烷基、芳基、(C2-C4Q)-亞垸基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基或氰基所取代 的芳基；(CVC6o)-垸基；被羥基、烷氧基、羥基-(CrQo)-垸基、(Ci-Qo)-垸基、芳基、(C2-C一-亞烷基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基或氰基所取代 的(d-C6c)-烷基；或間雜著氧、亞烷氧基、亞芳基、羰基、羧酸酯、羧 醯胺基、碸或NR"的(d-C6o)-烷基，其中R"是氫、芳基、垸氧基、羥 垸基、垸基、或是被氧、亞垸氧基、亞芳基、羰基、羧酸酯、羧醯胺 基或碸的烷基；RS和W獨立地為氫；芳基；被羥基、烷氧基、羥基-(d-C4。)-垸基、 (CVC4)-垸基、芳基、(C2-C4。)-亞垸基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基或氰 基所取代的芳基；(CrC6。)-垸基；被羥基、烷氧基、羥基-(d-C4。)-烷基、 (d-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亞烷基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基或氰 基所取代的(C,-C6o)-烷基；或間雜著氧、亞垸氧基、亞芳基、羰基、羧 酸酯、羧醯胺基、碸或NR"的(d-C6o)-烷基，其中R"是氫、芳基、垸 氧基、羥垸基、垸基、或是間雜著氧、亞烷氧基、亞芳基、羰基、羧 酸酯、羧醯胺基或碸的垸基；RS和RS獨立地為氫；芳基；被羥基、烷氧基、羥基-(CrC4。)-垸基、 (d-C4。)-垸基、芳基、(C2-Qo)-亞烷基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基或氰 基所取代的芳基；(d-C6o)-烷基；被羥基、垸氧基、羥基-(d-C4o)-垸基、 (d-C40)-垸基、芳基、(C2-C40)-亞烷基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基或氰 基所取代的(CrC6o)-烷基；或間雜著氧、亞烷氧基、亞芳基、羰基、羧 酸酯、羧醯胺基、碸或NR"的(d-C6o)-烷基，其中R"是氫、芳基、烷 氧基、羥垸基、垸基、或是間雜著氧、亞烷氧基、亞芳基、羰基、羧 酸酯、羧醯胺基或碸的垸基；R7是氫或(CrC0-垸基；RS是氰基、氨甲醯基或磺甲基；W至R"獨立地為氫；芳基；被羥基、垸氧基、羥基-(d-C4o)-烷 基、(C廣C40)-烷基、芳基、(C2-Qo)-亞垸基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基 或氰基所取代的芳基；羥基、烷氧基、(C2-C4。)-亞烷基、滷素、羧酸酯、 羧醯胺基、氰基、(CrC6。)-烷基；被羥基、烷氧基、羥基-(CrC4o)-垸基、(d-C40)-垸基、芳基、(CVC4。)-亞垸基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基或氰 基所取代的(C,-C6o)-烷基；或間雜著氧、亞垸氧基、亞芳基、羰基、羧 酸酯、羧醯胺基、碸或NRn的(d-C6o)-烷基，其中R"是氫、芳基、烷 氧基、羥烷基、垸基、或是間雜著氧、亞垸氧基、亞芳基、羰基、羧 酸酯、羧醯胺基或碸的垸基；或W至R"基團中的二者與它們相連的碳原子組合形成環，所述環 可被羥基、烷氧基、羥基-(CVC4。)-垸基、(Q-C4o)-垸基、芳基、(C2-C40)-亞垸基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基或氰基所取代；和r是O或1;R2至R17基團中的一個或多個各含有至少一個羥基。在通式(l)的優選染料中，優選R1是羥基-(Q-C4)-垸基或羥基-(d-C4)-垸氧基-(CrC4)-垸基； R2是氫、(Q-C4)-垸基、羥基-(CrC4)-垸基或羥基-(d-C4)-垸氧基 -(C廣C4)-院基；RS和W各為氫；R5和！16獨立地為氫；(Q-Q)-烷基；羥基-(CrQ)-烷基；羥基-(<:1-<:4)-烷氧基-((:1-(:4)-烷基；(CrC0-垸氧基-(CrC4)-烷基；苯基；或被(d-C4)-垸基或(CrC4)-垸氧基所取代的苯基； R7是(CrC4)-垸基； R8是氰基;和W和RU獨立地為氫、(d-C4)-烷基或(Ci-C4)-垸氧基；和r是0或1。(cvco-垸基，可為直鏈或支鏈，是例如甲基、乙基、正丙基、異 丙基、正丁基或異丁基。相同的定義亦適用於(CrC4)-烷氧基，加上必 要的變更。此外，還優選下述的通式(l)的那些染料，其中113或114是氫或者 取代基R5和W中至少一個獨立地帶有一個羥基。其中Rl至R^各如上所定義。特別優選的本發明的染料符合通式(lc)11本發明通式(l)的染料，其中r是0，具有通式(la):R1其中W至R^各如上所定義。通式(la)的化合物是優選的，特別 優選的是當R1至R"具有上述優選指定的含義時。本發明通式(l)的染料，其中r是l，具有通式(lb):其中Ri是羥乙基、羥丙基或羥乙氧乙基，W是甲基、乙基、羥乙基、羥丙基或羥乙氧乙基，RS和W獨立地為氫、(Q-CO-烷基、羥乙基、羥丙基、羥基-(CVCO-烷氧基乙基、乙氧基-(d-C4)-垸基、甲氧基-(d-C4)-垸基、苯基、甲苯 基或甲氧苯基；和W和R^獨立地為氫、甲基或甲氧基。本發明的通式(1)的化合物可通過例如通式(D1)的化合物得到其中R1、 R2、 119至R"和r各如上所定義，所述通式(D1)的化合 物被重氮化並偶合到通式(K1)的化合物上formula see original document page 13其中W至R8各如上所定義。重氮化和偶合通常是根據本領域技術人員巳知的方法進行。例如，重氮化是用亞硝酸鈉於酸性介質中進行，而偶合是例如在-5至80°C， 優選0至4(TC，和pH值<0至10，並優選pH值在0至5下進行。通式(D1)的化合物可通過使通式(A1)的2-(氨基芳基磺醯基)乙基 硫酸單酯或其鹼金屬鹽，其中r和W至RU各如上所定義，與通式HNR、z的胺 反應而得到，其中R"和W各如上所定義。該反應優選在水中進行，優選25至95'C並特別優選35至60°C ， 並優選pH為9至11.5並特別優選pH為IO至11。通式(K1)的化合物可用已知的方式從通式(C1)的二氯吡啶formula see original document page 13其中f7和rs各如上所定叉，與式hnrSrs和hnr4r6的胺得到，其中仗3至116各如上所定義。適當的話，可在rs至rs基團上進一步進行取代，例子是皂化、 酯化、醚化、醯胺形成、垸化和滷化，舉例如DE 3025904所述。在另一個製造本發明通式(l)的化合物的方法中，通式(ZP1)的化合物其中RS至R"還有r各如上所定義，與式HN^W的胺反應，其中R1 和W各如上所定義。通式(ZP1)的化合物可通過常規方法重氮化通式(A1)的化合物並偶 合至通式(K1)的化合物而得到。需要的話，硫酸酯基H03SOCH2CH2S02-可通過添加鹼而轉換成乙 烯基形式H2C二CHS02-，不僅可於通式(A1)的化合物中也可於通式(ZP1) 的化合物中，在它們與通式HN^W的胺反應之前進行。通式(D1)的化合物的例子是如下所示formula see original document page 14formula see original document page 15formula see original document page 16formula see original document page 17通式(K1)的化合物的例子如下所示:formula see original document page 18formula see original document page 19當合成時，通式(K1)的化合物通常是以混合物的形式存在，例如式Kl-2a的化合物與式Kl-2b的化合物的混合物。當此混合物用於本 發明的方法時，形成通式(l)化合物的對應混合物。此外，本發明的通 式(l)的染料，或其混合物，在合成時，可含有副產物，例如水解產物。 當通式(A1)的化合物中硫酸單酯基水解時或可從通式(A1)的化合物得 到的乙烯化合物加水時或當通式(l)的染料將通式HNR、2的胺交換為 水時，可形成所述的水解產物。水解產物另外包括能夠通過其它官能 基(例如亞硝酸基、酸醯胺或酯基)水解或皂化形成的產物。因此，本發明還提供染料混合物，其包括一種以上通式(l)的染料。本發明的染料和染料混合物可以生產成固體或液體，即溶液。因而其可以抽濾和乾燥、噴霧乾燥、蒸發或萃取、和蒸發而分離。本發明的染料和染料混合物可直接用於聚合物著色，或使其進行 加工操作。加工可從單一染料、多種染料的混合物、還有與其它染料類別例如顏料或溶劑染料的混合物來進行，必要時用助劑例如表面改 性劑、分散劑通過分散、懸浮或溶解於液體或固體載體材料中來協助， 此外必要時標準化至所需的色彩強度和所欲的色調，和必要時，乾燥 這樣得到的製劑。後者的情況中可另外添加防塵劑。如果染料是要分 散或懸浮的，染料粒子可通過，例如，在珠磨機中研磨成粉末。本發明另外提供本發明的染料和染料混合物用於使聚合物染色的 用途。可能的步驟是在聚合期間本發明的染料和染料混合物要計量進 入反應混合物中或在聚合之前將其混合至一種起始材料中。本發明的染料和染料混合物優選用於使聚氨酯染色，方法是在二 醇/多元醇和異氰酸酸的聚合期間添加本發明的化合物或在聚合反應之 前將其添加至一種起始材料中。例如，本發明通式(l)的染料可混合至 聚醚多元醇或聚酯多元醇中，接著該製劑可用於與二異氰酸酯的聚合。在聚合中使用上述的穩定劑、活化劑或催化劑是通常的。本發明的染料和染料混合物特別優選用於使聚氨酯泡沫體染色。 聚氨酯泡沫體根據上文所述用於聚氨酯的成分而製備，泡沬體通過添 加吹制氣體或把水加到二醇/多元醇組份中導致形成二氧化碳吹制氣體 而製得。因此，使用本發明的染料和染料混合物可以製得有色的聚氨酯泡 沫體，泡沫體的結構沒有缺陷，且具有良好的堅牢度，這同樣是本發 明主題的一部份。下文中的實施例用於說明本發明，而不是將本發明限制於這些實 施例。份數和百分比均是以重量計，除非另有指明。重量份相對於體 積份就是千克對升。實施例實施例1在由281份對位酯(para base ester)和1000份水製得並用55份碳酸 鈉調節至pH為5的溶液中加入75份2-甲基氨基乙醇，在加熱至40 "C之前，用氫氧化鈉水溶液調節至pH為10至11， 4(TC下攪拌並以氫 氧化鈉水溶液維持在此pH值直到形成目標產物的反應完成。利用色譜 法決定形成目標產物的反應完成。反應時間是約4小時。接著用250 份31%鹽酸酸化，使得pH降至低於l，得到2342份含有胺(D1-1)或其 質子化形式的溶液。234.2份這樣得到的溶液中所含的(D1-1)用亞硝酸鈉溶液在0至5 。C下根據常規方法而重氮化，所得的反應混合物一半與11.6份偶合劑 (Kl-1)混合。在30分鐘內，用57份15%碳酸鈉溶液將pH調至2.5， 反應混合物在pH 2.5下攪拌直到反應物的反應完全，這期間反應混合 物的溫度上升至室溫。抽吸濾出所得的產物，使所得的濾餅懸浮於水 中，將懸浮液調節至pH 7至8，抽吸過濾，濾餅用水洗滌至無鹽，並 在5(TC下減壓乾燥，及研磨，得到24.3份式(1-1)的黃色染料。用281份對位酯(para base ester)和105份2-(2-羥乙基氨基)乙醇重 復實施例l，得到胺(Dl-2)，酸性條件下溶解而成2515份溶液。251.1份這樣得到的溶液中所含的胺(Dl-2)用亞硝酸鈉溶液在0至實施例25"C下根據常規方法重氮化，所得的反應混合物一半與11.6份偶合劑 (Kl-1)混合。在30分鐘內，用15。/。碳酸鈉溶液將pH調至2.5，反應混 合物在pH 2.5下攪拌直到反應物的反應完全，這期間反應混合物的溫 度上升至室溫。將懸浮液調節至pH 7至8，抽吸過濾，濾餅用水洗滌 至無鹽，並在5(TC下減壓乾燥及研磨，得到25.6份式(l-2)的黃色染料。用56份對位酯(para base ester)和27份l-(2-羥丙基氨基)丙-2-醇重 復實施例l，得到胺(Dl-3)，為酸性溶液，以亞硝酸鈉溶液在0至5°C 下根據常規方法重氮化，所得反應混合物的四分之一與11.8份偶合劑 Kl-l (2，6-二(2-羥乙基氨基)-4-甲基煙腈)混合。在90分鐘內，以15% 碳酸鈉溶液將pH調至2.5，反應混合物在pH 2.5下攪拌直到反應物的 反應完全，這期間反應混合物的溫度上升至室溫。將這樣得到的懸浮 液調節至pH7至8，抽吸過濾，濾餅用水洗滌至無鹽，並在5(TC下減 壓乾燥及研磨，得到27份式(l-3)的黃色染料，為立體異構體的混合物。OH (1_2)實施例3OH (1一3)實施例4類似於Dl-l至D1-3,製備胺(Dl-4)、 (Dl-5)和(Dl-6),並在酸性 條件下溶解。116份胺Dl-4、 159份Dl-5和166份Dl-6的混合物在上 述酸性條件下溶解，並在0至5'C下根據常規方法使重氮化。向所得的 重氮鹽溶液中加入由78.8份偶合劑Kl-2 (由2-氨基-6-[2-(2-羥基乙氧基) 乙氨基]-4-甲基煙腈和6-氨基-2-[2-(2-羥基乙氧基)乙基氨基]-4-甲基煙 腈的異構混合物組成)和176份偶合劑Kl-3 (由2-氨基-6-[2-(4-羥基丁氧 基)乙氨基]-4-甲基煙腈和6-氨基-2-[2-(4-羥基丁氧基)乙氨基]-4-甲基-煙腈的異構混合物組成)的混合物。攪拌反應混合物8小時，加熱至4(TC，再攪拌3小時，冷卻至室 溫，以氫氧化鈉水溶液調節至pH 8.5，並以氯仿萃取。氯仿相經水清 洗，以硫酸鈉乾燥，過濾，減壓下蒸發氯仿，留下含有染料混合物1-4 的油狀殘餘物。formula see original document page 24(1-4)實施例5以常規方法製備胺(Dl-4)並使之重氮化。由35份胺(Dl-4)得到的 重氮鹽溶液與預先溶於鹽酸中的31份偶合劑混合物(Kl-4)混合。攪拌 反應混合物直到反應物的反應完全，使溫度上升至室溫。用氫氧化鈉水溶液將反應混合物的pH調節至8.5，抽吸過濾出染料，用水洗滌至 無鹽，並在50 'C下減壓乾燥和研磨。所得的染料混合物符合式(l-5)。(1-5)實施例6類似於實施例1至5，由胺(Dl-6)和偶合劑(Kl-4)得到染料混合物 (1-6)。實施例7分別類似於實施例4和實施例5，利用實施例3所述的重氮鹽溶液 及重氮鹽與偶合劑(Kl-4)的反應，得到染料混合物1-7。實施例8使20份實施例5的染料混合物(l-5)懸浮於80份Ultramoll ,接 著於珠磨機(Sussmeyer SME-Mk II，具有273份0.4至0.7 mm Zr02珠 粒)中研磨。將所得的染料分散液加熱至6(TC，並離心以除去珠粒。100份來自Elastogran GmbH的Elast叩an S 7521/102多元醇組份 作為初始進料存在。將1份上述染料糊加至此初始進料中。利用溶解 器圓盤一起強力攪拌20至30秒。接著，快速加入60份來自Elastogran GmbH的IsoMMDI 92220 二異氰酸酯，接著利用溶解器圓盤一起強力 攪拌7秒。接著將內容物倒入容器內以形成泡沫體，對此由紙或紙板 製成的容器是適合的。在約5分鐘後，組份將完成反應，再10分鐘後 泡沫體將固化。冷卻至室溫。冷卻後20分鐘，可鋸開泡沫體以評價其 色調。所得的泡沫體具有明亮的紅橙色，且對全氯乙烯具有良好的堅 牢度。實施例9將0.17份對應於實施例5的式(l-5)的染料混合物溶解於1份N-甲基吡咯烷酮(NMP)中。100份來自Elastogran GmbH的Elastopan S 7521/102多元醇組份作為初始進料存在。將1份上述的染料-NMP溶液加至初始進料中。利 用溶解器圓盤將其全部強力地攪拌在一起，為時20至30秒。接著快 速加入60份來自Elastogran GmbH的IsoMMDI 92220 二異氰酸酯，接 著利用溶解器圓盤強力攪拌在一起，為時7秒。接著將內容物倒入容 器內以形成泡沫體，對此由紙或紙板製成的容器是適合的。在約5分 鍾後，組份將完成反應，再IO分鐘後泡沫體將固化。冷卻至室溫。冷 卻後20分鐘，可鋸開泡沫體以評估其色調。所得的泡沫體具有明亮的 紅橙色，且有對全氯乙烯具有良好的堅牢度。實施例10使用0.2份實施例6的染料混合物(l-6)重複實施例8，得到對全氯 乙烯具有良好堅牢度的金黃色泡沫體。實施例1170份實施例4的染料混合物(l-4)溶解於70份Ultramoll⑧中。在上 述的步驟中，將0.3份該Ultramoll染料溶液加至多元醇組份中，得到 對全氯乙烯具有良好堅牢度的金黃色聚氨酯泡沫體。下列實施例12至31的染料或染料混合物以上述實施例相類似的 方法可得到。實施例12 formula see original document page 27formula see original document page 28實施例18formula see original document page 29實施例19formula see original document page 29實施例20formula see original document page 29實施例21formula see original document page 29實施例22formula see original document page 29formula see original document page 30實施例28formula see original document page 31實施例29formula see original document page 31實施例30formula see original document page 31實施例31formula see original document page 31
權利要求
1.一種式(1)的染料id="icf0001" top= "60" left = "48"/>其中R1是芳基，其被至少一個羥基取代並且還可另外被烷氧基、羥基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亞烷基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基或氰基取代；(C1-C60)-烷基，其被至少一個羥基所取代並且還可另外被烷氧基、羥基-(C1-C40)-烷基-、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亞烷基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基或氰基取代或間雜著氧、亞烷氧基、亞芳基、羰基、羧酸酯、羧醯胺基、碸或NR13，其中R13是氫、芳基、烷氧基、羥烷基、烷基、或者是間雜著氧、亞烷氧基、亞芳基、羰基、羧酸酯、羧醯胺基或碸的烷基；R2是氫；芳基；被羥基、烷氧基、羥基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亞烷基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基或氰基取代的芳基；(C1-C60)-烷基；被羥基、烷氧基、羥基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亞烷基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基或氰基取代的(C1-C60)-烷基；或間雜著氧、亞烷氧基、亞芳基、羰基、羧酸酯、羧醯胺基、碸或NR14的(C1-C60)-烷基，其中R14是氫、芳基、烷氧基、羥烷基、烷基、或者是間雜著氧、亞烷氧基、亞芳基、羰基、羧酸酯、羧醯胺基或碸的烷基；R3和R4獨立地為氫；芳基；被羥基、烷氧基、羥基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亞烷基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基或氰基取代的芳基；(C1-C60)-烷基；被羥基、烷氧基、羥基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亞烷基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基或氰基取代的(C1-C60)-烷基；或間雜著氧、亞烷氧基、亞芳基、羰基、羧酸酯、羧醯胺基、碸或NR15的(C1-C60)-烷基，其中R15是氫、芳基、烷氧基、羥烷基、烷基、或者是間雜著氧、亞烷氧基、亞芳基、羰基、羧酸酯、羧醯胺基或碸的烷基；R5和R6獨立地為氫；芳基；被羥基、烷氧基、羥基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亞烷基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基或氰基取代的芳基；(C1-C60)-烷基；被羥基、烷氧基、羥基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亞烷基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基或氰基取代的(C1-C60)-烷基；或間雜著氧、亞烷氧基、亞芳基、羰基、羧酸酯、羧醯胺基、碸或NR16的(C1-C60)-烷基，其中R16是氫、芳基、烷氧基、羥烷基、烷基、或間雜著氧、亞烷氧基、亞芳基、羰基、羧酸酯、羧醯胺基或碸的烷基；R7是氫或(C1-C4)-烷基；R8是氰基、氨基甲醯基或磺甲基；R9至R12獨立地為氫；芳基；被羥基、烷氧基、羥基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亞烷基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基或氰基取代的芳基；羥基、烷氧基、(C2-C40)-亞烷基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基、氰基、(C1-C60)-烷基；被羥基、烷氧基、羥基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亞烷基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基或氰基取代的(C1-C60)-烷基；或間雜著氧、亞烷氧基、亞芳基、羰基、羧酸酯、羧醯胺基、碸或NR17的(C1-C60)-烷基，其中R17是氫、芳基、烷氧基、羥烷基、烷基、或是間雜著氧、亞烷氧基、亞芳基、羰基、羧酸酯、羧醯胺基或碸的烷基；或R9至R12基團中的二者與它們相連的碳原子組合形成環，所述環可被羥基、烷氧基、羥基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亞烷基、滷素、羧酸酯、羧醯胺基或氰基取代；和r是0或1；一個或多個R2至R17基團各含有至少一個羥基。
2. 如權利要求l所述的染料，其中，在通式(l)中R1是羥基-(CrC4)-烷基或羥基-(d-C4)-烷氧基-(Q-C4)-烷基； W是氫、(CVC4)-烷基、羥基-(C廠C4)-烷基或羥基-(d-C4)-烷氧基 -(Ci-C4)-烷基；RS和R"各是氫；R5和W獨立地為氫；(C廣C4)-烷基；羥基-(CrC4)-烷基；羥基-((31-0-烷氧基-((:1-(:4)-垸基；(Q-C4)-垸氧基-(c廣C4)-烷基；苯基；或被(d-C4)-烷基或(Q-C4)-垸氧基取代的苯基；R7是(d-C4)-垸基； R8是氰基；和P^和R^各自獨立地為氫、(CrC4)-垸基或(d-C4)-垸氧基；並且 r是0或1。
3. 如權利要求1和/或2所述的染料，符合通式(la)formula see original document page 4其中Ri至R"各自如權利要求1或2所定義。
4.如權利要求1至3中一項或多項所述的染料，符合通式(lc)其中Ri是羥乙基、羥丙基或羥乙氧乙基，W是甲基、乙基、羥乙基、羥丙基或羥乙氧乙基，115和W獨立地為氫、(CrC4)-烷基、羥乙基、羥丙基、羥基-(d-CO-烷氧基乙基、乙氧基-(C!-C4)-垸基、甲氧基-(CVC4)-垸基、苯基、甲苯基或甲氧苯基；和RS和R"獨立地為氫、甲基或甲氧基。
5. —種如權利要求1至4中一項或多項所述的通式(1)染料的製造 方法，其包含重氮化通式(D1)的化合物其中R1、 R2、 W至RU和r各自如權利要求l所定義，並使之偶合至 式(K1)的化合物上formula see original document page 6(K1)其中W至rs各自如上所定義。
6. —種如權利要求1至4中一項或多項所述的通式(l)染料的製造 方法，其包含使通式(ZP1)的化合物formula see original document page 6(zp1)其中r3至r12和r各自如權利要求1所定義，與式HNWr2的胺反應， 其中W和W各自如權利要求1所定義。
7. —種染料混合物，包括一種以上如權利要求1至4中一項或多 項所述的通式(l)的染料。
8. 如權利要求1至4中一項或多項所述的通式(l)的染料或如權利 要求7所述的染料混合物在染色聚合物中的用途。
9. 如權利要求8所述的用途，其中所述聚合物是聚氨酯。
10.如權利要求8和/或9所述的用途，其中所述聚合物是聚氨酯 泡沫體。
全文摘要
本發明涉及通式(1)的染料，其中R1至R12和r各如權利要求1所定義；含有一種以上通式(1)染料的染料混合物，其製法及其染色聚合物、特別是聚氨酯和聚氨酯泡沫體的用途。
文檔編號C09B69/10GK101268153SQ200680034971
公開日2008年9月17日 申請日期2006年9月26日 優先權日2005年10月1日
發明者甘特·格利茨, 馬庫斯·阿諾德 申請人:德意志戴斯達紡織品及染料兩合公司