不風化的粘結體的製作方法
2023-07-26 01:11:06 1
專利名稱：不風化的粘結體的製作方法
技術領域：
本發明涉及不風化的粘結體(cementitious bodies)，具體涉及形成所述粘結體的水硬性粘結料和漿料，以及形成此粘結體的方法。
背景技術：
風化，即在混凝土或砌築製品表面出現粉狀碳酸鈣或其他相對不溶性鹽的現象，在混凝土工業中是常見的問題。這些鹽並非有意產生的，雖然一般不會引發重大破壞，但會影響製品的美觀。
風化經常發現是由製品中的游離氫氧化鈣和大氣中的二氧化碳反應產生的方解石(碳酸鈣)。游離氫氧化鈣是由波特蘭水泥的正常水合反應產生的，並往往向製品的表面移動，因為在表面才能和大氣二氧化碳反應。風化出現的時間早晚不同，能緊接在制品成形後就出現，或者是製品在被安裝之後才出現。例如，混凝土屋瓦就是會出現風化的製品。「風化」這裡用的詞語並不包括因其他機理產生的粘結製品較輕微的泛白現象。
風化或多或少難以消除的，視所處的環境情況而異。有些處理如酸洗處理，其作用僅僅是暫時的，等過了一段時間之後問題又會出現。
在制品中加入能堵塞製品中孔隙的細小填充料如熱解法二氧化矽、變高嶺石、石灰石填料或聚合物可以減輕風化程度，但並不能消除風化。一種高成本的防止風化的方法是在制品上塗覆一層不滲透的聚合物，但是要確保薄聚合物塗層的不滲透性是不容易的。
另外一種減輕也不是完全消除製品風化方法是在其組成中包括一種富含活性二氧化矽的材料。氫氧化鈣能優先和過多的活性二氧化矽反應，由此阻止它和大氣二氧化碳的反應。
下文所用的符號是水泥化學家常用的，其中C＝CaO、S＝SiO2、A＝Al2O3、＝SO3和H＝H2O。
我們知道英國專利GB2099808B(Chichibu水泥KK)揭示了一種聲稱不會風化的水硬性水泥。該水泥包含指定相對量的硫鋁酸鈣或鋁酸鈣化合物、矽酸鈣化合物、硫酸鈣、造粒的高爐爐渣和少量的羥基羧酸。此專利聲稱，為了確保不產生風化，重要的是要使系統中存在的氫氧化鈣與硫鋁酸鈣(C3A3)和生石膏(CH2)反應消耗掉而生成鈣礬石(C3A.3C.32H)，該反應式如下
羥基羧酸據稱是為了減少製品中氫氧化鈣的生成，使上述反應能進行完全。
然而我們發現雖然羥基羧酸和鈣礬石的生成可以消除CH的析出，並由此減少風化，但是由這種水泥製得的製品，其物理性質對許多用途是不夠的。尤其我們發現，根據這一配方製備的組合物存在尺寸不穩定性，即在潮溼環境下會膨脹，而且孔隙率較高。和普通灰泥相比，發現這些性質對其他性質如強度、滲透性、耐酸性和置於水中時較高的浸出率都有不利的影響。而且我們發現，這種開放式結構有碳酸化從而降低耐久性的缺點。
發明內容
本發明的目的是製造一種粘結體，該粘結體減輕或消除了風化，而同時仍保持了滿意的製品物理特性。
本發明的另一個目的還提供一種用於形成上述不風化粘結體的水硬性粘結料。
本發明的再一個目的是提供一種用於形成上述不風化粘結體的水性漿料。
本發明更進一步的目的是提供一種形成上述不風化粘結體的方法。
我們驚奇地發現當所述的成分以經水合後不僅能形成鈣礬石、而且也能形成礦質單硫酸鹽和水合氧化鋁的相對比例存在時，就能達到上述那些目的及其他的益處。
因此，根據本發明第一方面，提供一種用於形成不風化粘結體的水硬性粘結料，它至少包括如下成分，即矽酸鈣源、鋁酸鈣源、硫酸鹽源和活性二氧化矽源，這些成分的相對比例應使得水合後能形成單硫酸鹽(C3A.C.12H)和水合氧化鋁(AH3)。
我們已經發現，這不僅能達到減輕風化的所需效果、浸出率低，耐酸性好，尺寸穩定性也很好，而且老化時也能獲得優良的強度增長和良好的保留強度。
雖然可以用分開的氧化鈣源和活性二氧化矽源作為成分來生成矽酸鈣水合物，但優選使用已經含有水合矽酸鈣的原料。類似地，雖然可以用分開的氧化鈣源和氧化鋁源作為成分來生成鋁酸鈣，但優選使用已經含有鋁酸鈣的原料。
矽酸鈣源可以是波特蘭水泥。所述波特蘭水泥除了含有矽酸鈣以外還含有多種物質，包括鋁酸鈣和硫酸鈣。然而，為了確保水合時能生成單硫酸鹽和水合氧化鋁，另外再額外加入鋁酸鈣源和硫酸鹽源。
鋁酸鈣源或額外的鋁酸鈣源可以是鋁酸鈣水泥或水泥熟料，或者是硫鋁酸鈣水泥或水泥熟料。實例包括Secar 51、Ciment Fondu或CSA水泥熟料，其中氧化鋁含量至少25％。
硫酸鹽源或額外的硫酸鹽源可以是硫酸鈣源，例如選自硬石膏、石膏和石膏半水合物(塑模石膏)、合成硫酸鈣或硫酸鋁或硫酸銨。
活性二氧化矽源適宜用造粒高爐爐渣磨碎料或者其次是火山灰成分，如變高嶺石、飄塵、熱解法二氧化矽和珍珠巖細粒。在典型的水硬性粘結料中，以幹混料的總重量計，發現高爐爐渣的含量約在15％～35％時比較合適，其較高含量的更適宜於整體製品，而較低含量的優選用作屋瓦上的塗料。
使用時，本發明的水硬性粘結料用水或含有附加成分的水性組合物混合，於是開始水合過程。使用充足的水，就形成了漿料，它是對許多用途包括用於不風化塗料直至混凝土構件如屋瓦的適當形式。
根據本發明第二個方面，提供一種用於形成不風化粘結體的水性漿料，所述漿料至少由如下成分組成，即矽酸鈣源、鋁酸鈣源、硫酸鈣源和活性二氧化矽源，這些成分的相對比例應使得能在硬化的漿料中形成單硫酸鹽和水合氧化鋁。
上述漿料適宜通過往預混的幹粘結料中加水來形成。
上述漿料中的水含量適宜為水對粘結料的比例為0.2～1.0，更適宜為0.28～0.68。
水硬性粘結料或漿料中的各成分，其適宜的相對比例應使得水合後另外還能生成水鋁黃長石(C2ASH8)(又稱為鈣黃長石水合物)和水合矽酸鈣。而且基本上不生成氫氧鈣石(CH)。
雖然這裡並不要什麼理論解釋，我們認為在水合的初始階段中，硫酸鈣連同鋁酸鈣都消耗掉，生成了鈣礬石。
我們發現鈣礬石能接著和溶液中存在的鈣離子和鋁離子(如鋁酸鈣水合生成的)反應，生成單硫酸鹽
剩餘鋁酸鈣的水合最終形成水鋁黃長石，此時波特蘭水泥水合釋放出活性二氧化矽和二氧化矽。水鋁黃長石的生成之前是亞穩定鋁酸鈣水合物如在硫酸鈣含量很少的混合物中，C2AH8和CAH10的生成。
*來自活性二氧化矽或波特蘭水泥+來自波特蘭水泥的石灰源在此情況下，鋁酸鈣可以直接反應生成穩定相C3AH6，而不會接著反應生成水鋁黃長石。例如，在水合時是高的環境溫度情況下就是如此。
為了確保在漿料中生成鈣礬石、單硫酸鹽、水合氧化鋁和水鋁黃長石，波特蘭水泥(用作矽酸鈣源)、附加鋁酸鈣、附加硫酸鹽和活性二氧化矽的相對含量都需要仔細選定。發現粘結料由如下成分形成時，能獲得滿意的結果。
5％，更好至少20％至40％，更好不超過55％作為矽酸鈣源的波特蘭水泥或水泥熟料；40％～90％選自鋁酸鈣水泥或水泥熟料、硫鋁酸鈣水泥或水泥熟料作為附加鋁酸鈣源，更適宜至少50％，至多75％，該鋁酸鈣源中含有至少25％氧化鋁，或者C/A比例小於3；3％～50％，更適宜5％～50％的附加硫酸鹽源如硫酸鈣，其中至少含有25％SO3；上述的百分含量是以鋁酸鈣、硫酸鹽和波特蘭水泥的總重量為基準的。
活性二氧化矽的優選含量，根據它的來源情況以粘結性幹混料的總重量計，可在從10％，更適宜至少約為15％，到不高於49％，更適宜至多35％的範圍內。
以粘結料總重量計，氧化鋁的總含量適宜至少為15％。
水合反應後，本發明中水硬性粘結料的固化時間按EN196 VTCAT方法測定小於2小時。發現可以加入添加物來改變此固化時間。
本發明製品中存在的各個相即鈣礬石、單硫酸鹽、水合氧化鋁(氧化鋁凝膠或三水合氧化鋁)和水鋁黃長石(若有的話)可以通過X-射線衍射、差熱分析和掃描電子顯微鏡的二次電子成像法進行測量。
發現雖然鈣礬石在本發明指定組成範圍內是早期形成的相，但是它通過溶液可進一步與鈣和鋁的氧化物(來自剩餘的未反應鋁酸鈣)進行反應，形成單硫酸鹽。在最終製品中這兩者的相對比例取決於製品組成在本專利指定範圍內。在有些組成中，鈣礬石經28天後可以完全消耗，但是保留了它仍然存在的跡象，如微孔中有其結晶。然而，在此系統中可證明在鈣礬石先形成以後單硫酸鹽就生成，而與水合一段時間如7天或28天後鈣礬石剩餘的多少無關。
水合氧化鋁可測知的存在證實在硬化漿料中基本上沒有剩餘的CH，這是因為這些相在一起並不穩定。這就證實了此粘結料在熟石灰的碳酸化作用下不會風化。
根據本專利製得的硬化漿料不會出現如英國專利GB2099808(Chichibu水泥KK)所述的在潮溼環境中出現的有害膨脹。
根據我們的發現，各活性組分的完全水合通常並不發生。在初始硬化階段的末期，原先可用的溼氣被用於水合物的形成，而其一部分通過表面蒸發離開系統留下孔隙。在這種情況下有一些原料沒有反應。這一點在水泥化學中是很正常的，且在潮溼環境中這些組分以後的水合反應通常不會引起膨脹。這是因為新的水合物只能在可利用空間如微孔中形成，而一旦在微觀結構中沒有空隙時，水合物的析出就停止。
但是人們熟知有個例外，即在後期固體基質中有鈣礬石形成，在某些條件下下這會導致顯著的膨脹，引起早期形成的微觀結構很大程度上的破壞。
在下述漿料中我們研究了這個現象，在該漿料中形成了緻密鈣礬石和水合氧化鋁基質，在鋁酸鈣和其他物質反應完全後，在漿料中仍然存在剩餘的硫酸鈣和鈣離子源(如波特蘭水泥)。我們發現，在溼氣存在條件下各組分在後期會反應形成鈣礬石。就此可以寫出許多可能的反應，下面是一個代表性的例子。
*通過溶液來自反應性波特蘭水泥我們認為，正是後期鈣礬石的形成導致了如英國專利GB2099808(Chichibu水泥KK)所述的組合物膨脹。本發明的組合物不會留下剩餘、未反應的硫酸鈣，這是因為它在反應的早期就完全消耗，形成了鈣礬石和隨後產生的單硫酸鹽。
在附
圖1中將進一步說明本發明，此圖是硫酸鈣(Cs)/鋁酸鈣水泥(CAC)/波特蘭水泥體系(PC)的說明性三組分圖。
除了對活性二氧化矽源如造粒爐渣磨碎料明了其作用外，我們還發現該組分會降低系統中鈣的活性，以及伴隨著的因和未結合的硫酸鈣反應而在後期生成的鈣礬石所導致膨脹的危險。
除了不易風化外，我們還驚奇地發現本發明的材料在抗浸出性和耐弱酸(pH＞4)腐蝕性能上的巨大改善。我們發現這種性能改善歸功於水合氧化鋁的存在，它在此pH值條件下不會溶解，並能堵塞微觀結構中的孔隙，用於保護材料不受侵蝕。
所述的漿料可以進一步包含選自如下所列的附加成分，這些成分加在幹粘結料中或水性組合物中形成漿料或可處理成形的混合料。
根據粘結體所需的用途，可以加入顏料。例如，當粘結體是用作屋頂的塗料時，可加入顏料，其含量以總的固體量計，可高達5％。
為了提高粘結體的耐酸性和冰凍-熔化性能，可以加入細沙。通過優化細沙的類型和加入量可以提高其耐久性。但過多的砂會導致表面粗糙。沙子的存在也能改善漿料的流變性能。也能使用其他流變改性劑。
為了改善粘結體結霜性能，可以按此類材料行業文獻所示加入其他一些添加物和填料。
為了降低水含量而有能保持滿意的流變性，可往漿料中加入增塑劑。
但是，有些增塑劑可能會導致表面特性變差。因此使用增塑劑並不是必需的。而且，增塑劑會起到抑制劑的作用，即最終會使硬化時間延長。
本發明的水硬性粘結料可以用於形成範圍很廣的粘結體，它們可以是製品的一個組成部分，尤其是構成製品的外露表面部分，也可以是整體製品。通常是往幹粘結料中加入水或水性組合物來形成粘結體，或者是僅加入足夠量來形成可加工成形的混合料或者是加入多量來形成漿料供使用，還可以另外加入一些成分，讓此組合物硬化。
根據本發明第三個方面，提供一種不風化的粘結體，由至少下述成分形成，即矽酸鈣源、鋁酸鈣源、硫酸鹽源、活性二氧化矽源，所用的這些成分的相對比例應使得能在粘結體中有鈣礬石、單硫酸鹽和水合氧化鋁。
本發明的粘結體呈現出低的風化性。粘結體的風化程度可以使用「泡沫」試驗來有效測定。在此試驗中，將樣品面朝下放置在充滿水的泡沫材料或海綿上1星期。試驗在10℃下進行。風化程度是通過定性觀察，也可使用比色計半定量測量其亮度改變值來評價。若顏色變淺即變白，就顯示表面上出現了沉澱物即風化。
可加入粘結料中的其他成分包括骨料如粗沙或礫石，形成混凝土製品。骨料對水泥的比例適宜高達6，更適宜高達2。
完全水合後，本發明粘結體的物理性質適宜如下表面硬度為2H以上，更佳為9H以上(使用鉛筆劃痕法)；密度至少為1.8千克/米3；與水接觸後的體積膨脹低於5％，更佳低於1％；孔隙率低於30％，更佳低於20％。
根據本發明再一個方面，提供一種形成不風化粘結體的方法，包括固化至少由如下成分形成的水性組合物，這些成分是矽酸鈣源、鋁酸鈣源、硫酸鹽源和活性二氧化矽源，所述這些成分的相對比例應使得在漿料中存在鈣礬石、單硫酸鹽和水合氧化鋁。
當粘結體是上面有的塗層的混凝土製品如屋瓦、板、覆蓋層、牆壁時，所述方法是用本發明漿料塗覆剛製得混凝土製品的外表面，在相對溼度為75％RH～100％RH、溫度為0℃～50℃的條件下進行固化1～24小時。漿料可以通過擠出法施加在屋瓦上，尤其當漿料的流動半徑為80mm以上時，可用塗布刀或毛刷施加。
當粘結體是整體製品時，往模具中加入包含可加用成分如所需骨料的水性混合料，然後在室溫下(宜避免溫度低於0℃)，相對溼度低於50％RH的條件下固化。固化時間可以是30分鐘到3小時，雖然最終的物理性質至少需在7天後才能達到。
具體實施例方式
現在將用以下非限制性實施例對本發明進行進一步說明。以下實施例中所述的配方示於附圖1中。
實施例1作為本發明一個實施例的配方，混合以下成分形成水硬性粘結料組合物並澆注形成小塊樣品Secar 51 45.6％硬石膏9.0％
波特蘭水泥 20.4％造粒高爐爐渣磨碎料 25.0％以0.7份水對1份粘結料的比例向上述粘結料加水混合製得漿料。上述漿料具有1.8的密度和49％的孔隙率(對應於骨料水泥比例為1的灰泥配方中的大約25％)。此樣品在泡沫試驗中未出現風化，置於水中後體積膨脹基本為零。而且和以下對比實施例5相比，潮溼和乾燥都不會使樣品受損。
粘結體的X-射線衍射和掃描電子顯微鏡觀察均證實了鈣礬石、單硫酸鹽、水合氧化鋁和水鋁黃長石的存在。
實施例2作為本發明另一實施例的配方，混合以下成分形成水硬性粘結料組合物並澆注形成小塊樣品Secar 51 60.0％硬石膏 7.0％波特蘭水泥 8.0％造粒高爐爐渣磨碎料 25.0％以0.32份水對1份粘結料的比例向上述粘結料加水混合製得漿料。此樣品在泡沫試驗中未出現風化，置於水中後體積膨脹基本為零。而且和以下對比實施例5相比，潮溼和乾燥都不會使樣品受損。
粘結體的X-射線衍射和掃描電子顯微鏡觀察均證實在早期存在鈣礬石、單硫酸鹽、水合氧化鋁和水鋁黃長石。並且沒有發現氫氧化鈣。
實施例3作為恰好在本發明規定組成範圍內配方的一個實施例，混合以下成分形成水硬性粘結料組合物澆注形成小塊樣品Secar 51 34.0％硬石膏 37.0％波特蘭水泥 4.0％造粒高爐爐渣磨碎料 25.0％
以0.45份水對1份粘結料的比例向上述粘結料加水混合製得漿料。此樣品在泡沫試驗中未出現風化，置於水中後體積膨脹基本為零。而且潮溼和乾燥都不會使樣品受損。
粘結體的X-射線衍射和掃描電子顯微鏡觀察均證實了存在鈣礬石、一些單硫酸鹽、少量水合氧化鋁。沒有發現氫氧化鈣。
實施例4作為用本發明配方的粘結料製得的灰泥強度增長試驗的一個實施例，混合以下成分形成水硬性粘結料組合物Secar 5145.6％硬石膏 13.0％波特蘭水泥 20.4％造粒高爐爐渣磨碎料 21.0％用砂和水根據EN196程序(砂/粘結料比例為3，水/粘結料的比例為0.5)與上述粘結料組合物混合製得灰泥。根據EN196的要求混合在一起形成灰泥組合物並進行測試，結果發現這種灰泥不僅不膨脹，且在早期其強度增長很快，6小時壓縮強度即為15.5兆帕斯卡，而且在達到28天後強度進一步增長得很好，達到49兆帕斯卡。
對比例5作為GB2099808配方的一個例子，混合以下成分形成水硬性粘結料組合物Secar 5118.0％硬石膏 39.0％波特蘭水泥 18.0％造粒高爐爐渣磨碎料 24.0％檸檬酸鈉1.0％以0.7份水對1份粘結料的比例向上述粘結料加水混合製得漿料。此漿料的密度很低，且觸感相當軟。其製成的樣品在接觸水後會發生快速膨脹，導致碎裂。這可以通過將此組合物形成灰泥來改善，但是其性質仍舊不滿意。其粘結體的X-射線衍射和掃描電子顯微鏡觀察證實了存在鈣礬石但沒有檢測到水合氧化鋁和水鋁黃長石。
對比例6作為GB2099808配方的又一個例子，混合以下成分形成水硬性粘結料組合物Secar 51 20.0％硬石膏14.2％波特蘭水泥20.0％造粒高爐爐渣磨碎料44.8％檸檬酸鈉 1.0％用砂和水根據EN196程序(砂/粘結料比例為3，水/粘結料的比例為0.5)與上述粘結料組合混合物製得灰泥。雖然發現這種灰泥是不膨脹的，但其強度增長和波特蘭水泥相比較慢，在28天後僅有26兆帕斯卡。這對於許多混凝土用途是不夠的，因為孔隙率也較高的緣故。此對比例可以和實施例4進行比較。
對比例7作為容易風化和膨脹的配方的一個例子，混合以下成分形成水硬性粘結料組合物Secar 51 6.7％硬石膏 50.7％波特蘭水泥 42.6％造粒高爐爐渣磨碎料 25.0％以0.45份水對1份粘結料的比例向上述粘結料加水混合製得漿料。此漿料的密度很低，且觸感相當軟。其製成的樣品在接觸水後會發生快速膨脹，導致體積增大並碎裂變成漿狀。粘結體的X-射線衍射和掃描電子顯微鏡觀察證實了存在鈣礬石，但同時還有多量的氫氧化鈣和石膏一起形成。並且沒有檢測到水合氧化鋁和水鋁黃長石。
試看圖1，粗線的三角形10顯示了本發明的邊界條件。三個黑點12、14、16各自指示鈣礬石、單硫酸鹽和鈣礬石+AH3的位置。虛線18顯示鈣礬石膨脹二次形成的邊界，沿著箭頭20的方向移動會出現更大的膨脹。細線22顯示氫氧鈣石風化形成的邊界，沿著箭頭24的方向移動會出現程度更大的風化。許多七角形中的數字是指各實施例相對比例的近似位置。在圖1中並未顯示GGBS的含量。
對比例8作為GB2099808配方的一個例子，混合以下成分形成水硬性粘結料組合物Secar 5115.6％硬石膏 34.2％波特蘭水泥 25.2％造粒高爐爐渣磨碎料 25.0％以0.7份水對1份粘結料的比例向上述粘結料加水混合製得漿料。此漿料的密度很低，且觸感相當軟。其製成的樣品在接觸水後會發生快速膨脹，導致碎裂。這可以通過將此組合物形成灰泥來改善，但是其性質仍舊不滿意。其粘結體的X-射線衍射和掃描電子顯微鏡觀察證實了存在鈣礬石和一些石膏，但並未檢測到水合氧化鋁和水鋁黃長石。
權利要求
1.一種用於形成不風化粘結體的水硬性粘結料，它至少包含如下成分，即鋁酸鈣源、矽酸鈣源、硫酸鈣源和活性二氧化矽源，所述這些成分的相對比例應使得經水合後能形成單硫酸鹽(C3A.C.12H)和水合氧化鋁(AH3)。
2.權利要求1所述的水硬性粘結料，其特徵為所述各成分的相對比例應使得水合後形成鈣礬石(C3A.3C.32H)作為形成所述單硫酸鹽(C3A.C.12H)的中間物。
3.權利要求1所述的水硬性粘結料，其特徵為所述各成分的相對比例應使得水合後還另外形成水鋁黃長石(C2ASH8)和水合矽酸鈣。
4.權利要求1所述的水硬性粘結料，其特徵為所述各成分的相對比例應使得水合後基本不形成氫氧鈣石(CH)。
5.權利要求1所述的水硬性粘結料，其特徵是所述鋁酸鈣源是鋁酸鈣水泥或水泥熟料，或者是硫鋁酸鈣水泥或水泥熟料。
6.權利要求1所述的水硬性粘結料，其特徵是所述硫酸鈣源為硬石膏、石膏或石膏半水合物。
7.權利要求1所述的水硬性粘結料，其特徵是所述矽酸鈣源是波特蘭水泥。
8.權利要求1所述的水硬性粘結料，其特徵是所述活性二氧化矽是造粒高爐爐渣磨碎料或火山灰成分。
9.權利要求7所述的水硬性粘結料，其特徵是所述火山灰成分選自變高嶺石、飄塵、熱解法二氧化矽和珍珠巖細粒。
10.如前面任一項權利要求所述的水硬性粘結料，其特徵為以粘結料總量計，總的氧化鋁含量至少為15重量％。
11.一種用於形成不風化粘結體的水硬性粘結料，它包含10～49重量％的活性二氧化矽源，其餘物質包括(i)40～90重量％選自鋁酸鈣水泥或水泥熟料和硫鋁酸鈣水泥或水泥熟料的鋁酸鈣源，所述鋁酸鈣源至少含有25％的氧化鋁或其C/A比例至少為3；(ii)5～55重量％作為矽酸鈣源的波特蘭水泥或水泥熟料；(iii)3～50重量％至少含有25％SO3的硫酸鹽源。
12.一種形成不風化粘結體用的水性漿料，它至少由如下成分組成，所述成分為鋁酸鈣源、矽酸鈣源、硫酸鈣源和活性二氧化矽源，所述這些成分的相對比例應使得經水合後能形成單硫酸鹽(C3A.C.12H)和水合氧化鋁(AH3)。
13.權利要求12所述的漿料，其特徵為其所含水對粘結料的比例在0.2到1.0之間。
14.權利要求13所述的漿料，其特徵為其所含水對粘結料的比例在0.28到0.68之間。
15.權利要求12、13或14所述的漿料，其特徵為它還包含與水泥的比例高達6的骨料。
16.權利要求15所述的漿料，其特徵為骨料與水泥的比例高達2。
17.權利要求12所述的漿料，其特徵為它還包含選自顏料、酸和冰凍-熔化性能改善劑、結霜性能改善劑、流變改性劑、增塑劑並還有可用的促進劑、抗分層添加劑、消泡劑、表面性能改善劑、疏水劑、耐酸劑以及它們的混合物。
18.一種不風化的粘結體，它至少由如下成分組成，所述成分即為鋁酸鈣源、矽酸鈣源、硫酸鈣源和活性二氧化矽源，所述這些成分的相對比例應使得經水合後能形成單硫酸鹽(C3A.C.12H)和水合氧化鋁(AH3)。
19.權利要求18所述的粘結體，其特徵為完全水合後其密度至少為1.8千克/米3。
20.權利要求18或19所述的粘結體，其特徵為完全水合後與水接觸時體積膨脹小於5％。
21.權利要求18～20任一項所述的粘結體，其特徵為完全水合後孔隙率小於30％。
22.一種形成不風化粘結體的方法，所述方法包括固化至少由如下成分組成的水性組合物，所述成分為鋁酸鈣源、矽酸鈣源、硫酸鈣源和活性二氧化矽源，所述這些成分的相對比例應使得經水合後能形成單硫酸鹽(C3A.C.12H)和水合氧化鋁(AH3)。
23.形成權利要求22任一項所述不風化粘結體的方法，其特徵為所述粘結體是在混凝土製品上施加塗層構成的，所述方法包括用所述漿料塗覆剛製得的或已硬化混凝土製品的外表面，在相對溼度為75％RH～100％RH、溫度為0℃～50℃的條件下固化所述製品和塗層30分鐘～24小時。
24.如權利要求23所述的方法，其特徵為所述混凝土製品選自屋瓦、板、覆蓋層和牆壁。
25.一種如上文實施例所述的用於形成不風化粘結體的水硬性粘結料。
26.一種如上文實施例所述的用於形成不風化粘結體的水性漿料。
27.一種如上文實施例所述的用於形成不風化粘結體。
28.一種如上文實施例所述的形成不風化粘結體的方法。
全文摘要
一種不風化的粘結體是由鋁酸鈣源、矽酸鈣源、硫酸鈣源和活性二氧化矽源形成的，這些成分的相對比例應使得經水合後能形成單硫酸鹽(C
文檔編號C04B41/50GK1420854SQ0180735
公開日2003年5月28日 申請日期2001年3月26日 優先權日2000年3月29日
發明者A·G·康斯坦丁諾, C·道, C·H·R·H·芬蒂曼, M·R·霍, K·L·斯克裡文內爾 申請人:拉法奇鋁酸鹽公司