一種選擇吸附分離混合二氯甲苯的方法

2023-08-11 11:42:36 1

專利名稱：一種選擇吸附分離混合二氯甲苯的方法
技術領域：
本發明涉及一種分離混合二氯甲苯的方法，尤其涉及一種採用沸石分子篩作為吸附劑、選擇吸附分離混合二氯甲苯的方法。
背景技術：
2. 3-二氯甲苯、2. 6-二氯甲苯和2. 4_ 二氯甲苯、2. 5_ 二氯甲苯、3. 4_ 二氯甲苯都是重要的有機化工原料，廣泛用於生產醫藥、農藥、染料及化工產品。如2，6-二氯甲苯可生產2，6- 二氯苯甲醛、2，6- 二氯苯腈等，用於生產除草劑和農藥的重要原料。通常上述異構體是通過兩種方法獲得一種是通過硝基甲苯重氮化獲得；一種是通過甲苯或鄰對氯甲苯的氯化獲得，反應得到的總是2. 3- 二氯甲苯、2. 6- 二氯甲苯和2. 4- 二氯甲苯、2. 5- 二氯甲苯、3. 4-二氯甲苯的異構體的混合物，它們的沸點分別是2. 3-二氯甲苯208°C、3. 4-二氯甲苯2090C>2. 6-二氯甲苯1980C>2. 4-二氯甲苯200°C>2. 5-二氯甲苯199°C，對沸點相差 較大的二氯甲苯可用高塔板數的精餾塔來精餾分離，而沸點僅相差2°C以內的二氯甲苯用同樣的方法卻很難完全分離。

發明內容
本發明的目的在於提供一種採用改性K-L分子篩作吸附劑，從混合二氯甲苯中選擇吸附分離二氯苯的方法。本發明的技術方案
一種選擇吸附分離混合二氯甲苯的方法，通過下述其中一種方式實現
方式(一)
(1)精餾將混合二氯甲苯精餾分離，分別收集輕組分、重組分；
(2)吸附將輕組分用改性K-L分子篩吸附分離，收集不被吸附的吸餘液，既得
2.6-二氯甲苯；
(3)脫附用脫附劑將改性K-L分子篩上的吸附相脫除；
方式(二)
a.吸附將混合二氯甲苯用改性K-L分子篩吸附分離，收集不被吸附的吸餘液；
b.精餾將吸餘液精餾分離，收集輕組分，既得2. 6- 二氯甲苯；收集重組分，既得
2.3-二氯甲苯；
c.脫附用脫附劑將改性K-L分子篩上的吸附相脫除；
所述混合二氯甲苯由2. 6-二氯甲苯、2. 3-二氯甲苯中的一種以上和2. 4-二氯甲苯、2. 5-二氯甲苯、3. 4-二氯甲苯中的一種以上組成；
所述改性K-L分子篩通過下述方法製備而成
粉狀K-L分子篩，在95°C條件下，用氯化銨離子交換3次，然後用蒸餾水洗淨，於120°C乾燥5h，然後在500°C的空氣中活化2h，得HK-L分子篩；
將HK-L分子篩與無定形二氧化矽混合、擠壓成直徑2-3mm條柱狀，於120°C乾燥5h ;而後置於三乙胺和水任意比例的混合液中，於150°C反應6h ;取出、水洗，在500°C空氣中活化2h、650°C水蒸氣中活化12h即可。在吸附之前對混合二氯甲苯進行精餾分離，分為從塔頂出來的輕組分和從塔底出來的重組分。輕組分主要由2. 6-二氯甲苯、2. 4-二氯甲苯和2. 5-二氯甲苯組成。然後將輕組分與改性K-L分子篩接觸，其中2. 4- 二氯甲苯、2. 5- 二氯甲苯被選擇吸附；吸餘液為不被吸附的2. 6- 二氯甲苯。重組分主要由2. 3- 二氯甲苯和3. 4- 二氯甲苯組成，將重組分與改性K-L分子篩接觸，其中3. 4-二氯甲苯被選擇吸附；吸餘液為不被吸附的2. 3-二氯甲苯；
或者，先將混合二氯甲苯與改性K-L分子篩接觸，獲取不被吸附的吸餘液，吸餘液由
2.3- 二氯甲苯、2. 6- 二氯甲苯組成；然後對吸餘液進行精餾分離，其中輕餾分為2. 6- 二氯甲苯，塔底重組分為2. 3- 二氯甲苯。
所述脫附液中包含吸附相(即被吸附的二氯甲苯)和脫附劑。本發明的吸附分離過程可以以間歇或連續的方式進行。上述選擇吸附分離混合二氯甲苯的方法，優選的，方式(一)還包括下述步驟將重組分用改性K-L分子篩吸附分離，收集不被吸附的吸餘液，既得2. 3-二氯甲苯；用脫附劑脫附，收集脫附液並進行分離，得3. 4-二氯甲苯和脫附劑；脫附劑循環利用。上述選擇吸附分離混合二氯甲苯的方法，優選的，
吸附條件
溫度10 350°C，壓力常壓 O. 6Mpa，重量空速0· I 20/時；
脫附條件
溫度10 350°C，壓力常壓 1.8Mpa，重量空速0· I 30/時；
更優選的，
吸附條件常壓 O. 2Mpa，重量空速0. I 10/時；脫附條件常壓 I. OMpa，重量空速0. I 20/時。上述選擇吸附分離混合二氯甲苯的方法，優選的，吸附與脫附在液相條件下進行；吸附溫度10 150°c ;脫附溫度10-150°c ;脫附劑為苯、單取代烷基苯、對二取代烷基苯及含O、S、P滷代原子基團的單取代苯中的一種或多種；更優選的，脫附劑為苯、甲苯、對氯甲苯；
或者優選為吸附與脫附在氣相條件下進行；吸附溫度210 350°C ;脫附溫度210-350°C;脫附劑為苯、單取代烷基苯、對二取代烷基苯及含0、S、P滷代原子基團的單取代苯中的一種或多種，以及水蒸氣、二氧化碳等小分子量氣體；更優選的，脫附劑為二氧化碳。上述選擇吸附分離混合二氯甲苯的方法，優選的，吸附相被脫附後收集脫附液，然後分離得吸附劑，吸附劑循環利用。有益效果
現有的混合二氯甲苯的分離方法中，吸附劑吸附的組分是2. 6- 二氯甲苯是吸附相，與脫附劑同時存在於脫附液中，因此在分離過程中難免會引入新的雜質。而本發明的分離方法，採用改性K-L分子篩吸附劑，2. 6- 二氯甲苯不是吸附相，因此在分離過程中不會將脫附劑引入2. 6- 二氯甲苯中，從而提高了 2. 6- 二氯甲苯的純度。經過改性K-L分子篩作為吸附劑，其結晶度高，矽鋁比大，對特殊有機物吸附容量大；因此減少了吸附劑的用量。同時本發明的分離方法，操作步驟少且操作簡單，縮短了生產周期。
具體實施例方式實施例中使用的原料A、B、C的重量百分組成如下
權利要求
1.一種選擇吸附分離混合二氯甲苯的方法，其特徵在於，通過下述其中一種方式實現 方式(一)(1)精餾將混合二氯甲苯精餾分離，分別收集輕組分、重組分；(2)吸附將輕組分用改性KL分子篩吸附分離，收集不被吸附的吸餘液，既得2. 6-二氯甲苯；(3)脫附用脫附劑將改性KL分子篩上的吸附相脫除； 方式(二)a.吸附將混合二氯甲苯用改性KL分子篩吸附分離，收集不被吸附的吸餘液；b.精餾將吸餘液精餾分離，收集輕組分，既得2. 6- 二氯甲苯；收集重組分，既得2. 3-二氯甲苯；c.脫附用脫附劑將改性KL分子篩上的吸附相脫除； 所述混合二氯甲苯由2. 6- 二氯甲苯、2. 3- 二氯甲苯中的一種以上和2. 4- 二氯甲苯、2. 5- 二氯甲苯、3. 4- 二氯甲苯中的一種以上組成；所述改性KL分子篩通過下述方法製備而成 粉狀KL分子篩，在95°C條件下，用氯化銨離子交換3次，然後用蒸餾水洗乾淨，於120°C乾燥5h，然後在500°C的空氣中活化2h，得HKL分子篩； 將HKL分子篩與無定形二氧化矽混合、擠壓成直徑2-3mm條柱狀，於120°C乾燥5h ;而後置於三乙胺和水任意比例的混合液中，於150°C反應6h ;取出、水洗，在500°C空氣中活化2h、650°C水蒸氣中活化12h即可。
2.根據權利要求I所述的選擇吸附分離混合二氯甲苯的方法，其特徵在於，方法(一)還包括下述步驟將重組分用改性KL分子篩吸附分離，收集不被吸附的吸餘液，既得2. 3-二氯甲苯；用脫附劑脫附，收集脫附液並進行分離，得3. 4-二氯甲苯和脫附劑；脫附劑循環利用。
3.根據權利要求I或2所述的選擇吸附分離混合二氯甲苯的方法，其特徵在於， 吸附條件 溫度10 350°C，壓力常壓 O. 6Mpa，重量空速0· I 20/時； 脫附條件 溫度10 350°C，壓力常壓 1.8Mpa，重量空速0· I 30/時。
4.根據權利要求3所述的選擇吸附分離混合二氯甲苯的方法，其特徵在於，吸附條件常壓 O. 2Mpa，重量空速0. I 10/時； 脫附條件常壓 I. OMpa，重量空速0. I 20/時。
5.根據權利要求3所述的選擇吸附分離混合二氯甲苯的方法，其特徵在於，吸附與脫附在液相條件下進行；吸附溫度10 150°C ;脫附溫度10-15(TC ;脫附劑為苯、單取代烷基苯、對二取代烷基苯及含O、S、P滷代原子基團的單取代苯中的一種或多種。
6..根據權利要求5所述的選擇吸附分離混合二氯甲苯的方法，其特徵在於，脫附劑為苯、甲苯、對氯甲苯。
7..根據權利要求3所述的選擇吸附分離混合二氯甲苯的方法，其特徵在於，吸附與脫附在氣相相條件下進行；吸附溫度210 350°C ;脫附溫度210-350°C ;脫附劑為苯、單取代烷基苯、對二取代烷基苯及含O、S、P滷代原子基團的單取代苯中的一種或多種，及水蒸氣、二氧化碳等小分子量氣體。
8.根據權利要求7所述的選擇吸附分離混合二氯甲苯的方法，其特徵在於，脫附劑為二氧化碳。
9.根據權利要求I所述的選擇吸附分離混合二氯甲苯的方法，其特徵在於，步驟(3)和/或步驟c中，吸附相被脫附後收集脫附液，然後分離得吸附劑，吸附劑循環利用。
全文摘要
本發明涉及一種分離混合二氯甲苯的方法，尤其涉及一種採用沸石分子篩作為吸附劑、選擇吸附分離混合二氯甲苯的方法；以改性KL分子篩作為吸附劑，採用先精餾後吸附分離或先吸附分離後精餾的分離方法對混合二氯甲苯進行分離。所述的改性KL分子篩採用特殊方法製備而成，吸附2.4-二氯甲苯、2.5-二氯甲苯、3.4-二氯甲苯；而主要的產品2.6-二氯甲苯不被吸附。因此在分離過程中不會將脫附劑引入2.6-二氯甲苯中，從而提高了2.6-二氯甲苯的純度。
文檔編號C07C25/02GK102924225SQ20121046933
公開日2013年2月13日 申請日期2012年11月20日 優先權日2012年11月20日
發明者殷雲武, 薛保安 申請人:江蘇超躍化學有限公司