丙烯樹脂組合物及其注射成型體的製作方法與工藝

2023-07-16 21:13:41

本發明涉及丙烯樹脂組合物及其注射成型體。

背景技術：
一直以來，使丙烯樹脂組合物成型而得到的成型體被用於汽車部件、家電產品部件中。這樣的丙烯樹脂組合物不僅配合有丙烯聚合物，而且還配合有乙烯與碳原子數4以上的α-烯烴的共聚物、無機填充材料等。例如專利文獻1中，記載有各自以規定量配合230℃時的熔體流動速率為20～300g/10分鐘的聚丙烯、230℃時的熔體流動速率低於0.4g/10分鐘的乙烯·α-烯烴共聚物或乙烯·α-烯烴·二烯共聚物、230℃時的熔體流動速率為0.5g/10分鐘以上且低於20g/10分鐘的乙烯·α-烯烴共聚物、改性聚丙烯、及表面改性劑而成的聚丙烯系樹脂組合物。另外，專利文獻2中記載有含有各自規定量的丙烯-乙烯嵌段共聚物、密度為0.85～0.885g/cm3的乙烯與碳原子數3～20的α-烯烴的共聚物橡膠、無機填充劑、及脂肪酸醯胺的聚丙烯系樹脂組合物。進而，專利文獻3中記載有含有各自規定量的以下成分的聚丙烯系樹脂組合物：丙烯-乙烯嵌段共聚物，包括密度為0.85～0.885g/cm3、190℃時的熔體流動速率為5g/10分鐘以下的乙烯與碳原子數4～20的α-烯烴的無規共聚物橡膠以及密度為0.85～0.885g/cm3、190℃時的熔體流動速率為10g/10分鐘以上的乙烯與碳原子數4～20的α-烯烴的無規共聚物橡膠的無規共聚物橡膠，無機填充材料，以及脂肪酸醯胺。現有技術文獻專利文獻專利文獻1：日本特開2009-79117號公報專利文獻2：日本特開2003-286383號公報專利文獻3：日本特開2006-111864號公報

技術實現要素：
發明要解決的問題本發明的目的在於耐劃傷性優異、光澤度低、流痕的發生受到抑制的丙烯樹脂組合物制注射成型體，進而作為所述注射成型體的材料有用的丙烯樹脂組合物。用於解決問題的方案本發明的上述課題通過下述方案來解決。即本發明所述的丙烯樹脂組合物，其含有下述丙烯樹脂(A)、下述乙烯與碳原子數4以上的α-烯烴的共聚物(B)、無機填充材料(C)、脂肪酸醯胺(D)、以及炭黑(E)，將丙烯樹脂(A)、乙烯與碳原子數4以上的α-烯烴的共聚物(B)、以及無機填充材料(C)的各自重量的總和作為100重量％時，丙烯樹脂(A)的含量為52～72重量％，乙烯與碳原子數4以上的α-烯烴的共聚物(B)的含量為10～20重量％，無機填充材料(C)的含量為18～28重量％；相對於丙烯樹脂(A)、乙烯與碳原子數4以上的α-烯烴的共聚物(B)和無機填充材料(C)的各自的重量的總和100重量份，含有脂肪酸醯胺(D)0.2～0.7重量份和炭黑(E)0.8～2.2重量份。丙烯樹脂(A)：含有丙烯均聚物成分和特性粘度數為5～7dl/g的丙烯-乙烯無規共聚物成分的利用多段聚合製造而成的丙烯系聚合材料(A-1)、或者含有所述丙烯系聚合材料(A-1)和特性粘度數低於1.5dl/g的丙烯均聚物(A-2)的混合物(A-3)。乙烯與碳原子數4以上的α-烯烴的共聚物(B)：密度為0.850～0.870g/cm3、熔體流動速率(在190℃、2.16kgf荷重下基於JISK7210測定)為0.1～10g/10分鐘的乙烯與碳原子數4以上的α-烯烴的共聚物。另外，本發明所述注射成型體為由本發明所述的丙烯樹脂組合物形 成的注射成型體。發明效果根據本發明，可以提供作為耐劃傷性優異、光澤度低、流痕的發生受到抑制的注射成型體的材料有用的丙烯樹脂組合物，通過對該組合物進行注射成型，可以抑制流痕的發生的同時製造耐劃傷性優異、光澤度低的注射成型體。具體實施方式本說明書中，有時將上述丙烯樹脂(A)、乙烯與碳原子數4以上的α-烯烴的共聚物(B)、無機填充材料(C)、脂肪酸醯胺(D)及炭黑(E)分別簡記為成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)及成分(E)。以下對各成分進行說明。[丙烯樹脂(A)]本發明的丙烯樹脂組合物中，將成分(A)、成分(B)、成分(C)的各成分的重量的總計量作為100重量％，含有52～72重量％的成分(A)。另外，上述成分(A)為含有丙烯均聚物成分和特性粘度數為5～7dl/g的丙烯-乙烯無規共聚物成分的利用多段聚合製造而成的丙烯系聚合材料(A-1)、或含有上述丙烯系聚合材料(A-1)和特性粘度數低於1.5dl/g的丙烯均聚物(A-2)的混合物(A-3)。從丙烯樹脂組合物的剛性和耐衝擊性的平衡的觀點出發，丙烯系聚合材料(A-1)中的丙烯均聚物成分的含量，優選為55重量％以上，更優選為65重量％以上，進一步優選為70重量％以上，並且優選為95重量％以下，更優選為92重量％以下，進一步優選為90重量％以下。丙烯-乙烯無規共聚物成分的含量優選為5重量％以上，更優選為8重量％以上，進一步優選為10重量％以上，並且優選為45重量％以下，更優選為35重量％以下，進一步優選為30重量％以下。從成型性、耐衝擊性的觀點出發，丙烯系聚合材料(A-1)的在230℃、2.16kgf荷重下基於JISK7210測定得到的熔體流動速率(MFR)優選為10g/10分鐘以上，更優選為30g/10分鐘以上，並且優選為200g/10分鐘以下，更優選為150g/10分鐘以下。丙烯系聚合材料(A-1)通過包含製造丙烯均聚物成分的聚合和製造丙烯-乙烯無規共聚物成分的聚合的多段聚合而製造。在所述的多段聚合中，後段的聚合在用前段的聚合製造而得到的聚合物成分的存在下進行實施。例如以前段的聚合製造丙烯均聚物成分時，用於製造丙烯-乙烯無規共聚物成分的後段的聚合在以前段的聚合製造而成的丙烯均聚物成分的存在下進行實施。關於丙烯系聚合材料(A-1)，具體而言，可以使用聚合催化劑通過下述的方法進行製造。作為聚合催化劑，可列舉出例如齊格勒型催化劑系、齊格勒·納塔型催化劑系；由具有環戊二烯基環的元素周期表第4族的過渡金屬化合物和烷基鋁氧烷形成的催化劑系；或者由具有環戊二烯基環的元素周期表第4族的過渡金屬化合物和與其反應形成離子性的絡合物的化合物及有機鋁化合物形成的催化劑系；在二氧化矽、粘土礦物質等無機粒子上負載具有環戊二烯基環的元素周期表第4族的過渡金屬化合物、形成離子性的絡合物的化合物及有機鋁化合物等的催化劑成分而改性的催化劑系等，另外，還可以使用在上述的催化劑系的存在下使乙烯、α-烯烴預備聚合而製備的預備聚合催化劑。作為上述的催化劑系，可舉出例如日本特開昭61-218606號公報、日本特開平5-194685號公報、日本特開平7-216017號公報、日本特開平9-316147號公報、日本特開平10-212319號公報、日本特開2004-182981號公報記載的催化劑系。作為聚合方法，可舉出例如本體聚合、溶液聚合、淤漿聚合或氣相聚合。在此本體聚合是指在聚合溫度中以液狀的烯烴作為介質進行聚合的方法，溶液聚合(淤漿聚合也同義)是指在丙烷、丁烷、異丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等不活潑烴溶劑中進行聚合的方法。另外氣相聚合是指以氣體狀態的單體作為介質，在該介質中使氣體狀態的單體聚合的方法。上述聚合方法可以是間歇式、使用使多個聚合反應槽串聯連接而成的裝置進行的多段式中的任意一種，另外，也可以是使上述的聚合方法組合。從工業上且經濟上的觀點出發，優選連續式的氣相聚合法或基於連續進行本體聚合法和氣相聚合法的本體-氣相聚合法的方法。需要說明的是，聚合工序中的各種條件(聚合溫度、聚合壓力、單體濃度、催化劑投入量、聚合時間等)可以根據作為目標的丙烯系聚合材料(A-1)的丙烯均聚物成分或丙烯-乙烯無規共聚物成分的特性粘度數、含量等而適當確定。丙烯系聚合材料(A-1)的製造中，為了除去丙烯系聚合材料(A-1)中所含的殘留溶劑、製造時副生成的低聚物等，可以將丙烯系聚合材料(A-1)在熔解該丙烯系聚合材料(A-1)的溫度以下的溫度進行乾燥。作為乾燥方法，可舉出例如日本特開昭55-75410號公報、日本專利第2565753號公報記載的方法等。從丙烯樹脂組合物熔融時的流動性和由丙烯樹脂組合物構成的成型體的韌性這樣的觀點出發，丙烯系聚合材料(A-1)所含有的丙烯均聚物成分在135℃四氫化萘中測定的特性粘度數(以下以[η]I表示)，優選為0.7dl/g以上，更優選為0.8dl/g以上，並且優選為1.3dl/g以下，更優選為1.1dl/g以下。另外，丙烯系聚合材料(A-1)所含有的丙烯均聚物成分用凝膠滲透色譜(GPC)測定的分子量分布(以重均分子量(Mw)相對於數均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)來定義)優選為3以上且低於7，更優選為3以上且低於5。從剛性和耐衝擊性的平衡的觀點出發，丙烯系聚合材料(A-1)所含有的丙烯-乙烯無規共聚物成分中的源自丙烯的結構單元的重量(也稱為丙烯含量)與源自乙烯的結構單元的重量(也稱為乙烯含量)之比(丙烯含量/乙烯含量)，優選為80/20～20/80，更優選為80/20～40/60。丙烯系聚合材料(A-1)所含有的丙烯-乙烯無規共聚物成分在135℃四氫化萘中測定的特性粘度數(以下以[η]II表示)為5～7dl/g，優選為5.5以上，並且優選為6.5dl/g以下，例如為5.5～6.5dl/g。另外，丙烯-乙烯無規共聚物成分的特性粘度數([η]II)相對於丙烯均聚物成分的特性粘度數([η]I)之比([η]II/[η]I)優選為1以上，更優選為2以上，並且優選為20以下，更優選為10以下，進一步優選為9以下。需要說明的是，本發明時的特性粘度數(單元：dl/g)為利用以下的方法使用四氫化萘作為溶劑，在溫度135℃進行測定的值。使用烏伯婁德型粘度計對於濃度0.1g/dl、0.2g/dl及0.5g/dl這3點測定 還原粘度。特性粘度數利用「高分子溶液、高分子實驗學11」(1982年共立出版株式會社刊)第491頁記載的方法、即將還原粘度相對於濃度進行作圖，將濃度外推到零的外推法求出。由丙烯均聚物成分和丙烯-乙烯無規共聚物成分構成的丙烯系聚合材料是通過丙烯均聚物成分在前段的聚合工序得到、丙烯-乙烯無規共聚物成分在後段的工序得到的方法製造的聚合材料的情況下，丙烯均聚物成分及丙烯-乙烯無規共聚物成分的含量、特性粘度數([η]Total、[η]I、[η]II)的測定及算出的順序如以下所述。需要說明的是，特性粘度數([η]Total)表示由丙烯均聚物成分及丙烯-乙烯無規共聚物成分形成的聚合材料的總體的特性粘度數。由在前段的聚合工序得到的丙烯均聚物成分的特性粘度數([η]I)、在後段的聚合工序後的最終得到的聚合材料(有時將其稱為最終聚合物)的上述的方法測定的特性粘度數([η]Total)、最終聚合物所含有的丙烯-乙烯無規共聚物成分的含量利用下述式計算丙烯-乙烯無規共聚物成分的特性粘度數[η]II。[η]II＝([η]Total-[η]I×XI)/XII[η]Total：後段聚合工序後的最終聚合物的特性粘度數(dl/g)[η]I：在前段聚合工序後由聚合槽拔出的聚合物的特性粘度數(dl/g)XI：丙烯均聚物成分相對於由丙烯均聚物成分及丙烯-乙烯無規共聚物成分形成的最終聚合物總體的重量比XII：丙烯-乙烯無規共聚物成分相對於由丙烯均聚物成分及丙烯-乙烯無規共聚物成分形成的最終聚合物總體的重量比需要說明的是，XI、XII由聚合時的物料平衡求出。上述XII：丙烯-乙烯無規共聚物成分相對於由丙烯均聚物成分及丙烯-乙烯無規共聚物成分形成的最終聚合物總體的重量比可以通過測定丙烯均聚物成分和最終聚合物的各自的結晶熔解熱量由下式算出。XII＝1-(ΔHf)T/(ΔHf)P(ΔHf)T：最終聚合物的熔解熱量(cal/g)(ΔHf)P：丙烯均聚物成分的熔解熱量(cal/g)本發明中使用的成分(A)是含有丙烯系聚合材料(A-1)和特性粘度數 低於1.5dl/g的丙烯均聚物(A-2)的混合物(A-3)的情況下，混合物(A-3)所含有的丙烯系聚合材料(A-1)的含量優選為30重量％以上，更優選為45重量％以上；並且優選為99重量％以下，更優選為95重量％以下。丙烯均聚物(A-2)的含量優選為1重量％以上，更優選為5重量％以上，並且優選為70重量％以下，更優選為55重量％以下。丙烯均聚物(A-2)的特性粘度數低於1.5dl/g，優選為0.1dl/g以上，更優選為0.5dl/g以上，並且優選為1.2dl/g以下，更優選為1.0dl/g以下。作為丙烯均聚物(A-2)的等規·Pentad分率，優選為0.97以上，更優選為0.98以上。丙烯均聚物(A-2)的熔體流動速率(在230℃、2.16kgf荷重下基於JISK-7210進行測定)優選為10g/10分鐘以上，更優選為40g/10分鐘以上，並且優選為500g/10分鐘以下，更優選為350g/10分鐘以下。作為丙烯均聚物(A-2)的製造方法，可舉出使用與丙烯系聚合材料(A-1)的製造中使用的催化劑系同樣的催化劑系的方法，作為聚合方法，可舉出例如本體聚合、溶液聚合、淤漿聚合或氣相聚合。從樹脂組合物的剛性和耐衝擊性的平衡的觀點出發，丙烯樹脂(A)用13C-NMR測定的等規·Pentad分率優選為0.97以上，更優選為0.98以上。丙烯樹脂(A)的等規·Pentad分率越接近於1，越表示該丙烯樹脂(A)是具有顯示高立體規則性的分子結構的高結晶性的聚合物。另外，丙烯樹脂(A)是上述丙烯系聚合材料(A-1)的情況下，該丙烯樹脂(A)的等規·Pentad分率是對丙烯系聚合材料的丙烯均聚物成分中的源自丙烯的結構單元的鏈測定的值。[乙烯與碳原子數4以上的α-烯烴的共聚物(B)]丙烯樹脂組合物中，以成分(A)、成分(B)、成分(C)各成分的重量的總計量作為100重量％時，含有成分(B)10～20重量％。另外，上述成分(B)是含有源自碳原子數4～12的α-烯烴的單體單元和源自乙烯的單體單元，且密度為0.850～0.870g/cm3，熔體流動速率(在190℃、2.16kgf荷重下基於JISK7210進行測定)為0.1～10g/10分鐘的乙烯與碳原子數4以上的α-烯烴的共聚物。成分(B)在190℃、2.16kgf荷重下基於JISK7210測定的熔體流動速率 為0.1～10g/10分鐘，優選為0.2g/10分鐘以上，更優選為1g/10分鐘以上，並且優選為8g/10分鐘以下，更優選為7g/10分鐘以下。另外，成分(B)的密度為0.850～0.870g/cm3，優選為0.855g/cm3以上，更優選為0.860g/cm3以上，並且優選為0.870g/cm3以下。構成成分(B)的α-烯烴優選為碳原子數4～10的α-烯烴。具體而言，可舉出1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等不具有環狀結構的α-烯烴、乙烯基環己烷等的具有環狀結構的α-烯烴等，優選為1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。作為成分(B)，具體而言，可舉出乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-癸烯共聚物、乙烯-(3-甲基-1-丁烯)共聚物等。乙烯與碳原子數4以上的α-烯烴的共聚物(B)所含有的源自α-烯烴的單體單元的含量優選為1～49重量％，更優選為5～49重量％，進一步優選為10～49重量％(共聚物(B)的重量設為100重量％。)。乙烯與碳原子數4以上的α-烯烴的共聚物(B)可以通過使用聚合催化劑使單體聚合來製造。作為聚合催化劑，可舉出例如金屬茂催化劑為代表的均相系催化劑系、齊格勒·納塔型催化劑系等。作為均相系催化劑系，可舉出例如由具有環戊二烯基環的元素周期表第4族的過渡金屬化合物和烷基鋁氧烷形成的催化劑系；或由具有環戊二烯基環的周期表第4族的過渡金屬化合物和與其反應形成離子性的絡合物的化合物及有機鋁化合物構成的催化劑系；在二氧化矽、粘土礦物質等無機粒子負載了具有環戊二烯基環的元素周期表第4族的過渡金屬化合物、形成離子性絡合物的化合物及有機鋁化合物等催化劑成分的催化劑系等；另外，在上述催化劑系的存在下使乙烯、α-烯烴預備聚合而製備的預備聚合催化劑系。作為齊格勒·納塔型催化劑系，可舉出例如組合有含有鈦的固體狀過渡金屬成分和有機金屬成分的催化劑系。[無機填充材料(C)]本發明所述的丙烯樹脂組合物中，將成分(A)、成分(B)、成分(C)各 成分的重量的總計量作為100重量％，含有無機填充材料(C)18～28重量％。無機填充材料(C)為炭黑以外的無機填充材料。作為無機填充材料(C)，具體而言，可舉出滑石、雲母、碳酸鈣、硫酸鋇、碳酸鎂、粘土、氧化鋁、二氧化矽、硫酸鈣、矽砂、氧化鈦、氫氧化鎂、沸石、鉬、硅藻土、絹雲母、白砂、氫氧化鈣、亞硫酸鈣、硫酸鈉、膨潤土、鹼式硫酸鎂、鈦酸鉀、硼酸鋁、矽酸鈣、炭纖維、玻璃纖維、金屬纖維等。這些中，優選滑石。作為無機填充材料(C)，可以使用1種無機填充材料，還可以並用2種以上的無機填充材料。另外，無機填充材料(C)的形狀可舉出粉末狀、薄片狀、顆粒狀、纖維狀等形狀。無機填充材料(C)可以在未處理的狀態下使用，但為了提高與成分(A)的界面粘接性、且提高分散性，也可以用矽烷偶聯劑、鈦偶聯劑、或表面活性劑對表面進行處理使用。作為表面活性劑，可舉出例如高級脂肪酸、高級脂肪酸酯、高級脂肪酸醯胺、高級脂肪酸鹽類等。無機填充材料(C)的平均粒徑優選為10μm以下，更優選為5μm以下。在此，「平均粒徑」是指將試樣放入乙醇溶液中，用超聲波洗滌裝置分散10分鐘後，由使用日機裝株式會社制Microtrack粒度分析計(SPA方式)以雷射衍射法求出的積分分布曲線求得的與50％相當的粒徑D50。[脂肪酸醯胺(D)]本發明所述的丙烯樹脂組合物中，相對於成分(A)、成分(B)、成分(C)各自重量的總和100重量份，含有脂肪酸醯胺(D)0.2～0.7重量份。本發明使用的脂肪酸醯胺(D)優選以RCONH2(式中，R表示碳原子數5～21的烷基或鏈烯基。)表示的化合物，可舉出例如月桂酸醯胺、硬脂酸醯胺、油酸醯胺、山萮酸醯胺、芥酸醯胺等。其中，特別優選芥酸醯胺。作為用作成分(D)的脂肪酸醯胺的市售品，可舉出例如日本化成(株)制DIAMIDY(月桂酸醯胺)、Lionakzo(株)制ア一マイドHT-P(硬脂酸醯胺)、日本精化(株)制Neutron(油酸醯胺)、日本化成(株)制DIAMID KN(山萮酸醯胺)、日本精化(株)制NeutronS(芥酸醯胺)等。作為脂肪酸醯胺(D)，可以使用1種脂肪酸醯胺，也可以並用2種以上的脂肪酸醯胺。[炭黑(E)]本發明所述的丙烯樹脂組合物中，相對於成分(A)、成分(B)、以及成分(C)的重量的總和100重量份，含有炭黑(E)0.8～2.2重量份。作為炭黑(E)，可舉出乙炔黑、爐法炭黑、槽法炭黑、科琴黑、熱裂解炭黑、中等熱裂解炭黑、燈黑(油煙)等。這些中，優選著色力優異的爐法炭黑及槽法炭黑。從對樹脂的分散性的問題出發，炭黑(E)的平均粒徑優選為50nm以下，更優選30nm以下。並且優選為1nm以上。另外，炭黑(E)可以是用於提高在樹脂中的分散性而進行表面處理的物質。作為表面處理劑，可舉出例如鈦酸酯系表面處理劑、鋁系表面處理劑。另外，炭黑(E)可以作為混合了樹脂等成分與炭黑(E)的母煉膠而配合。作為炭黑(E)，可以使用1種炭黑，也可以並用2種以上的炭黑。[丙烯樹脂組合物]本發明所述的丙烯樹脂組合物含有上述成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)和成分(E)。本發明所述的丙烯樹脂組合物在其中一個優選方式中不含有改性聚丙烯。將成分(A)、成分(B)、成分(C)各成分的重量的總計量作為100重量％時，丙烯樹脂組合物時的成分(A)的含量為52～72重量％，優選為53重量％以上，更優選為54重量％以上，並且優選為65重量％以下。以成分(A)、成分(B)、成分(C)各成分的重量的總計量作為100重量％時，丙烯樹脂組合物中的成分(B)的含量為10～20重量％，優選為12～20重量％，更優選為14～20重量％。將成分(A)、成分(B)、成分(C)各成分的重量的總計量作為100重量％時，丙烯樹脂組合物中的成分(C)的含量為18～28重量％，優選為21重量％以上，並且優選為26重量％以下。相對於成分(A)、成分(B)、和成分(C)的重量的總和100重量份，本發明所述的丙烯樹脂組合物中的成分(D)的含量為0.2～0.7重量份，從成型體的耐劃傷性的觀點出發，優選為0.3～0.7重量份，更優選為0.4～0.7重量份。相對於成分(A)、成分(B)、和成分(C)的重量的總和100重量份，本發明所述的丙烯樹脂組合物中的成分(E)的含量為0.8～2.2重量份，從成型體的耐劃傷性和光澤度的觀點出發，優選為1.2重量份以上，並且優選為2.0重量份以下。從成型加工性的觀點出發，本發明所述的丙烯樹脂組合物總體的熔體流動速率(在230℃、2.16kgf荷重下基於JISK7210進行測定)，優選為0.1g/10分鐘以上，更優選為1g/10分鐘以上，進一步優選為10g/10分鐘以上，並且優選為400g/10分鐘以下，更優選為200g/10分鐘以下，進一步優選為100g/10分鐘以下。丙烯樹脂組合物的熔體流動速率可以通過使成分(A)、成分(B)的熔體流動速率適當變化來調整。本發明所述的丙烯樹脂組合物通過將各原料成分優選在180℃以上、更優選在180～300℃、進一步優選在180～250℃熔融混煉而得到。熔融混煉中，可舉出例如班伯裡混煉機、單螺杆擠出機、雙螺杆同向旋轉擠出機等。丙烯樹脂組合物的形狀，可舉出股繩狀、片狀、平板狀、將股繩剪裁成適當的長度的顆粒狀等。為了成型加工本發明所述的樹脂組合物，從成型體的生產穩定性的觀點出發，作為形狀優選為長度1～50mm的顆粒狀。各原料成分的混煉順序優選用以下所述的方法配合、混煉。方法1：一次性混煉成分(A)～成分(E)的方法。方法2：混煉成分(A)～成分(D)後，添加炭黑(E)的母煉膠進行混煉的方法。方法3：事先混煉成分(A)的一部分和炭黑(E)並進行顆粒化，一次性混煉該顆粒和成分(A)的一部分和成分(B)～成分(D)的方法。方法4：混煉成分(A)～成分(C)後，添加脂肪酸醯胺(D)及炭黑(E)，進行混煉的方法。方法5：事先混煉成分(A)的一部分和脂肪酸醯胺(D)和炭黑(E)進行顆粒化，一次性混煉該顆粒和成分(A)的一部分和成分(B)和成分(C)的方法。另外，由本發明所述的丙烯樹脂組合物製造薄膜、片材、注射成型體等成型體時，從成型體的耐衝擊性與外觀的觀點出發，優選在成型體的表面發生的魚眼(即點狀的突起或凹陷)的發生少。因此，為了抑制魚眼的發生，優選在熔融混煉樹脂組合物的各成分後，將熔融狀態的樹脂組合物通過過濾器。過濾器可以是1段式或多段式。本發明所述的丙烯樹脂組合物可以含有公知的添加劑。作為添加劑，可舉出例如成核劑、中和劑、抗氧化劑、耐光劑、耐候劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、抗粘連劑、加工助劑、有機系過氧化物、著色劑(無機顏料、有機顏料、顏料分散劑等)、發泡劑、發泡核劑、增塑劑、阻燃劑、交聯劑、交聯助劑、高亮度化劑、抗菌劑、光擴散劑等。這些添加劑可以單獨使用，也可以並用2種以上。另外，本發明所述的樹脂組合物還可以含有上述成分(A)及成分(B)以外的樹脂、橡膠。可舉出例如苯乙烯樹脂、ABS(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚)樹脂、AAS(特殊丙烯酸橡膠/丙烯腈/苯乙烯共聚)樹脂、ACS(丙烯腈/氯化聚乙烯/苯乙烯共聚)樹脂、聚氯丁二烯、氯化橡膠、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、丙烯酸系樹脂、乙烯/乙烯基醇共聚樹脂、氟樹脂、聚縮醛、亞苯基醚樹脂、聚氨酯、聚醯胺、酯樹脂、聚碳酸酯、聚碸、聚醚醚酮、聚醚碸、芳香族聚酯樹脂等熱塑性樹脂、環氧樹脂、二烯丙基鄰苯二甲酸酯預聚物、矽酮樹脂、矽酮橡膠、聚丁二烯、1，2-聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯/丁二烯共聚物、丁二烯/丙烯腈共聚物、環氧氯丙烷橡膠、丙烯酸橡膠、天然橡膠等。成型本發明所述的丙烯樹脂組合物而得到的成型體優選為通過注射成型法製造的注射成型體。作為注射成型法，可舉出例如通常的注射成型法、注射發泡成型法、超臨界注射發泡成型法、超高速注射成型法、注射壓縮成型法、氣體輔助注射成型法、夾層成型法、夾層發泡成型 法、嵌入·嵌出(insert/outsert)成型法等方法。該成型體可舉出例如汽車構件、家電產品構件、貨櫃等。其中優選用作汽車內裝用構件。實施例以下通過實施例及比較例對本發明進行說明。實施例及比較例中使用的丙烯聚合物、乙烯與碳原子數4以上的α-烯烴的共聚物、無機填充材料及添加劑如下所示。(1)丙烯樹脂(A)(1-1)丙烯系聚合材料(A-1)(BPP-1)丙烯系聚合材料使用日本特開2004-182981號公報的實施例1記載的方法得到的聚合催化劑，在得到下述物性的丙烯系聚合材料那樣的條件下通過液相-氣相聚合法進行製造。丙烯系聚合材料的MFR(在230℃、2.16kgf荷重下基於JISK7210進行測定)：60g/10分鐘丙烯系聚合材料的特性粘度數([η]Total)：1.55dl/g丙烯均聚物成分的特性粘度數([η]I)：0.89dl/g丙烯-乙烯無規共聚物成分的含量：12.0重量％丙烯-乙烯無規共聚物成分的乙烯含量：32重量％丙烯-乙烯無規共聚物成分的特性粘度數([η]II)：6.0dl/g(BPP-2)丙烯系聚合材料使用通過日本特開2004-182981號公報的實施例1記載的方法得到的聚合催化劑，在得到下述物性的丙烯系聚合材料這樣的條件下通過液相-氣相聚合法進行製造。丙烯系聚合材料的MFR(230℃、2.16kgf荷重下、基於JISK7210測定)：32g/10分鐘丙烯系聚合材料的特性粘度數([η]Total)：1.64dl/g丙烯均聚物成分的特性粘度數([η]I)：1.00dl/g丙烯-乙烯無規共聚物成分的含量：16.5重量％丙烯-乙烯無規共聚物成分的乙烯含量：32重量％丙烯-乙烯無規共聚物成分的特性粘度數([η]II)：5.0dl/g(BPP-3)丙烯系聚合材料使用通過日本特開2004-182981號公報的實施例1記載的方法得到的聚合催化劑，以得到下述物性的丙烯系聚合材料那樣的條件下通過液相-氣相聚合法來製造。丙烯系聚合材料的MFR(在230℃、2.16kgf荷重下基於JISK7210進行測定)：38g/10分鐘丙烯系聚合材料的特性粘度數([η]Total)：1.58dl/g丙烯均聚物成分的特性粘度數([η]I)：0.91dl/g丙烯-乙烯無規共聚物成分的含量：21.4重量％丙烯-乙烯無規共聚物成分的乙烯含量：30重量％丙烯-乙烯無規共聚物成分的特性粘度數([η]II)：4.0dl/g(1-2)丙烯系聚合材料(A-1』)(BPP-4)丙烯系聚合材料使用通過日本特開2004-182981號公報的實施例1記載的方法得到的聚合催化劑，在得到下述物性的丙烯系聚合材料那樣的條件下通過液相-氣相聚合法來製造。丙烯系聚合材料的MFR(在230℃、2.16kgf荷重下基於JISK7210進行測定)：0.6g/10分鐘丙烯系聚合材料的特性粘度數([η]Total)：2.83dl/g丙烯均聚物成分的特性粘度數([η]I)：2.77dl/g丙烯-乙烯無規共聚物成分的含量：16.0重量％丙烯-乙烯無規共聚物成分的乙烯含量：40重量％丙烯-乙烯無規共聚物成分的特性粘度數([η]II)：3.2dl/g(1-3)丙烯均聚物(A-2)(HPP)丙烯均聚物MFR(在230℃、2.16kgf荷重下基於JISK7210進行測定)：120g/10分鐘特性粘度數([η])：0.92dl/g(2)乙烯與碳原子數4以上的α-烯烴的共聚物(B)(R-1)乙烯-辛烯無規共聚物密度：0.870g/cm3MFR(在190℃、2.16kgf荷重下基於JISK7210進行測定)：5g/10分鐘α-烯烴：1-辛烯(R-2)乙烯-丁烯無規共聚物密度：0.865g/cm3MFR(在190℃、2.16kgf荷重下基於JISK7210進行測定)：5g/10分鐘α-烯烴：1-丁烯(R-3)乙烯-丁烯無規共聚物密度：0.862g/cm3MFR(在190℃、2.16kgf荷重下基於JISK7210進行測定)：3.5g/10分鐘α-烯烴：1-丁烯(R-4)乙烯-丁烯無規共聚物密度：0.860g/cm3MFR(190℃、2.16kgf荷重下基於JISK7210進行測定)：0.2g/10分鐘α-烯烴：1-丁烯(3)無機填充材料(C)(T-1)滑石平均粒徑(用雷射衍射法測定的與50％相當的粒徑D50)：5.6μm(T-2)滑石平均粒徑(用雷射衍射法測定的與50％相當的粒徑D50)：3.0μm(4)脂肪酸醯胺(D)化合物名：芥酸醯胺(5)炭黑母煉膠(E』)(E』-1)商品名：201BPP-RM8Q9921(大日精化工業(株)制)炭黑(E)含量：27.8重量％(E』-2)商品名：PPMOKA21TSOP5201B-10K(東洋油墨(株)制)炭黑(E)含量：13.2重量％原料成分及樹脂組合物的物性按照如下所示的方法進行測定。(1)熔體流動速率(MFR、單元：g/10分鐘)按照JISK7210規定的方法進行測定。·丙烯系聚合材料(A-1)、丙烯系聚合材料(A-1』)、丙烯均聚物(A-2)：測定溫度為230℃、荷重為2.16kgf·乙烯與碳原子數4以上的α-烯烴的共聚物(B)：測定溫度為190℃、荷重為2.16kgf(2)密度按照ASTMD792規定的方法進行測定。(3)特性粘度數([η]、單元：dl/g)使用烏伯婁德型粘度計對濃度0.1、0.2及0.5g/dl這3點測定了還原粘度。特性粘度數通過將還原粘度相對於濃度作圖，並將濃度外延到零的外延法求出。丙烯均聚物成分及丙烯-乙烯無規共聚物成分的比例、特性粘度數([η]Total、[η]I、[η]II)的測定及算出從在前段的聚合工序得到的丙烯均聚物成分的特性粘度數([η]I)、在後段的聚合工序後的最終聚合物(丙烯均聚物成分與丙烯-乙烯無規共聚物成分的總和)的用上述的方法測定的特性粘度數([η]Total)、最終聚合物所含有的丙烯-乙烯無規共聚物成分的含量(重量比)，由下述式計算求出在後段的工序中聚合的丙烯-乙烯無規共聚物成分的特性粘度數[η]II。[η]II＝([η]Total-[η]I×XI)/XII[η]Total：後段聚合工序後的最終聚合物的特性粘度數(dl/g)[η]I：在前段聚合工序後由聚合槽拔出的聚合物的特性粘度數(dl/g)XI：在前段工序被聚合的成分的重量比XII：在後段工序被聚合的成分的重量比上述XII：丙烯-乙烯無規共聚物成分相對於由丙烯均聚物成分及丙烯-乙烯無規共聚物成分形成的最終聚合物總體的重量比通過對丙烯均聚物成分和最終聚合物的各自的結晶熔解熱量進行測定，由下式算出。結晶熔解熱量通過差示掃描型熱分析(DSC)進行測定。XII＝1-(ΔHf)T/(ΔHf)P(ΔHf)T：最終聚合物(由丙烯均聚物成分和丙烯-乙烯無規共聚物成分形成的丙烯系聚合材料)的熔解熱量(cal/g)(ΔHf)P：丙烯均聚物成分的熔解熱量(cal/g)XI＝1-XII(4)炭黑含量(單元：重量％)使用seikoinstruments制TG/DTA-200，由下述表1所示的分析條件的第3階段的加熱減量測定炭黑含量。【表1】(5)耐劃傷性住友重機械工業(株)制的注射成型機SE180D、使用腔室尺寸100mm×400mm×3.0mm厚的模具(鎖模力180噸；腔室面進行了GrainJ的花紋加工)，在成型溫度220℃實施注射成型，得到GrainJ的花紋圖案轉印到表面的平板成型體。由得到的成型體切下100mm見方樣品，作為測定樣品。用以下的條件進行劃傷性試驗。使用機器：TaberScratchTester(東洋精機(株)制)轉速：0.5rpm切刀：碳化鎢4.8mm見方×19mm長、刀尖半徑12.7mm切刀的朝向：按照切刀的長面為上面的方式進行安裝。荷重：100gf通過用目視觀察評價耐劃傷性。評價基準如下。沒有確認到傷痕、白化、花紋破裂、或者雖然確認到但不明顯：○確認到傷痕、白化、花紋破裂、且明顯：×(6)流痕的發生狀沉使用住友重機械工業(株)制的注射成型機SE180D、腔室尺寸100mm×400mm×3.0mm厚的模具(鎖模力180噸；腔室面進行鏡面加工)，在成型溫度220℃實施注射成型，得到鏡面加工後的平板成型體。使用製作的平板成型體，通過目視觀察流痕。觀察流痕開始發生的位置與鑄口(gate)端面的距離(單位：mm)。流痕發生位置距離鑄口端面越遠，越抑制流痕的發生，成型體的外觀性能越良好。(7)光澤(單位：％)基於JISK7105規定的方法，測定成型品的60°鏡面光澤度。(實施例1～3、及比較例1～3)丙烯聚合物(A-1)、(A-2)、乙烯與碳原子數4以上的α-烯烴的共聚物(B)、及無機填充劑(C)的配合比例示於下述表2(其中，成分(A-1)、成分(A-2)、成分(B)、成分(C)的總計量設為100重量％。)。除此以外，相對於該成分(A-1)、成分(A-2)、成分(B)、成分(C)的總計量100重量份，以表2所示的配合比例配合脂肪酸醯胺(D)、炭黑母煉膠(E』-1)、(E』-2)、丙烯聚合物(A-1』)，使用雙螺杆混煉押出機，在排氣孔吸引下進行混煉擠出，製造樹脂組合物。得到的樹脂組合物的物性示於下述的表2。【表2】