用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑及其製備方法和應用的製作方法

2023-07-08 16:37:51

專利名稱：用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑及其製備方法和應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑及其製備方法和應用。
背景技術：
C4 C7直鏈烷烴異構化過程生產的汽油調和組分不含硫、烯烴、芳烴，是最潔淨的高辛烷值汽油調和組分，因此該過程是生產高辛烷值汽油的ー項重要技木。直鏈烷烴異構化過程常用的催化劑為金屬/酸雙功能催化劑，按照操作溫度的不同可分為低溫型和中溫型兩種，其中低溫型催化劑主要為PVCl-Al2O3型，中溫型催化劑主要為Pt/沸石分子篩型。前者活性較高且所需反應溫度較低，但由於其對原料中雜質(水蒸氣和硫)的含量要求極為苛刻，且催化劑失活不能再生，致使エ業設備投資大，操作費用高。後者儘管催化活性略低，但其對原料純度要求不高，催化劑失活後易再生，エ業設備投資小，因此，目前Pt/沸石分子篩型催化劑廣泛應用於正構烷烴臨氫異構化反應中。 美國專利US3，832，449於1973年最先報導了合成ZSM-12沸石分子篩的方法。ZSM-12沸石分子篩的結構類型屬於MTW型，是高矽沸石沸石的ー種，其骨架結構由十二元環構成的一維線性非交叉孔道組成，孔徑尺寸為O. 57nmX0. 61nm。文獻(Gopal S. andSmirniotis P. G. ,Applied Catalysis A，2003，247，113-123)指出 ZSM-12 沸石分子篩在輕質直鏈烷烴臨氫異構化、芳烴烷基化等反應中均表現出較好的催化劑載體性能，而且比其它擁有較大孔道的沸石分子篩(如USY，L型沸石分子篩，MOR和β沸石分子篩)更優越的抗積碳能力。然而在其ー維線性孔道內部，分子不容易在孔內對向通過，導致晶體內部存在著較強的傳質限制，從而影響沸石分子篩內部活性位的利用率及催化劑穩定性。因此，製備含有介孔的ZSM-12沸石分子篩，提高樣品的傳質性能，對於提高Pt/ZSM-12沸石分子篩的催化活性、選擇性和穩定性將起到積極的作用。文獻(Wei X. and Smirniotis P. G. , Microporous ana Mesoporous Materials,2006, 89，170-178)報導了一種以炭黑顆粒作為硬模板劑合成具有介孔結構ZSM-12沸石分子篩的方法。但介孔模板劑加入後，大大延長了晶化時間，且當炭黑的加入量增至一定程度後將不能獲得純的ZSM-12沸石分子篩，限制了晶體中介孔孔容的増加。吳偉等人[吳偉，李凌飛，武光，等.催化學報，2009，30 (6) =531-536]報導了對ZSM-12沸石分子篩進行鹼處理製備介孔ZSM-12沸石分子篩的方法。結果表明，通過鹼處理改性後的樣品在萘和甲苯烷基化反應中表現出較好的催化性能，萘轉化率和2，6-ニ甲基萘選擇性均得到提高。文獻(Wei X. and Smirniotis P. G. , Microporous and Mesoporous Materials,2006，97:97-106)通過鹼處理的方法向ZSM-12沸石分子篩晶體中引入大量介孔，但作者並未對改性後樣品的催化性能進行評價。迄今為止，尚未見關於鹼處理改性引入介孔的ZSM-12沸石分子篩作為載體，負載Pt製備催化劑應用於烷烴異構化反應中。

發明內容
本發明的目的在於提供一種在正己烷臨氫異構化反應中具有高活性、對雙支鏈產物具有高選擇性和穩定性好的一種用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑及該催化劑的製備方法和應用。本發明是通過如下技術方案實現的一種用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化齊U，該催化劑是由通過鹼性溶液處理改性的ZSM-12沸石分子篩與第VDI族貴金屬組成。在所述的用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑中，貴金屬的重量百分比為O. 05 5. Owt. %。
在所述的用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑中，ZSM-12沸石分子篩是採用有機胺為模板劑合成的含模板劑的ZSM-12沸石分子篩，所述的含模板劑的ZSM-12沸石分子篩的娃招比為60 I。在上述的用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑中，用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑的製備方法是先將含模板劑的ZSM-12沸石分子篩經過鹼性溶液處理脫矽，製得介孔含量較高的ZSM-12沸石分子篩，然後負載Pt製備異構化催化劑。由於有機模板劑的存在對晶體骨架起支撐和保護作用，使得鹼處理後樣品的結晶度無明顯降低，在引入介孔的同時微孔孔容和強酸性位量也保持較好。更多介孔的引入可以起到提高催化劑的傳質性能，使晶體內的活性位利用率増加，同時降低副反應的發生的作用。在上述的用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑製備方法中，催化劑的製備方法包括如下步驟(I)將含模板劑的ZSM-12沸石分子篩與鹼性溶液按一定固液比混合，攪拌至混合均勻；(2)將步驟(I)的混合溶液進行抽濾分離，並將固形物用水洗至濾液呈中性，濾餅乾燥後得到鹼改性的ZSM-12沸石分子篩；(3)將步驟(2)得到的ZSM-12沸石分子篩進行焙燒，得到去除模板劑的ZSM-12沸石分子篩；(4)將步驟(3)得到的ZSM-12沸石分子篩，經銨交換和焙燒得氫型鹼改性後的ZSM-12沸石分子篩；(5)步驟(4)得到的氫型ZSM-12沸石分子篩樣品作為載體，負載金屬活性組分Pt，經乾燥、焙燒和還原製得異構化催化劑。在上述的用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑製備方法中，在步驟(I)中，所用的鹼性溶液中0H—的濃度為O. I I. 0M。在上述的用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑製備方法中，在步驟(I)中，所用的鹼性溶液與ZSM-12沸石分子篩的液固比為10 50:1 (體積暈升質量克)，鹼處理溫度為50 100°C，處理時間為30 60min。在上述的用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑製備方法中，在步驟(I)中，所用的鹼性溶液採用氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液中的ー種及ー種以上。在上述的用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑製備方法中，在步驟(3)和(4)中，所用的焙燒溫度為350°C 600°C，升溫速率為O. 5 2. 5°C 焙燒時間為2 4h。
在上述的用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑製備方法中，在步驟(5)中，負載金屬活性組分時Pt源採用Pt的金屬酸、金屬酸鹽和金屬的氨絡合物中的ー種及以上，採用離子交換法或浸潰法實現金屬活性組分與改性後的氫型ZSM-12沸石分子篩的結合，其中金屬活性組分的重量百分比為O. 05 5. Owt. %。在上述的用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑製備方法中，在步驟(5)中，焙燒溫度為300 450°C，升溫速率為O. 5 2. 5°C · mirT1，焙燒時間為2h，焙燒在氧氣氣氛中進行，氧氣空速為O. 5 I. OL · mirT1 · gヽ(催化劑)。在上述的用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑製備方法中，在步驟(5)中，還原溫度為300 450°C，還原氣氛為5 20vol. % H2-N2混合氣，還原時間為2 4h，混合氣空速為O. I O. 5mL · mirf1 · g_1 (催化劑)。在上述的用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑中，用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑的應用採用在固定床微型反應器上進行正己烷臨氫異構化反應，裝填所述的催化劑，反應液體原料正己烷通過壓カ泵打入，在混合器中與氫氣混合後進入反應器與催化劑接觸發生反應；反應條件為常壓，溫度220°C 250°C，正己烷和氫氣混合氣通過催化床的質量空速為2 81Γ1，氫烴摩爾比為3 6:1 ;在此反應條件下，反應產物有四種，分別為2，2- ニ甲基丁烷(2，2-DMB )、2，3- ニ甲基丁烷(2，3-DMB )、2_甲基戊烷(2-MP)和3-甲基戊烷(3-MP)，副產物很少，可以忽略不計。本發明方法製備的異構化催化劑，載體ZSM-12沸石分子篩具有微孔-介孔複合孔結構。介孔的引入使烷烴分子在晶體中的擴散速率得到提高，使分子更容易接近活性中心，提高了 ZSM-12沸石分子篩晶體中微孔內部活性位的利用率，從而使反應速率顯著提高。此夕卜，引入介孔後碳正離子在催化劑孔道內的擴散更為順暢從而有效抑制了副反應的發生，達到延長催化劑壽命的目的。


圖I為本發明合成的含模板劑ZSM-12沸石分子篩的X-射線衍射晶相圖。圖2為本發明催化劑和對比例催化劑的X-射線衍射晶相圖。圖3為本發明催化劑和對比例催化劑_196°C下氮氣吸脫附圖。圖4為對比例I對比催化劑的氨氣程序升溫脫附圖。圖5為對比例2對比催化劑的氨氣程序升溫脫附圖。圖6為本發明催化劑的氨氣程序升溫脫附圖。圖7為本發明催化劑和對比例催化劑異構化活性評價結果。圖8為本發明催化劑和對比例催化劑DMB/MP結果對比圖。圖9為本發明催化劑穩定性考察結果。
具體實施例方式下面通過ー些實例對本發明ー種用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑及其製備方法和應用作進ー步說明，但本發明並不局限於以下的實例中。其中對比例分別為未經處理的樣品和不含模板劑經鹼性溶液處理樣品對應的催化劑。對比例I
本對比例為參照有關文獻的合成方法合成的ZSM-12沸石分子篩。取13. ImL四こ基氫氧化銨與12. 8mL去離子水混合，然後加入O. 51g偏鋁酸鈉，攪拌至均勻後，依次加入28. 9mL矽溶膠和15mL去離子水，充分攪拌得到凝膠。將上述凝膠轉入內襯為聚四氟こ烯的不鏽鋼高壓釜中，置於160°C烘箱中恆溫晶化5. 5d，抽濾並將固體產物經水洗至濾液呈中性，濾餅110°C下乾燥12h，得到白色粉末狀樣品含模板劑ZSM-12沸石分子篩。對樣品進行X射線衍射表徵，結果見圖I。由圖I可知，合成的樣品為純相的ZSM-12沸石分子篩。取一定量含模板劑的ZSM-12沸石分子篩，在空氣氣氛中550°C下焙燒4h除去其中的模板劑。將除去模板劑後的ZSM-12沸石分子篩與濃度為I. OM的硝酸銨溶液按沸石分子篩(克)硝酸銨溶液(克)=1:20的比例混合，在80°C下攪拌進行離子交換2h，將混合液抽濾分離出樣品，重複交換三次。濾餅經110°C乾燥8h，在空氣氣氛中550°C下焙燒2h，得到氫型ZSM-12沸石分子篩。稱取Ig氫型ZSM-12沸石分子篩，置於盛有IOmL Pt(NH3)4Cl2溶液(每毫升含PtO. 0005g)的燒杯中，於35°C水浴中快速攪拌24h。將懸濁液進行抽濾分離出固形物，並以去離子水洗滌固形物至濾液中無C1_，110°C乾燥8h。在氧氣氣氛中350°C下焙燒2h，然後在10vol. % H2-N2氣氛中350°C下還原2h，即得Pt含量為O. 5wt. %的對比例I催化劑。對該催化劑進行X射線衍射表徵，結果見圖2。由圖2可知，催化劑仍保持著ZSM-12沸石分子篩的晶相結構。對催化劑進行-196°C下氮氣吸脫附表徵，氮氣吸脫附等溫線見圖3。從圖中可以看出，其氮氣吸脫附等溫線上有開ロ較小的滯後環存在，說明未經處理的樣品本身已存在少量介孔。樣品孔結構性質見表I。對催化劑進行氨氣程序升溫脫附表徵，結果見圖4。稱取上述製備的催化劑O. 2g裝入石英管反應器中，在30mL · mirT1氮氣氣氛下升溫至300°C，此溫度下吹掃lh，降至反應溫度，啟動壓カ泵將正己烷注入混合器與載氣(H2)混合，混合氣進入預加熱器進行預熱，隨後進入催化劑床層進行反應，產物由氣相色譜進行分析。反應條件240°C，常壓，正己烷和氫氣混合氣通過催化劑床的質量空速為21Γ1，氫烴摩爾比為6:1。催化劑用於正己烷異構化反應的結果見圖7。對應的DMB/MP值與時間的關係圖見圖8。對比例2將對比例I中經焙燒除去模板劑後的ZSM-12沸石分子篩與濃度為O. 2M的氫氧化鈉溶液按照沸石分子篩(克)氫氧化鈉溶液(毫升)=1:30的比例混合，在65°C水浴中攪拌處理30min，將混合液抽濾，以去離子水洗滌固形物至濾液呈中性，濾餅經110°C乾燥8h，再將樣品在空氣氣氛中550°C下焙燒2h，得到改性後的ZSM-12沸石分子篩。將上述得到的樣品與濃度為I. OM的硝酸銨溶液按沸石分子篩(克)硝酸銨溶液(克)=1:20的比例混合，在80°C水浴中攪拌進行離子交換2h，將混合液抽濾分離出樣品，重複交換三次。濾餅經110°C乾燥8h，在空氣氣氛中550°C下焙燒2h，得到改性後的氫型ZSM-12沸石分子篩。 稱取Ig改性後的氫型ZSM-12沸石分子篩，置於盛有IOmL Pt (NH3)4Cl2溶液(每毫升含Pt O. 0005g)的燒杯中，於35°C水浴中快速攪拌24h。將懸濁液進行抽濾分離出固形物，並以去離子水洗滌固形物至濾液中無Cl_，110°C乾燥8h，在氧氣氣氛中350°C下焙燒2h，再於10vol. % H2-N2氣氛中350°C下還原2h，即得Pt含量為O. 5wt. %的對比例2催化齊U。對催化劑進行X射線衍射表徵，結果見圖2。由圖2可知，該催化劑仍保持ZSM-12沸石分子篩的晶相結構，但其結晶度下降較多。對其進行-196°C下氮氣吸脫附表徵，氮氣吸脫附等溫線見圖3。由圖可知，該方法製得的催化劑對應的等溫線上滯後環開ロ較對比例I催化劑有所増大，說明樣品中有新增介孔，樣品孔結構性質中介孔孔容的増大也說明了這一點(見表I)。由表I可見，該催化劑的BET比表面積和微孔孔容都有顯著下降，結合圖2可知造成這種結果的原因是鹼處理使樣品骨架部分坍塌。對其進行氨氣程序升溫脫附表徵，結果見圖5。從圖5可知，該催化劑較對比例I催化劑弱酸性位有所増加，而強酸性位大量減少，這也是樣品骨架坍塌所致。稱取上述製備的催化劑O. 2g裝入石英管反應器中，在30mL · mirT1氮氣氣氛下升溫至300°C，並在此溫度下吹掃lh，降至反應溫度，啟動壓カ泵將正己烷注入混合器與載氣、(H2)混合，混合氣進入預加熱器進行預熱，隨後進入催化劑床層進行反應，產物由氣相色譜進行分析。反應條件240°C，常壓，正己烷和氫氣混合氣通過催化劑床的質量空速為21Γ1，氫烴摩爾比為6:1。催化劑用於正己烷異構化反應的結果見圖7。由圖7可知，該催化劑活性較對比例I催化劑有明顯下降。對應的DMB/MP值與時間的關係圖見圖8。由圖8可見，該催化劑的DMB/MP值較對比例I催化劑也有顯著下降。實施例I將對比例I中含模板劑的ZSM-12沸石分子篩與濃度為O. 2M的氫氧化鈉溶液按沸石分子篩(克)氫氧化鈉溶液(克)=1 30的比例混合，在65°C水浴中攪拌處理30min，將混合液抽濾，以去離子水洗滌固形物至濾液呈中性，濾餅經110°C乾燥8h，再將樣品在空氣氣氛中550°C下焙燒2h，得到改性後的ZSM-12沸石分子篩。將上述得到的改性後的ZSM-12沸石分子篩與濃度為I. OM硝酸銨溶液按沸石分子篩(克)硝酸銨溶液(克)=1:20的比例混合，在80°C水浴中攪拌進行離子交換2h，將混合液抽濾分離出樣品，重複交換三次。濾餅經110°C乾燥8h，在空氣氣氛中550°C下焙燒2h，得到氫型改性後的ZSM-12沸石分子篩。稱取Ig改性後的氫型ZSM-12沸石分子篩，置於盛有IOmL Pt (NH3)4Cl2溶液(每毫升含Pt O. 0005g)的燒杯中，於35°C水浴中快速攪拌24h。將懸濁液進行抽濾分離出固形物，並用去離子水洗滌至濾液中無Cl_，110°C乾燥8h，在氧氣氣氛中350°C下焙燒2h，再於10vol. ^H2-N2氣氛中350°C下還原2h，即得Pt含量為O. 5wt. %的本發明催化劑。對催化劑進行X射線衍射表徵，結果見圖2。由圖2可知，該催化劑仍保持ZSM-12沸石分子篩的晶相結構，且結晶度保持較好。對該催化劑進行-196°C下氮氣吸脫附表徵，氮氣吸脫附等溫線見圖2。由圖3可知，該催化劑對應的等溫線上滯後環開ロ較對比例I有明顯增大，且向高相對壓カ方向移動。樣品孔結構性質見表I。由表I可知，該催化劑的BET比表面積增大較多，微孔孔容降低較少，介孔孔容有明顯增加。對其進行氨氣程序升溫脫附表徵，結果見圖6。由圖6可知，該催化劑上弱酸性位的量較對比例I催化劑無明顯變化，強酸性位量有略微下降，但總體保持較好，酸強度也無明顯改變。稱取上述製備的催化劑O. 2g裝入石英管反應器中，在30mL · mirT1氮氣氣氛下升溫至300°C，並在此溫度下吹掃lh，降至反應溫度，啟動壓カ泵將正己烷注入混合器與載氣(H2)混合，混合氣進入預加熱器進行預熱，隨後進入催化劑床層進行反應，產物由氣相色譜進行分析。反應條件240°C，常壓，正己烷和氫氣混合氣通過催化劑床的質量空速為21Γ1，氫烴摩爾比為6:1。催化劑用於正己烷異構化反應的結果見圖7。由圖7可知，該催化劑活性較對比例I催化劑有顯著提高。對應的DMB/MP值與時間的關係見圖8。由圖8可見，該催化劑的DMB/MP值較對比例I催化劑也有較大幅度的提高。實施例2對本發明催化劑進行穩定性考察實驗，反應條件與實施例I相同，反應物轉化率隨時間變化的關係曲線見圖9。由圖9可知，該催化劑穩定性優異，使用1200min時無失活
跡象。 表I
—I a-, -rf1^BETtjDiicro1^extf micro,. meso
_(m2-g-1) (m2.g-1) (m2-g-1) (cnr'g-1) (cm3.g-1)對比例 I 253162910.0750.26
對比例 2 186 50 136 0.021 0.55 _實施例 I _348 _127 _221 _ 0.057 _0.54 _
權利要求
1.一種用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑，其特徵在於該催化劑是由通過鹼性溶液改性的ZSM-12沸石分子篩與第VDI族貴金屬Pt組成，貴金屬的重量百分比為0. 05 ·5.Owt. %，所述的ZSM-12沸石分子篩是採用有機胺為模板劑合成的含模板劑的ZSM-12沸石分子篩，所述的含模板劑的ZSM-12沸石分子篩的矽鋁比為60 I。
2.根據權利要求I所述的一種用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑，其特徵在於所述的催化劑的製備方法是將含模板劑的ZSM-12沸石分子篩採用鹼處理改性，負載Pt製備異構化催化劑，所述的催化劑的製備方法包括如下步驟 (1)鹼性溶液與含模板劑的ZSM-12沸石分子篩通過攪拌混合均勻； (2)將步驟(I)中的混合液經抽濾分離，固形物用水洗至濾液中性，濾餅乾燥後得到鹼改性的ZSM-12沸石分子篩； (3)將步驟(2)中得到的ZSM-12沸石分子篩，經焙燒得到除去模板劑的ZSM-12沸石分子篩； (4)將步驟(3)中得到的除去模板劑的ZSM-12沸石分子篩，經銨交換和焙燒得到氫型ZSM-12沸石分子篩； (5)將步驟(4)中得到的氫型ZSM-12沸石分子篩上負載金屬活性組分Pt，經乾燥、焙燒和還原製得異構化催化劑。
3.根據權利要求2所述的一種用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑的製備方法，其特徵在於，在步驟(I)中，所用的鹼性溶液中OF濃度為0. I I. 0M，所用鹼性溶液與ZSM-12沸石分子篩的液固比為10 50:1(體積毫升質量克)，鹼處理溫度為50 100°C，處理時間為30 60min。
4.根據權利要求2所述的一種用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑的製備方法，其特徵在於，在步驟(I)中，所用的鹼性溶液採用氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液中的一種及一種以上。
5.根據權利要求2所述的一種用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑的製備方法，其特徵在於，在步驟(3)和(4)中，焙燒溫度為350°C 600°C，升溫速率為0. 5 2. 5°C*min_1,焙燒時間為2 4h。
6.根據權利要求2所述的一種用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑的製備方法，其特徵在於，在步驟(5)中，負載金屬活性組分Pt的方法採用Pt的金屬酸、金屬酸鹽或金屬的氨絡合物中的一種及以上，採用離子交換法或浸潰法實現金屬活性組分與改性後的ZSM-12沸石分子篩的結合，其中金屬活性組分的重量百分比為0. 05 5. Owt. %。
7.根據權利要求2所述的一種用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑的製備方法，其特徵在於，在步驟(5)中，焙燒溫度為300 450°C，升溫速率為0. 5 2. 5°C mirT1，焙燒時間為2h，焙燒在氧氣氣氛中進行，氧氣空速為0. 5 I. OL mirT1 g—1 (催化劑)。
8.根據權利要求2所述的一種用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑的製備方法，其特徵在於，在步驟(5)中，還原溫度為300 450°C，在5 20vol. ^H2-N2氣氛中還原，還原時間為2 4h,混合氣空速為0. I 0. 5mL mirT1 g—1 (催化劑)。
9.根據權利要求I所述的一種用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑，其特徵在於所述的催化劑的應用，採用在固定床微型反應器上進行正己烷臨氫異構化反應，裝填所述的催化劑，反應液體原料正己烷通過壓力泵打入，與氫氣混合後進入反應器與催化劑接觸反應；反應條件為常壓，溫度220°C 250°C，正己烷和氫氣混合氣通過催化劑床的質量空速為2 Str1,氫烴摩爾比為3 6:1 ;在此反應條件下,反應產物有四種,分別為2，2-二甲基丁烷、2，3- 二甲基丁烷、2-甲基戊烷和3-甲基戊烷。
全文摘要
本發明是一種用於正構烷烴臨氫異構化反應的催化劑及該催化劑的製備方法和應用。本發明的催化劑在正己烷臨氫異構化反應中具有高活性、對雙支鏈產物選擇性和穩定性好的特點。本發明的催化劑是由通過鹼性溶液處理改性的ZSM-12沸石分子篩與第Ⅷ族貴金屬組成，其中，ZSM-12沸石分子篩是採用含有機胺模板劑的ZSM-12沸石分子篩。該催化劑的製備方法是先將含模板劑的ZSM-12沸石分子篩經過鹼性溶液處理脫矽，製得介孔含量較高的ZSM-12沸石分子篩，然後負載Pt製備異構化催化劑。該催化劑用於正構烷烴臨氫異構化反應中，應用時採用在固定床微型反應器上進行正己烷臨氫異構化反應，反應原料正己烷通過壓力泵打入，在混合器中與氫氣混合後進入反應器與催化劑接觸發生反應。
文檔編號C07C5/27GK102658197SQ201210154008
公開日2012年9月12日 申請日期2012年5月16日 優先權日2012年5月16日
發明者盧信清, 朱偉東, 肖強, 郭玉萍, 鍾依均 申請人:浙江師範大學