具有星射型結構的紅色螢光染料及其合成方法與用途的製作方法
2023-07-31 20:54:16
專利名稱：具有星射型結構的紅色螢光染料及其合成方法與用途的製作方法
技術領域：
本發明屬於螢光染料的合成領域，特別是具有星射型結構的紅光發射的螢光染料及其合成方法與用途。
背景技術：
隨著信息技術的迅速發展，人們對高密度和高清晰度的顯示技術有了更高的要求。1987年C.W.Tang和S.A.Van Slyke在《應用物理快報》1987年51卷913-915頁中首次利用了真空沉積鍍膜的方法，用二胺衍生物作空穴傳輸層，8-羥基喹啉鋁作為發光層，實現了在10V的驅動電壓下亮度為1000cd/m2的綠光發射，而且器件的效率為1.5lm/W，壽命在100小時以上。自此，有機電致發光器件由於其體積小，重量輕，驅動電壓小，響應快，視角廣以及可實現紅，綠，蘭多彩色顯示等優點，使其在實現大面積全彩色平板顯示成為可能，而成為研究的熱點，有著極好的商業和市場前景。
染料是有機電致發光器件中的核心部分。由於可以通過分子設計實現染料在指定波長範圍的發光，因此在電致發光材料領域，有機功能染料的開發成為一個重要的研究課題。目前已經研究開發了較好的綠光和藍光染料，綠光如八羥基喹啉鋁(Alq3)；藍光如在《應用物理快報》1995年67卷3853頁中報導的咔唑衍生物BCzVB及BczVBi等。而目前性能優良的紅光發光染料還少有報導。
C.W.Tang等人在美國專利(U.S.Pat.No.4,769,292)中提出了利用客體發光材料摻雜在主體發光材料中實現紅光發射的方法。在該專利中，利用4-(二氰甲烯基)-6-甲基-2-(4-二甲氨基苯乙烯基)-4H-吡喃(DCM)和4-(二氰甲烯基)-6-甲基-2-(久洛裡定-9-乙烯基)-4H-吡喃(DCJ，結構式1，R＝H)作為客體發光材料，摻雜在主體發光材料Alq3矩陣中實現了DCM和DCJ的紅光發射。由於客體發光材料摻雜在主體發光材料中不僅可以實現紅光發射，而且還可以提高器件的效率，因此，高效的客體摻雜發光材料成為有機電致發光材料中的一個重要組成部分。
結構式1儘管摻雜方法有一定的優點，但摻雜方法卻使得有機電致發光器件的製備工藝變得複雜。有機小分子發光薄膜通常是利用真空鍍膜的方法來製備。主體發光薄膜的製備是利用在一定的真空度下進行單源蒸發；而染料摻雜通常是在相同的真空度條件下，進行雙源蒸發，通過控制不同蒸發源的溫度來控制蒸發速率，從而控制染料的摻雜濃度。因此染料摻雜的方法比利用主體發光材料的方法更為複雜，條件的控制也更加嚴格；此外，由於主體發光材料與客體發光材料之間的相互作用常常使得器件的對外發光變得複雜，如如果發生在主體與客體之間的能量傳遞不完全，那麼主體的發光將不能夠完全的被客體發光材料所猝滅，此時器件的對外發光將保留主體發光材料的發光，而不能得到純的客體發光材料的發光。此外，利用客體染料摻雜的方法還要求客體染料必需滿足以下條件(1)染料具有高的螢光量子產率；(2)主體發光材料的發射能量要高，並且客體發光材料的吸收光譜同主體發光光譜要有足夠的重疊；(3)客體發光材料的發光峰最好落在紅、綠、藍三色範圍內；(4)客體發光染料的發光峰要窄，以保證發光顏色的純度。因此，儘管染料摻雜有一些優點，但人們更希望能夠尋找到好的主體發光材料，來代替使用摻雜的方法。
由於DCM存在明顯的濃度猝滅效應，當用DCM作為主體發光材料時，器件幾乎觀察不到紅光發射(C.W.Tang，S.A.VanSlyke and C.H.Chen《應用物理雜誌》1989年65卷3610頁)。同時，由於DCM發光光譜隨濃度的增大而紅移，因此DCM的摻雜濃度太小時，器件的對外發光顏色偏黃色，而得不到真正的紅光；而DCM的摻雜濃度較大時器件效率卻由於濃度猝滅效應而降低(如DCM的摻雜濃度為0.5％時器件的發光效率最大為2.3％，但其對外發光光譜的CIE值為X＝0.56Y＝0.44，顏色偏黃；C.W.Tang，S.A.VanSlyke and C.H.Chen《應用物理雜誌》1989年65卷3610頁)。儘管C.W.Tang等人在美國專利(U.S.Pat.No.4,769,292)中提出了利用久洛裡定衍生物DCJ(結構式1，R＝H)來改變其發光顏色偏黃的缺點，但該化合物的濃度猝滅效應仍沒有得到改善。
上述專利及文獻中提及的DCM，DCJ等化合物都屬於「給體-π-受體」模型化合物，即分子中包含一個給體基團和一個受體基團，並且這兩個基團通過一個π鍵相連。如DCM分子中受體基團為6-甲基-4-(二氰甲烯基)-4H-吡喃，給體基團為4-二甲氨基苯胺，它們通過一個烯鍵(π鍵)相連。這樣一個「給體-π-受體」體系形成一個發色團。由於這樣的一個發色團基本上是平面的，因此這樣的分子在高濃度下容易相互靠近，造成在高濃度下染料的發光強度下降，即濃度猝滅效應。強烈的濃度猝滅效應使得染料不能用作主體發光材料；並且，由於濃度猝滅效應，使得染料在器件中的摻雜濃度不能太大，否則會降低器件的效率，而摻雜濃度不夠，器件卻得不到純正的紅光發射。
C.W.Tang等人根據這種濃度猝滅的機理設計了化合物DCJT(結構式1，R＝CH3)。在DCJT分子引入四個甲基基團來增加分子的空間位阻，降低在高濃度狀態下染料分子間的相互作用。這種設計能夠較為有效地降低染料的濃度猝滅效應，其中DCJT在器件中的摻雜濃度可以達到1.5％(C.H.Chen，C.W.Tang，J.Shi，and K.P.Klubek《固體薄膜》2000年363卷327頁)。但這種設計使用的反應前體原料1，1，7，7-四甲基久洛裡定的合成複雜，增加了生產的成本；同時DCJT仍是一種「給體-π-受體」體系化合物，其分子空間結構仍是一種近平面結構，因此這類設計仍不能很有效的防止濃度猝滅效應，所得到的化合物仍不能夠被用作為主體發光材料。
發明內容
本發明的目的之一是提供一種具有星射型結構的紅色螢光染料，該螢光染料的螢光發射光譜位於可見光譜的紅光區域，並且具有很高的螢光量子產率。
本發明的再一目的是提供一種具有星射型結構的紅色螢光染料的合成方法，該方法具有反應步驟少、收率高、產物分離純化容易等優點。
本發明的另一目的是提供一種具有星射型結構的紅色螢光染料的用途。
本發明針對當前的單一「給體-π-受體」模型化合物的缺陷，設計了一類星射型的染料分子。其分子具有如下結構 式中，R1，R2分別或同時為含碳數1至10的烷基、取代烷基、烷氧基、取代烷氧基、芳基或取代芳基等；R3為氫、含碳數1至10的烷基、取代烷基烷氧基或取代烷氧基；R4為氫、含碳數1至10的烷基、取代烷基，或R4同R2形成5、6或7元環的取代或未取代的碳環鏈；R5為氫、含碳數1至10的烷基或取代烷基；R6為氫、含碳數1至10的烷基、取代烷基，或R6同R5形成5、6或7元環的取代或未取代的碳環鏈；R7，R8分別或同時為氫、滷素、含碳數1至10的烷基、取代烷基、烷氧基或取代烷氧基等。
本發明設計的星射型分子中具有三個受體和一個給體單元，並且每一個受體單元通過一個π鍵同給體單元相連，從而形成一個「給體-π-受體」發光體系。因此，本發明設計合成的分子中具有三個發色基團。同時，由於三苯胺所形成的獨特的空間結構，使得分子中的三個發色基團處於非平面狀態，這樣使得染料分子在高濃度狀態下難以相互靠近，減少高濃度下分子間的相互作用，從而大大降低染料發光的濃度自猝滅現象。
本發明的紅色螢光染料的合成方法具有原料簡單易得、反應步驟少、收率高、產物分離純化容易等優點。其合成按如下反應式進行
其中原料A為取代的4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃，其具有如下結構 式中，R1，R2分別或同時為含碳數1至10的烷基、取代烷基、烷氧基、取代烷氧基、芳基或取代芳基等；R3為氫、含碳數1至10的烷基、取代烷基烷氧基或取代烷氧基；R4為氫、含碳數1至10的烷基、取代烷基，或R4同R2形成5、6或7元環的取代或未取代的碳環鏈；R5為氫、含碳數1至10的烷基或取代烷基；R6為氫、含碳數1至10的烷基、取代烷基，或R6同R5形成5、6或7元環的取代或未取代的碳環鏈。
原料B為取代或未取代的三苯胺醛，其具有如下結構 上述式中R7，R8分別或同時為氫、滷素、含碳數1至10的烷基、取代烷基、烷氧基或取代烷氧基等。
具體合成方法如下向取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃溶液中加入取代或未取代的三苯胺醛和催化劑，其中，取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃溶液的摩爾濃度為0.01-0.5mol/L，取代或未取代的三苯胺醛與取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃的摩爾比為2-5∶1，催化劑與取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃的摩爾比為0.5-4∶1，加熱回流5-35小時；蒸餾除去溶劑，固體用溶劑淋洗，乾燥，得到紅色螢光染料。
在上述合成方法中所使用的溶劑為強極性溶劑，如N，N-二甲醯胺(DMF)、氯仿、乙腈、乙酸、乙酸酐、乙醇、甲醇或它們之間的任意比例的混合溶劑等。
在上述的合成方法中，所使用的催化劑是嗎啡啉、六氫吡啶、三乙胺、二乙胺、甲酸、乙酸、磷酸、鹽酸、硫酸或它們任意比例的混合物等。
本發明染料用於有機光導體，有機非線性光學材料，螢光材料，光電功能器件以及在電致發光器件中作為發光材料。
本發明提供了一種全新的紅色螢光染料，該螢光染料的螢光發射光譜位於可見光譜的紅光區域；並且，該螢光染料具有很高的螢光量子產率。
表1給出了本發明的幾個化合物在溶液以及在固體薄膜狀態下的螢光光譜數據。
表1化合物 最大吸收波長(nm) 最大螢光波長(nm) 螢光量固體薄膜 氯仿溶液 固體薄膜 氯仿溶液 子產率*實施例1489 475 632 6110.54實施例2512 501 635 6150.77實施例5517 507 621 6080.87實施例6535 512 656 6210.75*相對於DCM本發明的紅色螢光染料具有星射型結構體系，本發明的紅色螢光染料分子中形成了三個的發色基團。並且分子中的三個發色基團處於非平面狀態，這樣的染料分子在高濃度狀態下難以相互靠近，減少高濃度下分子間的相互作用，從而大大降低染料發光的濃度自猝滅現象。
本發明的紅色螢光染料具有很好的電致發光性能及很好的紅色色度特性，因此本發明的紅色螢光染料可以在電致發光器件中被用作紅光發光染料。圖2給出了實施例1在如圖1結構中的電致發光器件中的電致發光光譜圖。
本發明涉及合成的具有紅光發射的螢光染料，具有較長的激發態壽命和很高的螢光量子產率，以及良好的光、熱、化學穩定性以及良好的光電導性能。本發明所設計合成的具有紅光發射的螢光染料可用作有機光導體，非線性有機功能材料等，可用於製作光電功能器件，如太陽能電池，有機電致發光等。
圖1為利用本發明實施例1(Red 1)作為主體發光材料的電致發光器件結構。其中N，N』-二-(3-甲基苯基)-N，N』-二苯基-1，1』-聯苯-4，4』-二胺(TPD)作為空穴傳輸層，實施例1(Red 1)化合物N，N，N-三-4-[2-[(4-二氰甲烯基)-8-甲基-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯並吡喃]乙烯基]苯胺作為主體發光層，LiF作為緩衝層，而LiF層上鍍上一層金屬Al，作為器件的陰極。
圖2為具有圖1結構的電致發光器件的電致發光光譜圖。
具體實施例方式
結合下面的實施例和附圖進一步描述本發明的紅色螢光染料的合成方法及其優點。
實施例1N，N，N-三-4-[2-[(4-二氰甲烯基)-8-甲基-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯並吡喃]乙烯基]苯胺 在圓底燒瓶中加入0.90g(4mmol)4-二氰甲烯基-2，8-二甲基-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯並吡喃，0.33g(1mmol)N，N，N-三-(4-甲醯基)苯胺，15ml乙腈，0.40ml六氫吡啶，加熱回流24小時。蒸溜除去溶劑，冷卻，固體用乙腈淋洗多次，乾燥，得產品0.67g，收率70％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.38(d，9H，J＝6.7Hz)，1.55-2.10(m，12H)，2.80-3.10(m，9H)，6.60(d，3H)，6.75(s，3H)，7.15(d，6H)，7.30(d，3H)，7.46(d，6H)；元素分析計算值(C63H51N7O3)C，79.31；H，5.39；N，10.28；測定值C，79.18；H，5.52；N，10.11質譜(MS+)953(M+)實施例2N，N，N-三-4-[2-[(4-二氰甲烯基)-6-異丙基-4H-吡喃]乙烯基]苯胺 在圓底燒瓶中加入0.70g(3.5mmol)4-二氰甲烯基-2-甲基-6-異丙基-4H-吡喃，0.33g(1mmol)N，N，N-三-(4-甲醯基)苯胺，15ml乙腈，0.40ml催化劑(其製備方法為5ml六氫吡啶溶於15ml乙酸中)，加熱回流12小時。蒸溜除去溶劑，冷卻，固體用乙腈淋洗多次，乾燥，得產品0.59g，收率65％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.42(d，18H)，2.8(m，3H)，6.59(d，3H)，6.72(s，3H)，6.81(s，3H)，7.15(d，6H)，7.32(d，3H)，7.51(d，6H)元素分析計算值(C57H45N7O2)C，78.15；H，5.18；N，11.19測定值C，78.32；H，5.05；N，11.41質譜(MS+)875(M+)實施例3N，N，N-三-4-[2-[(4-二氰甲烯基)-6-異丙基-4H-吡喃]乙烯基]苯胺
在圓底燒瓶中加入0.70g(3.5mmol)4-二氰甲烯基-2-甲基-6-異丙基-4H-吡喃，0.33g(1mmol)N，N，N-三-(4-甲醯基)苯胺，15ml乙腈，0.40ml六氫吡啶，加熱回流12小時。蒸溜除去溶劑，冷卻，固體用乙腈淋洗多次，乾燥，得產品0.66g，收率75％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.40(d，18H)，2.8(m，3H)，6.60(d，3H)，6.72(s，3H)，6.81(s，3H)，7.15(d，6H)，7.32(d，3H)，7.51(d，6H)元素分析計算值(C57H45N7O2)C，78.15；H，5.18；N，11.19測定值C，78.21；H，5.15；N，11.38質譜(MS+)875(M+)實施例4N，N，N-三-4-[2-[(4-二氰甲烯基)-6-叔丁基-4H-吡喃]乙烯基]苯胺 在圓底燒瓶中加入0.64g(3mmol)4-二氰甲烯基-2-甲基-6-叔丁基-4H-吡喃，0.33g(1mmol)N，N，N-三-(4-甲醯基)苯胺，15ml乙腈，0.40ml催化劑(其製備方法為5ml六氫吡啶溶於15ml乙酸中)，加熱回流8小時。蒸溜除去溶劑，冷卻，固體用乙腈淋洗多次，乾燥，得產品0.65g，收率71％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.39(d，27H)，6.54(d，3H)，6.70(s，3H)，6.78(s，3H)，7.12(d，6H)，7.33(d，3H)，7.55(d，6H)元素分析計算值(C60H51N7O3)C，78.49；H，5.60；N，10.68測定值C，78.13；H，5.85；N，10.84質譜(MS+)917(M+)實施例5N，N，N-三-4-[[(4-二氰甲烯基)-2-異丙基-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯並吡喃-8-基]甲烯基]苯胺 在圓底燒瓶中加入0.96g(4mmol)4-二氰甲烯基-2-異丙基-5，6，7，8-四氫-4H-1-苯並吡喃，0.33g(1mmol)N，N，N-三-(4-甲醯基)苯胺，15ml乙腈，0.5ml催化劑(其製備方法為5ml六氫吡啶溶於15ml乙酸中)，加熱回流30小時。蒸溜除去溶劑，冷卻，固體用乙腈淋洗多次，乾燥，得產品0.67g，收率67％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.42(d，18H)，1.5-2.2(m，12H)，2.8-3.1(m，9H)，6.59(s，3H)，6.72(s，3H)，7.15(d，6H)，7.51(d，6H)元素分析計算值(C66H57N7O3)C，79.57；H，5.77；N，9.84測定值C，79.13；H，5.85；N，9.85質譜(MS+)995(M+)
實施例6N，N，N-三-[4-[2-[(4-二氰甲烯基)-6-異丙基-4H-吡喃]乙烯基]-3-甲氧基]苯胺 在圓底燒瓶中加入0.76g(3.8mmol)4-二氰甲烯基-2-甲基-6-異丙基吡喃，0.42g(1mmol)N，N，N-三-(3-甲氧基-4-甲醯基)苯胺，15ml乙腈，0.60ml催化劑(其製備方法為5ml六氫吡啶溶於15ml乙酸中)，加熱回流24小時。蒸溜除去溶劑，冷卻，固體用乙腈淋洗多次，乾燥，得產品0.59g，收率61％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.40(d，18H)，2.8(m，3H)，4.41(s，9H)，6.60(d，3H)，6.72(s，3H)，6.81(s，3H)，7.0-7.5(m，12H)元素分析計算值(C60H51N7O6)C，74.59；H，5.32；N，10.15測定值C，74.31；H，5.50；N，10.42質譜(MS+)965(M+)實施例7N，N，N-三-[4-[2-(4-二氰甲烯基)-7-甲基-6，7-二氫-4(5H)-環戊並吡喃]乙烯基]苯基苯胺 在圓底燒瓶中加入0.85g(4mmol)4-二氰甲烯基-2，7-二甲基-6，7-二氫-4(5H)-環戊並吡喃，0.33g(1mmol)N，N，N-三-(4-甲醯基)苯胺，15ml氯仿，0.40ml催化劑(其製備方法為5ml六氫吡啶溶於15ml乙酸中)，加熱回流35小時。蒸溜除去溶劑，冷卻，固體用乙腈淋洗多次，乾燥，得產品0.47g，收率68％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.37(d，9H)，1.5-2.1(m，6H)，2.89(m，9H)，6.60(d，3H)，6.75(s，3H)，7.15(d，6H)，7.32(d，3H)，7.51(d，6H)元素分析計算值(C60H45N7O3)C，79.01；H，4.97；N，10.75測定值C，79.13；H，5.10；N，10.54質譜(MS+)911(M+)實施例8N，N，N-三-[4-[2-(4-二氰甲烯基)-7-甲基-6，7-二氫-4(5H)-環戊並吡喃]乙烯基]苯基苯胺 在圓底燒瓶中加入0.85g(4mmol)4-二氰甲烯基-2，7-二甲基-6，7-二氫-4(5H)-環戊並吡喃，0.33g(1mmol)N，N，N-三-(4-甲醯基)苯胺，15ml乙腈及2ml氯仿，0.50ml催化劑(其製備方法為5ml六氫吡啶溶於15ml乙酸中)，加熱回流24小時。蒸溜除去溶劑，冷卻，固體用乙腈淋洗多次，乾燥，得產品0.61g，收率89％。
核磁1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.37(d，9H)，1.5-2.1(m，6H)，2.89(m，9H)，6.60(d，3H)，6.75(s，3H)，7.15(d，6H)，7.32(d，3H)，7.51(d，6H)元素分析計算值(C60H45N7O3)C，79.01；H，4.97；N，10.75測定值C，79.13；H，5.10；N，10.54
質譜(MS+)911(M+)實施例9電致發光器件的製備及性能本發明中的表徵染料的電致發光器件結構為三層結構，分別為空穴傳輸層，發光層，緩衝層。其中的發光層為利用本發明實施例1為主體發光材料。該器件結構具體如下1.ITO導電玻璃，該導電玻璃依次用超聲波充分清洗，去離子水清洗，在苯蒸汽中去除油脂，並在臭氧氣氛中用紫外燈照射幾分鐘後作為電致發光器件的基片及陽極。
2.在ITO上蒸發鍍上一層空穴傳輸層，材料為N，N』-二-(3-甲基苯基)-N，N』-二苯基-1，1』-聯苯-4，4』-二胺(TPD)。
4.利用實施例1作為主體發光材料真空鍍膜在空穴傳輸層上。
5.在發光層上鍍上一層緩衝層LiF。
6.在LiF層上鍍上一層金屬Al，作為器件的陰極。
該器件在電壓為15.2V時的發光光譜圖如圖2所示，其最大螢光發射波長為650nm，亮度為622cd/m2，該顏色按1931年CIE色坐標標定為X＝0.63，Y＝0.36，是一個標準的紅光發光器件。
權利要求
1.一種具有星射型結構的紅色螢光染料，其特徵是該染料具有如下結構 式中，R1，R2分別或同時為含碳數1至10的烷基、取代烷基、烷氧基、取代烷氧基、芳基或取代芳基；R3為氫、含碳數1至10的烷基、取代烷基烷氧基或取代烷氧基；R4為氫、含碳數1至10的烷基、取代烷基，或R4同R2形成5、6或7元環的取代或未取代的碳環鏈；R5為氫、含碳數1至10的烷基或取代烷基；R6為氫、含碳數1至10的烷基、取代烷基，或R6同R5形成5、6或7元環的取代或未取代的碳環鏈；R7，R8分別或同時為氫、滷素、含碳數1至10的烷基、取代烷基、烷氧基或取代烷氧基。
2.一種如權利要求1所述的具有星射型結構的紅色螢光染料的合成方法，其特徵是合成方法為向取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃溶液中加入取代或未取代的三苯胺醛和催化劑，其中取代或未取代的三苯胺醛與取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃的摩爾比為2-5∶1，催化劑與取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃的摩爾比為0.5-4∶1，加熱回流；蒸餾除去溶劑，固體用溶劑淋洗，乾燥，得到紅色螢光染料。
3.如權利要求2所述的方法，其特徵是所述的取代的4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃，其具有如下結構 式中，R1，R2分別或同時為含碳數1至10的烷基、取代烷基、烷氧基、取代烷氧基、芳基或取代芳基；R3為氫、含碳數1至10的烷基、取代烷基烷氧基或取代烷氧基；R4為氫、含碳數1至10的烷基、取代烷基，或R4同R2形成5、6或7元環的取代或未取代的碳環鏈；R5為氫、含碳數1至10的烷基或取代烷基；R6為氫、含碳數1至10的烷基、取代烷基，或R6同R5形成5、6或7元環的取代或未取代的碳環鏈。
4.如權利要求2所述的方法，其特徵是所述的取代或未取代的三苯胺醛，其具有如下結構 上述式中R7，R8分別或同時為氫、滷素、含碳數1至10的烷基、取代烷基、烷氧基或取代烷氧基。
5.如權利要求2所述的方法，其特徵是所述的溶劑是N，N-二甲醯胺、氯仿、乙腈、乙酸、乙酸酐、乙醇、甲醇或它們的混合溶劑。
6.如權利要求2所述的方法，其特徵是所述的催化劑是嗎啡啉、六氫吡啶、三乙胺、二乙胺、甲酸、乙酸、磷酸、鹽酸、硫酸或它們的混合物。
7.如權利要求2所述的方法，其特徵是所述的取代4-二氰甲烯基-2-甲基-4H-吡喃溶液的摩爾濃度為0.01-0.5mol/L。
8.如權利要求2所述的方法，其特徵是所述的加熱回流時間為5-35小時。
9.一種如權利要求1所述的具有星射型結構的紅色螢光染料的用途，其特徵是該染料用於有機光導體，有機非線性光學材料，螢光材料，光電功能器件以及在電致發光器件中作為發光材料。
全文摘要
本發明屬於螢光染料的合成領域，特別是具有星射型結構的紅光發射的螢光染料及其合成方法與用途。向取代4－二氰甲烯基－2－甲基－4H－吡喃溶液中加入取代或未取代的三苯胺醛和催化劑，其中取代或未取代的三苯胺醛與取代4－二氰甲烯基－2－甲基－4H－吡喃的摩爾比為2－5∶1，催化劑與取代4－二氰甲烯基－2－甲基－4H－吡喃的摩爾比為0.5－4∶1，加熱回流；蒸餾除去溶劑，固體用溶劑淋洗，乾燥，得到紅色螢光染料。該染料用於有機光導體，有機非線性光學材料及在電致發光器件中作為發光材料等。該螢光染料的螢光發射光譜位於可見光譜的紅光區域，並且具有很高的螢光量子產率。
文檔編號C09K9/02GK1493645SQ02146048
公開日2004年5月5日 申請日期2002年10月28日 優先權日2002年10月28日
發明者張寶文, 馬昌期, 王雪松, 曹怡 申請人:中國科學院理化技術研究所