聚氧亞甲基樹脂組合物的製作方法
2023-07-26 07:18:01 2
>1495.0575十六烯-1(25)470002.7-60801000.130.120.125045451595.0575己烯-1(25)430002.7-60801000.120.110.104540401695.0575辛烯-1(25)470002.4A(3.0)60801000.100.090.082520201795.0575辛烯-1(25)470002.4B(3.0)60801000.110.100.093530301895.0575辛烯-1(25)470002.4C(3.0)60801000.110.100.09353030(*POM＝聚氧亞甲基)(**見表1)實施例29-33(對照)實施例29-31中，具有表3所示組成的聚烯烴樹脂是採用實施例1試驗所用類似方法製備的，實施例32-33試驗中的聚烯烴樹脂則使用無水氯化鎂和TiCl4構成的鈦類型Ziegler催化劑製成(在JP-A-60-144351中公開)。進行試驗的步驟類似於實施例1所用步驟。結果列於表3。*POM＝聚氧亞甲基實施例34(本發明)使用類似於實施例1的樹脂組合物和試驗方法進行試驗，不同的是採用三噁烷與環氧乙烷通過陽離子聚合製備的聚氧亞甲基共聚物來代替實施例1所用的聚氧亞甲基均聚物，所述共聚物製備見US-A-3027352的公開內容。該聚氧亞甲基共聚物的特性粘度1.1；熔融指數10g/10分鐘；且含有氧亞乙基2.8wt％。結果，摩擦係數在60、80和100℃分別是0.13、0.12和0.12。磨損量在60、80和100℃分別是55、50和50μm。實施例35(本發明)使用實施例1的類似工序進行試驗，不同的是試驗試樣通過添加2重量份共聚物來製備，所述共聚物是採用實施例32(對照)所用Ziegler催化劑製得的乙烯-辛烯(25wt％)共聚物，即將其加入100重量份所述實施例34的樹脂組合物中而製備。結果，摩擦係數在60、80和100℃分別是0.12、0.12和0.10。磨損量在60、80和100℃分別是45、40和40μm。實施例36(本發明)使用實施例1的類似工序進行試驗，不同的是，使用一種混和產物代替實施例1所用兩個端基被乙醯基化的聚氧亞甲基均聚物，所述混和產物為40重量份的聚氧亞甲基嵌段共聚物(MI10g/10分鐘)，其中兩個端基之一用環氧丙烷(20mol)與硬脂醇的加合產物的殘基封端，而其餘端基用乙醯基封端，這是按照JP-B-2-24307公開的陰離子聚合方法製備的，與60重量份兩個端基乙醯基化的聚氧亞甲基均聚物(MI10g/10分鐘)相共混製成。結果，摩擦係數在60、80和100℃分別是0.11、0.10和0.09。磨損量在60、80和100℃分別是40、35和35μm。實施例37(本發明)使用實施例1的類似工序進行試驗。向100重量份實施例1樹脂組合物添加0.3重量份聚β-氨基丙酸共聚物來製備試驗試樣，按照JP-A-63-118328和JP-A-3-234729公開的方法製備所述聚β-氨基丙酸共聚物，即將丙烯醯胺和亞甲基雙丙烯醯胺(10mol％)在金屬烷醇鹽存在下聚合，所述聚β-氨基丙酸共聚物含有10mM伯醯胺/1g聚合物，它的平均顆粒尺寸是4μm。結果，摩擦係數在60、80和100℃分別是0.12、0.10和0.09。磨損量在60、80和100℃分別是43、38和38μm。實施例38(本發明)使用實施例1的類似工序進行試驗。向100重量份實施例36樹脂組合物添加200ppm氮化硼來製備試驗試樣，氮化硼含有0.1wt％的三氧化二硼，平均顆粒尺寸是1μm。結果，摩擦係數在60、80和100℃分別是0.11、0.10和0.09。磨損量在60、80和100℃分別是41、36和35μm。工業實用性本發明聚氧亞甲基樹脂組合物在工作環境超過60℃的高溫下具有優異的滑動特性，此時常規聚氧亞甲基樹脂幾乎不能使用。出於這個原因，本發明聚氧亞甲基樹脂組合物優選用於精密機械、OA(辦公自動化)機械和汽車中滑動部分的部件材料。權利要求1.一種聚氧亞甲基樹脂組合物，包括(A)50-99.9重量份的聚氧亞甲基樹脂和(B)0.1-50重量份的聚烯烴樹脂，該聚烯烴樹脂基於使用單點催化劑製備的聚烯烴樹脂總重計，含有30-100wt％的亞乙基單元，條件是成分(A)和(B)的總重是100重量份。2.根據權利要求1的組合物，其中聚烯烴樹脂是乙烯的均聚物或乙烯與至少一種3-20碳原子α-烯烴的共聚物。3.根據權利要求1的組合物，其中聚烯烴樹脂是使用單點催化劑製備的，所述單點催化劑由化學式(1)代表的過渡金屬化合物構成Rx0Ra1Rb2Rc3Rd4M(1)其中M是選自鋯、鈦和鉿的過渡金屬；R1是具有環戊二烯基骨架的配位體；具有1-4碳原子的五元雜環配位體，含有氮、磷、砷、銻或鉍作雜原子；或者一種雜三齒(tridenate)配位體，其中氮、磷或氧原子佔據配位點，這些配位體的每一個是用選自以下至少一個取代基團取代或不取代的1-20碳原子的烷基，6-20碳原子的芳基，其中1-20碳原子烷基用至少一個6-20碳原子芳基取代的芳烷基，和其中6-20碳原子芳基用至少一個1-20碳原子烷基取代的烷基芳基，在這種情況下配位體中至少兩個位點可用一種類型的取代基來取代，另外，烷基可為直鏈、支鏈或環狀形式，並且至少一個上述取代基可通過氧、氮、磷或硫原子鍵合到配位體，以及構成取代基的至少一個碳原子可以是矽原子，R2，R3和R4每個分別是具有環戊二烯基骨架的配位體；具有1-4碳原子並含有氮、磷、砷、銻或鉍作雜原子的五元雜環；一種雜三齒配位體，其中氮、磷或氧原子佔據配位點；含有1-20碳原子的烷基；6-20碳原子的芳基；其中1-20碳原子烷基用至少一個6-20碳原子芳基取代的芳烷基；其中6-20碳原子芳基用至少一個1-20碳原子烷基取代的烷基芳基；式-SO3R的基團，其中R是1-8碳原子的取代或未取代烴基且碳原子有至少一個滷原子取代；滷原子；或氫原子；在這種情況下烷基可為直鏈、支鏈或環狀形式；烷基，芳基，烷基芳基和芳烷基進而可通過氧、氮、磷或硫原子鍵合到過渡金屬方式形成雜原子配位體；進而烷基，芳基，烷基芳基和芳烷基的至少一個碳原子可以是矽原子；而且具有戊二烯基骨架的配位體、具有1-4碳原子並含有氮、磷、砷、銻或鉍作雜原子的五元雜環配位體、和其中氮、磷或氧原子佔據配位點的雜三齒配位體中之一可用至少一個選自以下取代基取代，所述取代基選自含有1-20碳原子的烷基，6-20碳原子的芳基，其中1-20碳原子烷基用至少一個6-20碳原子芳基取代的芳烷基，其中6-20碳原子芳基用至少一個1-20碳原子烷基取代的烷基芳基；在這種情況下配位體的至少兩個位點可用一種類型的取代基來取代；烷基可為直鏈、支鏈或環狀形式，並且至少一個上述取代基可通過氧、氮、磷或硫原子鍵合到配位體，以及構成取代基的碳原子之一可以是矽原子；a是大於1的整數；b，c和d每個是0-3的整數；條件是a＋b＋c＋d＝4，每個R1，R2，R3和R4鍵合到過渡金屬M；R0是1-20碳原子的亞烷基，取代的1-20碳原子亞烷基，1-20個碳原子的亞烷基(alkylidene)，亞甲矽烷基，或至少一個取代基取代的亞甲矽烷基，且其中取代基選自1-20碳原子的烷基，6-20碳原子的芳基，其中1-20碳原子烷基用至少一個6-20碳原子芳基取代的芳烷基，其中6-20碳原子芳基用至少一個1-20碳原子烷基取代的烷基芳基，它們每個使選自R2，R3和R4之一與R1相結合；以及x是0或1。4.根據權利要求1的組合物，其中聚烯烴樹脂的分子量分布Mw/Mn不大於3。5.根據權利要求1的組合物，其中聚氧亞甲基樹脂組合物進一步含有0.5-5重量份用不是單點催化劑的催化劑製備的乙烯與至少一種3-20碳原子α-烯烴的共聚物。6.根據權利要求1的組合物，其中聚氧亞甲基樹脂組合物是兩個端基用乙醯基封端的聚氧亞甲基均聚物。7.根據權利要求1的組合物，其中聚氧亞甲基樹脂組合物是由兩個端基用乙醯基封端的聚氧亞甲基均聚物與端基之一用烯化氧與醇加合產物的殘基封端的聚氧亞甲基嵌段共聚物的共混產物。8.根據權利要求1-7任一項的組合物，其中聚氧亞甲基樹脂組合物進一步包括0.01-20重量份的潤滑劑。9.根據權利要求8的組合物，其中潤滑劑是至少一種選自聚亞烷基二醇共聚物和液體乙烯-烯烴無規共聚物的潤滑劑。10.根據權利要求1-7任一項的組合物，其中聚氧亞甲基樹脂組合物進一步含有0.01-5重量份的聚β-氨基丙酸共聚物。11.根據權利要求1-10任一項的組合物，其中聚氧亞甲基樹脂組合物進一步含有2-500ppm的氮化硼，它的平均顆粒尺寸是0.5-10μm，並含有0.01-1.0wt％的三氧化二硼，基於氮化硼總重計。全文摘要一種聚氧亞甲基樹脂組合物，包括(A)50-99.9重量份的聚氧亞甲基樹脂和(B)0.1-50重量份的聚烯烴樹脂，該聚烯烴樹脂基於使用單點催化劑製備的聚烯烴樹脂總重計，含有30-100wt％的亞乙基單元。本發明提供的聚氧亞甲基樹脂組合物在超過60℃溫度時具有優異的降低的摩擦特性和耐磨性。文檔編號C08L23/08GK1161706SQ95195843公開日1997年10月8日申請日期1995年10月20日優先權日1994年10月24日發明者二井野雅彥,井部定雄申請人:旭化成工業株式會社