有機電氣元件用化合物、利用其的有機電氣元件及其電子裝置的製作方法

2023-07-14 03:57:06

本發明涉及有機電氣元件用化合物、利用其的有機電氣元件及其電子裝置。
背景技術：
：通常，有機發光現象是指，利用有機物質將電能轉換為光能的現象。利用有機發光現象的有機電氣元件通常具有陽極、陰極及它們之間包括有機物層的結構。在此，有機物層為了提高有機電氣元件的效率和穩定性而普遍形成為由各種不同物質構成的多層結構，例如，能夠由空穴注入層、空穴輸送層、發光層、電子輸送層及電子注入層等形成。在有機電氣元件中，用作有機物層的材料能夠根據功能來分為發光材料和電荷輸送材料，例如，空穴注入材料、空穴輸送材料、電子輸送材料及電子注入材料等。目前，可攜式顯示屏市場為了滿足大面積顯示屏的需求而呈現出其大小不斷增加的趨勢，因此，所消耗的電力也高於現有可攜式顯示屏的消耗電力。在這種情況下，對於僅配備了電池這一有限電力供應源的可攜式顯示屏，電力消耗是一種非常重要的性能因素，也必須解決其效率和壽命問題。效率、壽命及驅動電壓等相互具有關聯，若效率增加，則驅動電壓相對降低，而在降低驅動電壓並驅動時所發生的基於焦耳加熱(Jouleheating)的有機物質的結晶化減少，最終呈現出壽命提高的傾向。但即使單純地改善上述有機物層，也無法將效率極大化。這是因為，只有在各有機物層之間的能量等級及T1值、物質的固有特性(移動率、表面特性等)形成最佳的組合時，才能同時實現長壽命和高的效率。關於現有的空穴輸送層物質，為了降低其驅動電壓，致力於開發出空穴遷移率(holemobility)較快的物質，而為了提升其空穴遷移率，則致力於開發出組裝密度(packingdensity)較高且其HOMO值與發光層的HOMO值差異較大的物質，但是在空穴遷移率較快的物質中，卻呈現出了效率下降的傾向。這是因為在一般的有機電氣元件中，其空穴遷移率高於電子遷移率(electronmobility)，所以會造成發光層內的電荷非平衡(chargeunbalance)問題，並因此導致發光效率的下降以及壽命的減少。而在嘗試通過使用組裝密度較低的物質而降低空穴遷移率並藉此對發光層內的均衡進行調節時，又會因為較低的組裝密度而造成驅動電壓的提升，並因此造成焦耳熱的增加並最終導致元件壽命減少的傾向。技術實現要素：本發明的目的在於，提高發光效率、穩定性及壽命的化合物、利用其的有機電氣元件及其電子裝置。在一實施方式中，本發明提供由以下化學式表示的化合物:在另一實施方式中，本發明提供利用由上述化學式表示的化合物的有機電氣元件及其電子裝置。通過利用本發明實施例的化合物，而且能夠大大提高元件的發光效率、穩定性及壽命。【附圖說明】圖1為本發明的有機電致發光元件的例示圖。附圖標記的說明100：有機電氣元件110：基板120：第一電極130：空穴注入層140：空穴輸送層141：緩衝層150：發光層151：發光輔助層160：電子輸送層170：電子注入層180：第二電極【具體實施方式】以下，參照附圖對本發明的實施例進行詳細說明。在對各附圖的結構要素附加附圖標記的過程中，要留意相同的結構要素即使顯示於不同的附圖上，也儘可能地賦予相同的附圖標記。並且，在對本發明進行說明的過程中，在判斷相關的公知結構或功能的具體說明會模糊本發明的要旨的情況下，將省略詳細說明。在說明本發明的結構要素的過程中，能夠使用第一、第二、A、B、(a)、(b)等術語。這種術語僅用於與其他結構要素相互區別，相關結構要素的本質、次序或順序等不會因這種術語而受到限制。在一個結構要素與另一結構要素「連接」、「結合」或「聯接」的情況下，其結構要素既能夠與另一結構要素直接連接或聯接，但也能夠理解為在各結構要素之間「連接」、「結合」或「聯接」有其他結構要素。並且，在層、膜、區域及板等結構要素位於其他結構要素「上」或「上部」的情況下，這不僅能夠理解為位於其他結構要素的「正上方」，而且還能夠理解為在中間還有其他結構要素。相反，在一個結構要素位於另一部分的「正上方」的情況下，應理解為中間沒有其他部分。如在本說明書及添加的保護範圍中所進行的使用，只要沒有標註不同的意思，以下術語的意義如下。在本說明書中所使用的術語「滷代」或「滷素」只要沒有不同的說明，就是氟(F)、溴(Br)、氯(Cl)或碘(I)。在本發明中所使用的術語「烷」或「"烷基」，就具有1至60的碳數的單鍵，並意味著包含直鏈烷基、分子鏈烷基、環烷基(脂環族)、被烷取代的環烷基、被環烷基所取代的烷基的飽和脂肪族官能團的自由基。在本發明中所使用的術語「滷烷基」或「滷素烷基」，除非另行說明，否則表示被滷素所取代的烷基。在本發明中所使用的術語「雜烷基」表示構成烷基的碳原子中的至少一個被雜原子所替代。在本發明中所使用的術語「烯基」或「炔基」只要沒有別的說明，就分別具有2至60的碳數的雙鍵或三鍵，並包含直鏈型或側鏈型鏈基，但並不局限於此。在本發明中所使用的術語「環烷基」只要沒有其他說明，就意味著形成具有3至60的碳數的環的烷，但並不局限於此。在本發明中所使用的術語「烷氧基」、「烷氧」或「烷氧基」意味著附著有氧自由基的烷基，只要沒有其他說明，就具有1至60的碳數，但並不局限於此。在本發明中所使用的術語「alkenoxyl」、「alkenoxy」、「alkenyloxyl」或「alkenyloxy」表示附著有氧自由基的炔基，除非另行說明，否則具有2至60的碳素，但不受此限定。在本發明中所使用的術語「芳氧基」或「芳氧」意味著附著有氧自由基的芳基，只要沒有其他說明，就具有6至60的碳數，但並不局限於此。在本發明中所使用的術語「芳基」及「亞芳香基」只要沒有別的說明，就分別具有6至60的碳數，但並不局限於此。在本發明中，芳基或亞芳香基意味著單環或多重環的芳香族，並包括相鄰的取代基相結合或參與反應來形成的芳香族環。例如，芳基能夠是苯基、聯苯基、芴基、螺芴基及螺二芴基。前綴「芳」或「ar」意味著被芳基所取代的自由基。例如，芳基烷基為被芳基所取代的烷基，芳烯基為被芳基所取代的烯基，而被芳基所取代的自由基具有本說明書所述的碳數。並且，在前綴連續命名的情況下，意味著首先按所記載的順序羅列取代基。例如，在芳烷氧基的情況下，意味著被芳基所取代的烷氧基，在烷氧羰基的情況下，意味著被烷氧基所取代的羰基，並且，在芳基烯基的情況下，意味著被芳基羰基所取代的烯基，其中，芳基羰基為被芳基所取代的羰基。在本發明中所使用的術語「雜烷基」，除非另行說明，否則表示包含至少一個雜原子的烷基。在本發明中所使用的術語「雜芳基」或「雜亞芳基」只要沒有別的說明，就意味著分別包含至少一種的雜原子的碳數2至60的芳基或亞芳香基，但並不局限於此，能夠包含單環及多環中的至少一種，並由相鄰的官能團結合而成。在本發明中所使用的術語「雜環基」只要沒有別的說明，就包含至少一種雜原子，具有2至60的碳數，包含單環及多環中的至少一種，並包含雜環脂肪族環及雜環芳香族環。能夠由相鄰的官能團結合而成。在本說明書中所使用的術語「雜原子」只要沒有別的說明，就表示N、O、S、P或Si。並且，「雜環基」除了形成環的碳，還能夠包括包含SO2的環。例如，「雜環基」包括下列化合物。只要沒有其他說明，在本發明中所使用的術語「脂肪族」意味著碳數1至60的脂肪烴，「脂肪族環」意味著碳數3至60的脂肪族碳氫化合物環。只要沒有其他說明,在本發明中所使用的術語「環」意味著碳數3至60的脂肪族環或碳數6至60的芳香族環或碳數2至60的雜環或由它們的組合組成的稠環，並包含飽和或不飽和環。除了上述的雜環化合物之外，除此之外的其他雜環化合物或雜環基還包含至少一種雜原子，但並不局限於此。並且，只要沒有明確的說明，在本發明中所使用的術語「取代或非取代」中，「取代意味著被選自由重氫、滷素、氨基、腈基、硝基、C1-C20的烷基、C1-C20的烷氧基、C1-C20的烷基胺、C1-C20的烷基噻吩、C6-C20的芳噻吩、C2-C20的烯基、C2-C20的炔基、C3-C20的環烷基、C6-C20的芳基、被重氫所取代的C6-C20的芳基、C8-C20的芳烯基、矽烷基、硼基、鍺基及包含選自由O、N、S、Si及P組成的組的至少一種雜原子的C2-C20的雜環基組成的組的至少一種取代基所取代，但並不局限於這些取代基。並且，只要沒有明確的說明，在本說明書中所使用的化學式能夠以與以下化學式的指數定義的取代基的定義相同地適用。其中，在a為0的整數的情況下，取代基R1不存在，在a為1的整數的情況下，一個取代基R1與用於形成苯環的碳中的一個碳相結合，在a為2或3的整數的情況下，分別以如下方式相結合，此時，R1能夠相同或不同，在a為4至6的整數的情況下，以類似的方式與苯環的碳相結合，另一方面，省略與用於形成苯環的碳相結合的氫的表示。圖1為本發明的一實施例的有機電氣元件的例示圖。參照圖1，本發明的一實施例的有機電氣元件100包括：第一電極120，形成於基板110上；第二電極180；以及有機物層，在第一電極120和第二電極180之間包含本發明的化合物。此時，第一電極120能夠是Anode(陽極)，第二電極180能夠是Cathode(陰極)，在倒置型的情況下，第一電極能夠是陰極，第二電極能夠是陽極。有機物層能夠在第一電極120上依次包括空穴注入層130、空穴輸送層140、發光層150、電子輸送層160及電子注入層170。此時，除了發光層150及空穴輸送層140之外，能夠不形成剩餘的其他層。並且，還能夠包括空穴阻擋層、電子阻擋層、發光輔助層151、緩衝層141等，也能夠由電子輸送層160等執行空穴阻擋層的作用。並且，雖未圖示，但本發明的一實施例的有機電氣元件還能夠包括形成於第一電極和第二電極中的至少一面中與上述有機物層相反的一面的保護層或光效率改善層(Cappinglayer)。適用於上述有機物層的本發明的一實施例的化合物能夠用作空穴注入層130、空穴輸送層140、電子輸送層160、電子注入層170、發光層150、發光輔助層151或光效率改善層的材料。例如，本發明的一實施例的化合物能夠用作至少一中空穴輸送層140、空穴注入層130、發光層150及發光輔助層151。另一方面，即便是相同的核，根據在哪個位置使哪個取代基結合而導致帶隙(bandgap)、電氣特性、界面特性等不同，因此，核的選擇和與該核相結合的子(Sub)-取代體的組合也非常重要，尤其，當各有機物層間的能級及T1值、物質的固有特性(移動度、界面特性等)等構成最優化組合時，能夠同時實現長壽命和高效率。本發明的一實施例的有機電致發光元件能夠利用多種蒸鍍法(deposition)來製備。能夠利用PVD或CVD等蒸鍍方法來製備，例如，在基板上沉積金屬或具有導電性的金屬氧化物或它們的合金來形成陽極120，在上述陽極120的上部形成包含空穴注入層130、空穴輸送層140、發光層150、電子輸送層160及電子注入層170的有機物層後，在上述有機物層的上部沉積能夠用作陰極180的物質來完成製備。並且，有機物層使用多種高分子材料，通過並非蒸鍍法的溶液工序或溶劑精製法(solventprocess)，例如，旋塗工序、噴嘴印刷工序、噴墨列印工序、狹縫塗布工序、浸塗工序、卷對卷工序、刮塗工序、絲網印刷工序或熱轉印方法等方法來製成為更少數量的層。由於本發明的有機物層能夠由多種方法形成，因此，本發明的保護範圍不會因形成方法而受到限制。本發明的一實施例的有機電氣元件能夠根據所使用的材料分為前面發光型、後面發光型或雙面發光型。白色有機電致發光器件(WOLED，WhiteOrganicLightEmittingDevice)既具有容易實現高解析度，且工序性優秀的優點，又具有能夠利用以往的液晶顯示器(LCD)的彩色濾色器技術來製備的優點。正提出主要用於背光裝置的白色有機發光元件的多種結構，並實現專利化。代表性的有，以相互平面方式並列配置(side-by-side)R(Red)、G(Green)、B(Blue)發光部的方式，由R、G、B發光層上下層疊的層疊(stacking)方式、利用藍色(B)有機發光層電致發光和由此利用光來利用無機螢光體的光致發光(photo-luminescence)的色轉換物質(colorconversionmaterial，CCM)方式等，本發明能夠適用於這種白色有機電致發光器件。並且，本發明的一實施例的有機電氣元件能夠是有機電致發光元件、有機太陽能電池、有機感光體、有機電晶體、單色或白色照明用元件中的一種。本發明的另一實施例能夠包括電子裝置，上述電子裝置包括：顯示裝置，包括上述本發明的有機電氣元件；以及控制部，用於控制上述顯示裝置。此時，電子裝置能夠是當前或未來的有無線通信終端，並包括手機等移動通信終端、PDA、電子詞典、PMP、遙控器、導航儀、遊戲機、各種TV、各種計算機等所有電子裝置。以下，對本發明的一實施方式的化合物進行說明。本發明的一實施方式的化合物由以下化學式1表示:在上述化學式1中，Ara以下述化學式2表示，Arb以下述化學式3表示，Arc選自由C6-C60的芳基、芴基、C2-C60的雜環基、及C1-C60的烷基組成的組中。其中，雜環基能夠包含選自由O、N、S、Si及P組成的組中的至少一個雜原子。Arc為C6-C24的芳基、芴基、或C2-C24的雜環基等為宜，尤其是為C6-C12的芳基、芴基、或C2-C12的雜環基等為宜。例如，Arc能夠是苯基、聯苯基、萘基、取代或未取代的芴基、二苯並噻吩基(dibenzothienyl)、二苯並呋喃基(dibenzofuryl)、或咔唑基(carbazolyl)等。在上述化學式2及3中，上述m及n為相互獨立的0或1的整數。例如，m及n都能夠是0或1、在m＝0時n＝0或1、n＝0時m＝0或1。其中，當m＝1時n也等於1為宜，例如在形成包含X2的環時，同時形成包含X1的環為宜。在上述化學式2及3中，X1及X2為相互獨立的NR'、O、S或CR'R"中的某一種。其中，R'及R」相互獨立地選自由C6-C60的芳基；芴基；包含選自由O,N,S,Si及P組成的組中的至少一個雜原子的C2-C60的雜環基；及C1-C60的烷基；組成的組中，為C6-C24的芳基、芴基、C2-C24的雜環基或C1-C20的烷基等為宜，尤其是為C6-C14的芳基、芴基、C4-C12的雜環基或C1-C10的烷基等為宜。例如，R'及R」能夠是相互獨立的苯基、聯苯基、萘基、二苯並噻吩基、9,9-二甲基芴基、喹唑啉基(quinazolyl)、嘧啶基(pyrimidyl)、重氫取代苯基、乙烯基取代苯基、菲基(phenanthrenyl)、苯基取代萘基、甲基、或螺環芴基等。在上述化學式2及3中，L1及L2相互獨立地選擇由單鍵；C6-C60的亞芳香基；芴乙烯基；包含選自由O、N、S、Si及P組成的組中的至少一種雜原子的C2-C60的2價雜環基；及C3-C60的脂肪族環和C6-C60的芳香族環的2價稠環基；組成的組中，為單鍵、C6-C24的亞芳香基、芴乙烯基、或C2-C24的2價雜環基等為宜，尤其是為單鍵、C6-C12的亞芳香基、芴乙烯基、或C2-C12的2價雜環基等為宜。例如，L1及L2能夠是相互獨立的亞苯基、亞聯苯基、9,9-二甲基芴乙烯基、苯基取代亞苯基或2價的二苯並噻吩基等。在上述化學式2及3中，l為0至4的整數，o及p分別為0至3的整數，q為0至6的整數。R1至R4為相互獨立地選自由重氫；三重氫；滷素基；C6-C60的芳基；芴基；包含選自由O、N、S、Si及P組成的組中的至少一種雜原子的C2-C60的雜環基；C1-C60的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C3-C60的環烷基；C1-C30的烷氧基；C6-C30的芳氧基；及-L3-N(R5)(R6)；組成的組中，為重氫、C6-C24的芳基、芴基、C2-C24的雜環基、C1-C20的烷基、C2-C20的烯基、C2-C20的炔基、或-L3-N(R5)(R6)為宜，尤其是為重氫、C2-C6的烯基、或N(R5)(R6)等為宜。例如，R1至R4能夠是相互獨立的重氫、乙烯基、或N(R5)(R6)等。此外，R1至R4也能夠由相鄰的基相互結合形成至少一個環。此時，未形成環的R1至R4的定義能夠與上述定義相同。例如當l和o均為2時，相鄰的R1之間能夠結合形成環，而R2即使相鄰也能夠成為相互獨立的芳基或雜環基。此外，當l為大於2的整數時，多個R1能夠相同或不同，其中相鄰的基之間能夠相互結合形成環，而餘下的未形成環的基能夠從上面所定義的取代基中選擇。當o、p或q大於2的整數時同理。此外，相鄰的基相互結合形成的環能夠是C3-C60的脂肪族環、C6-C60的芳香族環、包含選自由O、N、S、Si及P組成的組中選擇的至少一種雜原子的C2-C60的雜環、或由上述組合構成的稠環，能夠是單環或多換，也能夠是飽和環或不飽和環。上述L3選自由相互獨立的單鍵；C6-C60的亞芳香基；芴乙烯基；包含選自由O、N、S、Si及P組成的組中的至少一種雜原子的C2-C60的2價雜環基；及C3-C60的脂肪族環和C6-C60的芳香族環的2價稠環基；組成的組中，為單鍵、C6-C24的亞芳香基、或C2-C24的2價雜環基等為宜，尤其是為單鍵或C6-C12的亞芳香基等。例如，L3能夠是單鍵或亞苯基。上述R5及R6能夠選自由相互獨立的C6-C60的芳基；芴基；包含選自由O、N、S、Si及P組成的組中的至少一種雜原子的C2-C60的雜環基；及C1-C60的烷基；組成的組中，為C6-C24的芳基、芴基、或C2-C24的雜環基等為宜，尤其是為C6-C18的芳基、C5-C20的雜環基等為宜。例如，能夠是苯基、聯苯基、萘基,萘基取代苯基、甲基取代苯並蒽基、吡啶基、二苯並噻吩基、苯並噸基、或苯並噻噸基等。此外，上述R5和R6、L3(除單鍵)和R5或L3(除單鍵)和R6能夠相互結合，並與所結合的N共同形成包含N的雜環化合物。當上述基為芳基、芴基、雜環基、稠環基、烷基、烯基、炔基、環烷基、烷氧基、芳氧基、亞芳香基及芴乙烯基等時，還能夠分別被選自由重氫；滷素；矽烷基；矽氧烷基；硼基；鍺基；氰基；硝基；C1-C20的烷硫基；C1-C20的烷氧基；C1-C20的烷基；C2-C20的烯基；C2-C20的炔基；C6-C20的芳基；重氫取代C6-C20的芳基；芴基；包含選自由O、N、S、Si及P組成的組中的至少一種雜原子的C2-C20的雜環基；C3-C20的環烷基；C7-C20的芳基烷基；C8-C20的芳基烯基；及-L3-N(R5)(R6)；組成的組中的一種以上取代基選擇性(optionally)地取代。例示性的，上述化學式2能夠以下述化學式中的一種表示。例示性的，在上述化學式4至化學式7中，R',R」,R3,R4,L1,p及q與上述化學式2中所定義的內容相同。例示性的，上述化學式3能夠以下述化學式中的一種表示。在上述化學式8至化學式11中，R',R",R1,R2,L2,l及o能夠與在上述化學式3中進行定義的內容相同。另一方面,上述化學式2至化學式11中，上述R1至R4中的至少一種能夠包括包含重氫。更具體地，由上述化學式1表示的化合物可以為以下化合物中的一種。作為再一實施例，本發明提供由上述化學式1表示的有機電氣元件用化合物。在另一實施例中，本發明提供含有由上述化學式1表示的化合物的有機電氣元件。此時，有機電氣元件能夠包括第一電極、第二電極及位於上述第一電極和第二電極之間的有機物層，上述有機物層能夠包含由化學式1表示的化合物，化學式1能夠包含於有機物層的空穴注入層、空穴輸送層、發光輔助層或發光層中的至少一層。即，由化學式1表示的化合物能夠用作空穴注入層、空穴輸送層、發光輔助層或發光層的材料。具體而言，上述有機物層中上述個別化學式P1-1至P1-40,P2-1至P2-30,P3-1至P3-30及P4-1至P4-30表示的化合物的有機電致元件。在本發明的另一具體例中，本發明提供還包括光效率改善層的有機電氣元件，上述光效率改善層形成於上述第一電極的一側面中的與上述有機物層相反的一側或上述第二電極的一側面中的與上述有機物層相反的一側中的至少一個。此外，包含與上述有機物層中的化合物能夠僅由相同類型的化合物構成，也能夠由如化學式1所示的不同類型的2種以上的化合物混合而成的混合物構成。例如，在本發明的一具體例中，有機物層的空穴輸送層能夠包含如上述單獨的化合物P1-1和P1-2等2種不同類型的化合物，也能夠包含如上述單獨的化合物P1-1、P2-1及P3-1等3種以上不同類型的化合物。以下，舉出實施例來對本發明的由化學式1表示的化合物的合成例及有機電氣元件的製備例進行具體說明，但本發明並不局限於以下的實施例。合成例本發明的以化學式1表示的化合物(FinalProduct)如以下化學式1，通過使Sub1與Sub2反應來制或如以下化學式2，通過使Sub3與Sub4反應來製備，但不受此限定。I.起始物質的合成例1.S-1,S-3的合成(1)S-1-I的合成在向圓底燒瓶放入(8-nitronaphthalen-1-yl)boronicacid(30g,138.3mmol),1,3-dibromobenzene(35.9g,152.1mmol),Pd(PPh3)4(7.99g,6.91mmol),K2CO3(57.3g,14.8mmol)溶解於無水THF608mL水304mL之後，使反應物形成24小時的環流。若反應結束，則將反應物的溫度降低至常溫，使用CH2Cl2進行提取，並用水清洗。在使用無水MgSO4去除少量的水，並進行減壓過濾後，採用柱層析法對通過濃縮有機溶劑來生成的生成物進行分離silicagelcolumn及再結晶,從而獲得34.5g(76％)的S-1-I。(2)S-1,S-3的合成將上述S-1-I(34.5g,105.1mmol)和PPh3(68.94g,263mmol)溶解於o-dichlorobenzene，並使反應物形成24小時的環流。若反應結束，則在通過減壓蒸餾來去除溶劑後，採用柱層析法對被濃縮的生成物進行分離silicagelcolumn及再結晶，從而獲得S-1(11.8g,38％)和S-3(14.3g,46％)。2.S-2的合成(1)S-1-II的合成(8-nitronaphthalen-1-yl)boronicacid(30g,138.3mmol),1,4-dibromobenzene(35.9g,152.1mmol),Pd(PPh3)4(7.99g,6.91mmol),K2CO3(57.3g,414.8mmol),THF608mL,水304mL,並利用上述S-1-I的合成法，從而獲得35.4g(78％)的S-1-I。(2)S-2的合成S-1-II(35.4g,107.9mmol),PPh3(70.74g,269.7mmol),o-dichlorobenzene442mL,並利用上述S-1的合成法，從而獲得25.2g(79％)的S-2。3.S-4,S-6的合成(1)S-4-I的合成在向圓底燒瓶放入(3-bromophenyl)boronicacid(40g,199.2mmol),(8-iodonaphthalen-1-yl)(methyl)sulfane(89.7g,298.8mmol),Pd(PPh3)4(11.5g,9.96mmol),K2CO3(82.6g,597.5mmol),THF876mL,水438mL,實施如同上述S-1-I之類的合成方法，從而獲得49.2g(75％)的S-4-I。(2)S-4-II的合成在向氮氣狀態的圓底燒瓶放入上述S-5-I(49.2g,149.4mmol)和V2O5(2.7g,14.9mmol)、乙腈溶液750mL之後使其溶化。接下來利用冰浴器將其溫度降低至0℃，然後投入H2O2水溶液(20.9mL,224mmol,33％)並在10℃條件下攪拌1小時。若反應結束，向反應物添加1L的水進行稀釋。在緩緩升溫至常溫之後，添加1.5L的乙酸乙酯進行提取。在利用無水MgSO4去除水分並進行減壓過濾之後，對有機溶劑進行濃縮得到43.8g(85％)的生成物質。(3)S-4,S-6的合成在向圓底燒瓶放入H2SO4(132mL)之後將溫度降低至0℃～5℃，然後將上述S-4-II(43.8g,126.9mmol)緩緩分次加入。接下來，在25℃條件下攪拌2小時。若反應結束，緩緩加入1270mL的冷水，然後利用K2CO3水溶液將反應物質的pH值降低至pH8。在利用乙酸乙酯對上述反應物質進行提取之後，利用無水MgSO4去除所得到的有機層的水分，然後進行減壓過濾。對有機溶劑進行濃縮之後，對生成物質進行silicagelcolumn及再結晶進行分離，從而分別得到S-4(13.11g,35％)、S-6(16.11,43％)。4.S-5的合成(1)S-5-I的合成在向圓底燒瓶放入(4-bromophenyl)boronicacid(40g,199.2mmol),(8-iodonaphthalen-1-yl)(methyl)sulfane(89.7g,298.8mmol),Pd(PPh3)4(11.5g,9.96mmol),K2CO3(82.6g,597.5mmol),THF876mL,水438mL,實施如同上述S-1-I之類的合成方法，從而獲得50.5g(77％)的S-5-I。(2)S-5-II的合成S-5-I(50.5g,153.4mmol),V2O5(2.8g,15.3mmol),acetonitrile770mL,H2O2(21.5g,230mml),並利用上述S-4-II的合成法，從而獲得41.8g(79％)的S-5-II。(3)S-5的合成上述S-5-II(41.8g,121.1mmol),H2SO4(126mL),並利用上述S-4的合成法，從而獲得27.7g,(73％)的S-5。5.S-8的合成(1)S-8-1的合成在向圓底燒瓶放入(8-ethoxynaphthalen-1-yl)boronicacid(25g,115.7mmol),4-bromo-2-fluoro-1-iodobenzene(43.5g,144.6mmol),Pd(PPh3)4(6.69g,5.8mmol),K2CO3(48g,347.2mmol),THF510mL,水255mL,實施如同上述S-1-I之類的合成方法，從而獲得27.6g(69％)的S-8-I。(2)S-8-2的合成在向圓底燒瓶放入S-8-1(27.6g,79.9mmol)、無水CH2Cl2229mL之後冷卻至0℃。接下來添加BBr3(25.1g,100mmol)之後緩緩升溫至常溫狀態並進行24小時的攪拌處理。若反應結束，冷卻到-78℃之後緩緩加入300mL的甲醇進行非活性化處理，然後繼續添加足夠量的水再次進行非活性化處理。在重新將溫度升溫至常溫狀態之後利用CH2Cl2進行提取，然後利用無水MgSO4去除有機層中殘留的少量的水分並進行減壓過濾，接下來對有機溶劑進行濃縮處理並對生成物質進行silicagelcolumn及再結晶進行分離，從而獲得S-8-224.8g(97％)。(3)S-8的合成在向圓底燒瓶放入上述S-8-2(24.8g,78.2mmol)、無水N-甲基-2-吡絡烷酮(337mL)、K2CO3(21.6g,156.4mmol)之後，在200℃條件下攪拌3小時。若反應結束，在將溫度冷卻至常溫狀態之後添加2L的甲苯並攪拌10分鐘。在利用上述溶液和水進行提取之後，利用無水MgSO4去除溶液中剩餘的水分並進行減壓過濾，接下來對有機溶劑進行濃縮處理並對生成物質進行silicagelcolumn及再結晶進行分離，從而獲得S-816g,(69％)。6.S-10,S-12的合成(1)S-10-I的合成起始物質1-bromo-3-iodobenzene(55g,194.4mmol),(8-(methoxycarbonyl)naphthalen-1-yl)boronicacid(53.7g,233.3mmol),Pd(PPh3)4(11.2g,9.72mmol),K2CO3(80.6g,583.2mmol),THF856mL,水428mL,並利用上述-1-I的合成法，從而獲得0.4g(76％)的S-10-15。(2)S-10-II,S-12-II的合成在向圓底燒瓶放入上述S-10-I(50.4g,147.7mmol)和甲磺酸(Methanesulfonicacid)479.4mL使其溶解之後在50℃～60℃條件下進行攪拌。若反應完成，在冷卻至0℃之後加入水，並將析出的固體進行過濾，然後用少量的水進行洗滌。接下來再次將其溶解於CH2Cl2中並利用MgSO4進行乾燥和濃縮，然後對生成的化合物進行silicagelcolumn及再結晶，從而獲得生成物質S-10-II(16g,35％)和S-12-II(21.5g,47％)。(3)S-10-III的合成在向圓底燒瓶放入通過上述合成獲得的S-10-II(16g,51.75mmol)和320mL的乙二醇(ethyleneglycol)使其溶解之後，再添加一水合肼(hydrazinemonohydrate)(77.7g,1552.5mmol)、KOH(7.3g,129.4mmol)，然後在185℃條件下進行攪拌。若反應完成，將溫度降低至0℃並加入水，然後對析出的固體進行過濾並利用少量的水進行洗滌。接下來再次將其溶解於CH2Cl2中並利用MgSO4進行乾燥和濃縮，然後對生成的化合物進行silicagelcolumn及再結晶，從而獲得生成物質S-10-III14.5g(95％)。(4)S-12-III的合成S-12-II(21.5g),並利用上述S-10-III的合成法，從而獲得S-12-III19g,(97％)。(5)S-10的合成在向圓底燒瓶放入通過上述合成獲得的S-10-III(14.5g,49.12mmol)、KOt-Bu(16.5g,147.36mmol)、DMF320mL使其溶解之後，在0℃條件下攪拌5分鐘，然後將溫度提升至常溫狀態並添加碘甲烷(iodomethane)(20.9g,147.36mmol)。若反應結束，則在使用CH2Cl2和水進行提取後，對在使用MgSO4進行乾燥、濃縮後所生成的有機物進行silicagelcolumn及再結晶，從而得到14.4g(91％)的生成物S-10。(6)S-12的合成S-12-III(19g,64.4mmol),並利用上述S-10的合成法，從而獲得18.7g(90％)的S-12。7.S-15的合成(1)S-15-1的合成在向圓底燒瓶放入2-iodo-1,1'-biphenyl(19.5g,69.54mmol)和230mL氮氣狀態的無水THF之後冷卻至-78℃，然後緩緩添加30.5mL2.5M己烷中的正丁基鋰。在30分鐘之後將上述S-12-II(21.5g,69.54mmol)溶解於100mL的無水THF中並緩緩添加，然後在常溫狀態下進行攪拌。若反應結束，添加250mL的水終止反應並利用CH2Cl2進行提取，接下來利用MgSO4對所得到的有機層進行乾燥濃縮，然後對生成的化合物進行silicagelcolumn及再結晶，從而獲得生成物質24.5g(76％)。(2)S-15的合成在向圓底燒瓶放入上述所獲得的S-15-1(24.5g,52.87mmol)之後再加入190mL的乙酸和5.4mL的HCl並進行對流攪拌。若反應結束，將溫度降溫至常溫狀態之後加入270mL的水，在析出固體之後對其進行過濾並用水洗滌。在利用CH2Cl2對所生成的固體進行溶解之後，利用水和CH2Cl2進行提取。利用MgSO4對所獲得的有機層進行乾燥濃縮，然後對生成的化合物進行silicagelcolumn及再結晶，從而獲得生成物質18.4g(78％)。其中，作為起始物質的化合物能夠是如下所述的物質但並不局限於此，下述表1中顯示出了屬於起始物質的化合物的FD-MS值。【表1】化合物FD-MS化合物FD-MSS-1m/z＝295.00(C16H10BrN＝296.16)S-2m/z＝295.00(C16H10BrN＝296.16)S-3m/z＝295.00(C16H10BrN＝296.16)S-4m/z＝311.96(C16H9BrS＝313.21)S-5m/z＝311.96(C16H9BrS＝313.21)S-6m/z＝311.96(C16H9BrS＝313.21)S-7m/z＝295.98(C16H9BrO＝297.15)S-8m/z＝295.98(C16H9BrO＝297.15)S-9m/z＝295.98(C16H9BrO＝297.15)S-10m/z＝322.04(C16H15Br＝323.23)S-11m/z＝322.04(C16H15Br＝323.23)S-12m/z＝322.04(C16H15Br＝323.23)S-13m/z＝446.07(C29H19Br＝447.37)S-14m/z＝446.07(C29H19Br＝447.37)S-15m/z＝446.07(C29H19Br＝447.37)S-16m/z＝444.05(C29H17Br＝445.35)S-17m/z＝444.05(C29H17Br＝445.35)S-18m/z＝282.00(C16H11Br＝283.16)S-19m/z＝282.00(C16H11Br＝283.16)S-20m/z＝282.00(C16H11Br＝283.16)II.Sub1的合成例1.Sub1-1的合成(1)Sub1-1'的合成在向圓底燒瓶放入S-3(40g,135.1mmol),iodobenzene(30.3g,148.6mmol),Pd2(dba)3(6.2g,6.75mmol),P(t-Bu)3(2.732g,13.5mmol),NaOt-Bu(38.96g,405.2mmol),toluene1420mL，在100℃的溫度下使反應物發生反應。若反應結束，則在使用ether和水進行提取後，對在使用MgSO4進行乾燥、濃縮後所生成的有機物進行silicagelcolumn及再結晶，從而得到39.2g(78％)的生成物Sub1-1'。(2)Sbu1-2'的合成在向圓底燒瓶放入通過上述合成獲得的Sub1-1'(39.2g,105.3mmol)、370mL的汙水乙醚使其全部溶解之後，將反應物質的溫度降低至-78℃，然後緩緩添加n-BuLi(2.5Minhexane)(46.33mL,115.8mmol)並對反應物質進行30分鐘的攪拌。接下來再次將反應物質的溫度降低至-78℃，然後添加硼酸三異丙酯(Triisopropylborate)(36.4mL,158mmol)。在緩緩將溫度提升至常溫狀態並進行攪拌之後加水進行稀釋，然後添加2NHCl進行攪拌。若反應結束，則在使用ethylacetate和水進行提取後，對在使用MgSO4進行乾燥、濃縮後所生成的有機物進行silicagelcolumn及再結晶，從而得到24.1g(68％)的生成物Sub1-2'。(3)Sub1-1的合成在向圓底燒瓶加入通過上述合成獲得的Sub1-2'(24.1g71.5mmol)、1,4-鄰二溴苯(25.3g,107.2mmol)、Pd(PPh3)4(4.13g,3.57mmol)、K2CO3(29.6g,214.4mmol)、THF314mL、水157mL之後進行對流攪拌。若反應結束，則在使用ether和水進行提取後，對在使用MgSO4進行乾燥、濃縮後所生成的有機物進行silicagelcolumn及再結晶，從而得到23.4g(73％)的生成物Sub1-1。2.Sub1-7的合成(1)Sub7-1'的合成S-3(35g,118.2mmol),3-iododibenzo[b,d]thiophene(40.3g,130mmol),Pd2(dba)3(5.41g,5.9mmol),P(t-Bu)3(2.4g,11.8mmol),NaOt-Bu(34.1g,354.5mmol),toluene1240mL,並利用上述Sub1-1'的合成法，從而獲得43g(76％)的生成物Sub7-1'。(2)Sub7-2'的合成Sub7-1'(43g,89.9mmol),無水Ether315mL,n-BuLi(2.5Minhexane)(39.5mL,98.9mmol),Triisopropylborate(31.1mL,134.8mmol),並利用上述Sub1-2'的合成法，從而獲得27.5g(69％)的生成物Sub7-2'。(3)Sub1-7的合成Sub7-2'(27.5g,62.0mmol),4'-bromo-3-iodo-1,1'-biphenyl(33.4g,93.0mmol),Pd(PPh3)4(3.59g,3.1mmol),K2CO3(25.7g,186mmol),THF272mL,水136mL,並利用上述Sub1-1的合成法，從而獲得28.9g(74％)的生成物Sub1-7。3.Sub1-39的合成(1)Sub39-1'的合成S-8(43g,185.1mmol),無水Ether650mL,n-BuLi(2.5Minhexane)(81.4mL,203.6mmol),Triisopropylborate(64.1mL,277.68mmol),並利用上述Sub1-2'的合成法，從而獲得32g(66％)的生成物Sub39-1'。(2)Sub1-39的合成Sub39-1'(32g,122.1mmol),1,3,5-tribromobenzene(57.7g,183.2mmol),Pd(PPh3)4(7.06g,6.1mmol),K2CO3(50.6g,366.3mmol),THF536mL,水286mL,並利用上述Sub1-1的合成法，從而獲得42g(76％)的生成物Sub1-39。4.Sub1-42的合成(1)Sub42-1'的合成S-5(50g,159.6mmol),無水Ether558mL,n-BuLi(2.5Minhexane)(70.2mL,175.6mmol),Triisopropylborate(55.3mL,239.5mmol),並利用上述Sub1-2'的合成法，從而獲得28g(64％)的生成物Sub42-1'。(2)Sub1-42的合成Sub42-1'(28g,100.7mmol)、2,7-dibromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene(53.2g,151mmol)、Pd(PPh3)4(5.82g,5.03mmol)、K2CO3(41.7g,302mmol)、THF442mL、水221mL,並利用上述Sub1-1的合成法，從而獲得36.6g(72％)的生成物Sub1-42。5.Sub1-52的合成(1)Sub52-1'的合成S-12(50g,154.7mmol),無水Ether541mL,n-BuLi(2.5Minhexane)(68.1mL,170.2mmol),Triisopropylborate(53.5mL,232mmol),並利用上述Sub1-2'的合成法，從而獲得29g(65％)的生成物Sub52-1'。(2)Sub1-52的合成Sub52-1'(29g,100.6mmol),3,3'-dibromo-1,1'-biphenyl(47.1g,151mmol),Pd(PPh3)4(5.82g,5.03mmol),K2CO3(41.7g,302mmol),THF442mL,水221mL,並利用上述Sub1的合成法，從而獲得36.8g(77％)的生成物Sub1-52。6.Sub1-54的合成(1)Sub54-1'的合成S-17(40g,89.8mmol),無水Ether314mL,n-BuLi(2.5Minhexane)(39.5mL,98.8mmol),Triisopropylborate(31.1mL,135mmol),並利用上述Sub1-2'的合成法，從而獲得23.2g(63％)的生成物Sub54-1'。(2)Sub1-54的合成Sub54-1'(23.2g,56.5mmol),4'-bromo-3-iodo-1,1'-biphenyl(30.5g,84.8mmol),Pd(PPh3)4(3.3g,2.83mmol),K2CO3(23.4g,169.6mmol),THF248mL,水124mL,並利用上述Sub1的合成法，從而獲得25g(74％)的生成物Sub1-54。另一方面，Sub1的示例如下，但並不局限於此，它們的FD-MS(FieldDesorption-MassSpectrometry)如表。【表2】化合物FD-MS化合物FD-MSSub1-1m/z＝447.06(C28H18BrN＝448.35)Sub1-2m/z＝573.11(C38H24BrN＝574.51)Sub1-3m/z＝613.14(C41H28BrN＝614.57)Sub1-4m/z＝599.12(C40H26BrN＝600.55)Sub1-5m/z＝599.12(C40H26BrN＝600.55)Sub1-6m/z＝523.09(C34H22BrN＝524.45)Sub1-7m/z＝629.08(C40H26BrNS＝630.59)Sub1-8m/z＝639.16(C43H30BrN＝640.61)Sub1-9m/z＝573.11(C38H24BrN＝574.51)Sub1-10m/z＝497.08(C32H20BrN＝498.41)Sub1-11m/z＝523.09(C34H22BrN＝524.45)Sub1-12m/z＝523.09(C34H22BrN＝524.45)Sub1-13m/z＝497.08(C32H20BrN＝498.41)Sub1-14m/z＝497.08(C32H20BrN＝498.41)Sub1-15m/z＝603.07(C38H20BrNS＝604.56)Sub1-16m/z＝447.06(C28H18BrN＝448.35)Sub1-17m/z＝371.03(C22H14BrN＝372.26)Sub1-18m/z＝371.03(C22H14BrN＝372.26)Sub1-19m/z＝423.04(C34H14BrN3＝424.29)Sub1-20m/z＝373.02(C20H128rN3＝374.23)Sub1-21m/z＝452.09(C28H13D5BrN＝453.38)Sub1-22m/z＝524.97(C28H17Br2N＝527.25)Sub1-23m/z＝574.99(C32H19Br2N＝577.31)Sub1-24m/z＝601.00(C34H21Br2N＝603.35)Sub1-25m/z＝473.08(C30H20BrN＝474.39)Sub1-26m/z＝523.09(C34H22BrN＝524.45)Sub1-27m/z＝547.09(C36H22BrN＝548.47)Sub1-28m/z＝573.11(C38H24BrN＝574.51)Sub1-29m/z＝473.08(C30H20BrN＝47439)Sub1-30m/z＝372.01(C22H13BrO＝373.24)Sub1-31m/z＝448.05(C28H17BrO＝449.34)Sub1-32m/z＝488.08(C31H21BrO＝489.40)Sub1-33m/z＝448.05(C28H17BrO＝449.34)Sub1-34m/z＝448.05(C28H17BrO＝449.34)Sub1-35m/z＝372.01(C22H13BrO＝373.24)Sub1-36m/z＝282.00(C16H11Br＝283.16)Sub1-37m/z＝372.01(C22H13BrO＝373.24)Sub1-38m/z＝448.05(C28H17BrO＝449.34)Sub1-39m/z＝449.93(C22H12Br2O＝452.14)Sub1-40m/z＝387.99(C22H13BrS＝389.31)Sub1-41m/z＝464.02(C28H17BrS＝465.40)Sub1-42m/z＝504.05(C31H21BrS＝505.47)Sub1-43m/z＝464.02(C28H17BrS＝465.40)Sub1-44m/z＝464.02(C28H17BrS＝465.40)Sub1-45m/z＝387.99(C22H13BrS＝389.31)Sub1-46m/z＝387.99(C22H13BrS＝389.31)Sub1-47m/z＝464.02(C28H17BrS＝465.40)Sub1-48m/z＝465.90(C22H12Br2S＝468.20)Sub1-49m/z＝398.07(C25H19Br＝399.32)Sub1-50m/z＝474.10(C31H23Br＝475.42)Sub1-51m/z＝638.16(C244H31Br＝639.62)Sub1-52m/z＝474.10(C31H23Br＝475.42)Sub1-53m/z＝598.13(C41H27Br＝599.56)Sub1-54m/z＝596.11(C41H25Br＝597.54)Sub1-55m/z＝398.07(C25H19Br＝399.32)Sub1-56m/z＝398.07(C25H19Br＝399.32)Sub1-57m/z＝398.07(C25H19Br＝399.32)Sub1-58m/z＝474.10(C31H23Br＝475.42)Sub1-59m/z＝522.10(C35H23Br＝523.46)Sub1-60m/z＝600.01(C35H22Br2＝602.36)III.Sub2的合成例1.Sub2-1的合成例在向圓底燒瓶放入4-bromo-1,1'-biphenyl(32.2g,138mmol),dibenzo[b,d]thiophen-3-amine(25g,125.5mmol),Pd2(dba)3(5.74g,6.3mmol),P(t-Bu)3(2.54g,12.5mmol),NaOt-Bu(36.2g,376.4mmol),toluene1320mL，在100℃的溫度下使反應物發生反應。若反應結束，則在使用ether和水進行提取後，對在使用MgSO4進行乾燥、濃縮後所生成的有機物進行silicagelcolumn及再結晶，從而得到34g(77％)的生成物Sub2-1。2.Sub2-6的合成例3-bromodibenzo[b,d]furan(37.1g,150mmol),dibenzo[b,d]furan-3-amine(25g,136.5mmol),Pd2(dba)3(6.25g,6.82mmol),P(t-Bu)3(2.76g,13.65mmol),NaOt-Bu(39.3g,409.4mmol),toluene1430mL,並利用上述Sub2-1的合成法，從而獲得35.3g(74％)的生成物Sub2-6。3.Sub2-10的合成例9-bromobenzo[b]naphtho[1,2-d]thiophene(72.9g,233mmol),4-aminobenzonitrile(25g,211.6mmol),Pd2(dba)3(9.7g,10.6mmol),P(t-Bu)3(4.28g,21.2mmol),NaOt-Bu(61.01g,634.8mmol),toluene2220mL,並利用上述Sub2-1的合成法，從而獲得51.9g(70％)的生成物Sub2-10。4.Sub2-25的合成例1-bromonaphthalene(36.7g,177.2mmol),aniline(15g,161.1mmol),Pd2(dba)3(7.37g,8.05mmol),P(t-Bu)3(3.26g,16.1mmol),NaOt-Bu(46.4g,483.2mmol),toluene1690mL,並利用上述Sub2-1的合成法，從而獲得27.2g(77％)的生成物Sub2-25。5.Sub2-43的合成例7-bromo-9,9-dimethyl-N,N-di(naphthalen-1-yl)-9H-fluoren-2-amine(52.7g,97.5mmol),[1,1'-biphenyl]-4-amine(15g,88.6mmol),Pd2(dba)3(4.1g,4.43mmol),P(t-Bu)3(1.8g,8.9mmol),NaOt-Bu(25.6g,266mmol),toluene930mL,並利用上述Sub2-1的合成法，從而獲得39.6g(71％)的生成物Sub2-43。其中，屬於Sub2的化合物能夠如下所示但並不局限於此，下述表3顯示出了屬於Sub2的化合物的FD-MS值。【表3】化合物FD-MS化合物FD-MSSub2-1m/z＝351.11(C24H17NS＝351.46)Sub2-2m/z＝275.08(C18H13NS＝275.37)Sub2-3m/z＝275.08(C18H13NS＝275.37)Sub2-4m/z＝259.10(C18H13NO＝259.30)Sub2-5m/z＝259.10(C18H13NO＝259.30)Sub2-6m/z＝349.11(C24H15NO2＝349.38)Sub2-7m/z＝381.06(C24H15NS2＝381.51)Sub2-8m/z＝410.18(C30H22N2＝410.51)Sub2-9m/z＝460.19(C34H24N2＝460.57)Sub2-10m/z＝350.09(C23H14N2S＝350.44)Sub2-11m/z＝334.11(C23H14N2O＝334.37)Sub2-12m/z＝385.15(C28H19NO＝385.46)Sub2-13m/z＝461.18(C34H23NO＝461.55)Sub2-14m/z＝586.24(C44H30N2＝586.72)Sub2-15m/z＝586.24(C44H30N2＝586.72)Sub2-16m/z＝375.11(C26H17NS＝375.48)Sub2-17m/z＝359.13(C26H17NO＝359.42)Sub2-18m/z＝486.21(C36H26N2＝486.61)Sub2-19m/z＝349.11(C24H15NO2＝349.38)Sub2-20m/z＝335.13(C24H17NO＝335.40)Sub2-21m/z＝325.09(C22H15NS＝325.43)Sub2-22m/z＝295.14(C22H17N＝295.38)Sub2-23m/z＝245.12(C18H15N＝245.32)Sub2-24m/z＝301.18(C22H23N＝301.42)Sub2-25m/z＝219.10(C16H13N＝219.28)Sub2-26m/z＝321.15(C24H19N＝321.41)Sub2-27m/z＝321.15(C24H19N＝321.41)Sub2-28m/z＝361.18(C27H23N＝361.48)Sub2-29m/z＝459.20(C35H25N＝459.58)Sub2-30m/z＝533.21(C41H27N＝533.66)Sub2-31m/z＝439.19(C32H25NO＝439.55)Sub2-32m/z＝487.23(C37H29N＝487.63)Sub2-33m/z＝295.14(C22H17N＝295.38)Sub2-34m/z＝271.14(C20H17N＝271.36)Sub2-35m/z＝301.09(C20H15NS＝301.40)Sub2-36m/z＝377.18(C27H23NO＝377.48)Sub2-37m/z＝263.11(C18H14FN＝263.31)Sub2-38m/z＝340.16(C24H12D5NO＝340.43)Sub2-39m/z＝424.16(C30H20N2O＝424.49)Sub2-40m/z＝441.13(C29H19N3S＝441.55)Sub2-41m/z＝425.15(C29H19N3O＝425.48)Sub2-42m/z＝538.24(C40H30N2＝538.68)Sub2-43m/z＝628.29(C47H36N2＝628.80)Sub2-44m/z＝518.18(C36H26N2S＝518.67)Sub2-45m/z＝730.33(C55H42N2＝730.94)Sub2-46m/z＝704.28(C52H36N2O＝704.86)Sub2-47m/z＝720.26(C52H36N2S＝720.92)Sub2-48m/z＝678.27(C50H34N2O＝678.82)Sub2-49m/z＝694.24(C50H34N2S＝694.88)Sub2-50m/z＝728.28(C54H36N2O＝728.88)Sub2-51m/z＝744.26(C54H36N2S＝744.94)Sub2-52m/z＝538.24(C40H30N2＝538.68)Sub2-53m/z＝640.29(C48H36N2＝640.81)IV.最終生成物(FinalProduct)的合成例1.最終生成物合成例1：(1個Sub2結合的結構)在向圓底燒瓶放入Sub2(1當量)，Sub1(1.1當量)，Pd2(dba)3(0.05當量)，P(t-Bu)3(0.1當量)，NaOt-Bu(3當量)，toluene(10.5mL/Sub21mmol)，並在100℃溫度條件下進行攪拌。當反應結束時，使用CH2Cl2和水進行提取後，利用MgSO4來乾燥和濃縮有機層，對所生成的化合物進行silicagelcolumn及再結晶，獲得最終生成物。2.最終生成物合成例2：(相同的Sub2結合的結構)在向圓底燒瓶放入Sub2(2.2當量),Sub1(1當量),Pd2(dba)3(0.1當量),P(t-Bu)3(0.2當量),NaOt-Bu(6.6當量),toluene(6mL/Sub21mmol),並在100℃溫度條件下進行攪拌。當反應結束時，使用CH2Cl2和水進行提取後，利用MgSO4來乾燥和濃縮有機層，對所生成的化合物進行silicagelcolumn及再結晶，獲得最終生成物。3.最終生成物合成例3：(不同的Sub2結合的結構)在向圓底燒瓶放入Sub2(1當量)、Sub1(1.1當量)、Pd2(dba)3(0.06當量)、P(t-Bu)3(0.12當量)、NaOt-Bu(3當量)、toluene(10.5mL/Sub21mmol),並在100℃溫度條件下進行攪拌。當反應結束時，使用CH2Cl2和水進行提取後，利用MgSO4來乾燥和濃縮有機層，對所生成的化合物進行silicagelcolumn及再結晶，獲得最終生成物。在向圓底燒瓶放入所獲得的反應物質(1.1當量)之後，加入其它Sub2(1當量)、Pd2(dba)3(0.05當量)、P(t-Bu)3(0.1當量)、NaOt-Bu(3當量)、toluene(10.5mL/Sub2mmol)進行反應。若反應結束，利用上述方法獲得生成物質。(1)P1-1的合成對Sub2-1(15g,42.7mmol),Sub1-1(21g,46.9mmol),Pd2(dba)3(1.95g,2.13mmol),P(t-Bu)3(0.86g,4.3mmol),NaOt-Bu(12.3g,128mmol),toluene448mL實施如同上述最終生成物合成例1之類的合成方法，從而獲得22.1g(72％)的P1-1。(2)P1-7的合成對Sub2-6(15g,42.9mmol),Sub1-4(28.4g,47.2mmol),Pd2(dba)3(1.97g,2.15mmol),P(t-Bu)3(0.87g,4.3mmol),NaOt-Bu(12.4g,128.8mmol),toluene450mL實施如同上述最終生成物合成例1之類的合成方法，從而獲得26.1g(70％)的P1-7。(3)P1-17的合成對Sub2-44(15g,28.9mmol),Sub1-18(11.8g,31.8mmol),Pd2(dba)3(1.32g,1.45mmol),P(t-Bu)3(0.59g,2.89mmol),NaOt-Bu(8.34g,86.8mmol),toluene304mL實施如同上述最終生成物合成例1之類的合成方法，從而獲得17.1g(73％)的P1-17。(4)P2-5的合成對Sub2-23(15g,61.1mmol),Sub1-31(30.2g,67.3mmol),Pd2(dba)3(2.8g,3.06mmol),P(t-Bu)3(1.24g,6.11mmol),NaOt-Bu(17.63g,183.4mmol),toluene642mL實施如同上述最終生成物合成例1之類的合成方法，從而獲得28.5g(76％)的P2-5。(5)P2-17的合成對Sub2-48(15g,22.1mmol),Sub1-36(6.88g,24.3mmol),Pd2(dba)3(1.01g,1.10mmol),P(t-Bu)3(0.45g,2.21mmol),NaOt-Bu(6.37g,66.3mmol),toluene232mL實施如同上述最終生成物合成例1之類的合成方法，從而獲得13.8g(71％)的P2-17。(6)P3-6的合成對Sub2-4(15g,57.85mmol),Sub1-42(32.2g,63.63mmol),Pd2(dba)3(2.64g,2.89mmol),P(t-Bu)3(1.17g,5.78mmol),NaOt-Bu(16.7g,173.5mmol),toluene607mL實施如同上述最終生成物合成例1之類的合成方法，從而獲得30g(76％)的P3-6。(7)P3-10的合成對Sub2-8(15g,36.5mmol),Sub1-40(15.65g,40.2mmol),Pd2(dba)3(1.67g,1.83mmol),P(t-Bu)3(0.74g,3.65mmol),NaOt-Bu(10.5g,109.6mmol),toluene383mL實施如同上述最終生成物合成例1之類的合成方法，從而獲得20.2g(77％)的P3-10。(8)P3-25的合成對Sub2-23(34.6g,141mmol),Sub1-48(30g,64.08mmol),Pd2(dba)3(5.86g,6.41mmol),P(t-Bu)3(2.6g,12.8mmol),NaOt-Bu(40.6g,423mmol),toluene845mL實施如同上述最終生成物合成例2之類的合成方法，從而獲得37.8g(74％)的P3-25。(9)P4-9的合成對Sub2-21(15g,46.1mmol),Sub1-54(30.3g,50.7mmol),Pd2(dba)3(2.11g,2.3mmol),P(t-Bu)3(0.93g,4.6mmol),NaOt-Bu(13.3g,138.3mmol),toluene484mL實施如同上述最終生成物合成例1之類的合成方法，從而獲得26.4g(68％)的P4-9。(10)P4-23的合成對Sub2-27(15g,46.7mmol),Sub1-59(26.9g,51.3mmol),Pd2(dba)3(2.14g,2.33mmol),P(t-Bu)3(0.94g,4.67mmol),NaOt-Bu(13.5g,140mmol),toluene490mL實施如同上述最終生成物合成例1之類的合成方法，從而獲得26.7g(75％)的P4-23。(11)P4-29的合成對Sub2-36(15g,39.7mmol),Sub1-57(22.9g,43.7mmol),Pd2(dba)3(1.82g,1.99mmol),P(t-Bu)3(0.80g,3.97mmol),NaOt-Bu(11.5g,119.2mmol),toluene417mL實施如同上述最終生成物合成例1之類的合成方法，從而獲得23.1g(71％)的P4-29。根據如上所述的合成例來製備的本發明的化合物P1-1至P1-40,P2-1至P2-30,P3-1至P3-30及P4-1至P4-30的FD-MS值如同以下表4。【表4】有機電氣元件的製造評價[實施例1]綠色有機電致發光元件(空穴輸送層)本發明的化合物使用空穴輸送層物質並採用通常的方法來製作有機電致發光元件。首先，在形成於有機基板的ITO層(陽極)上以60nm的厚度真空沉積N1-(naphthalen-2-yl)-N4,N4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N1-phenylbenzene-1,4-diamine(以下，簡稱為「2-TNATA」)來形成空穴注入層後，在上述空穴注入層上以60nm的厚度真空沉積本發明的化合物P1-1來形成空穴輸送層。接著，在上述空穴輸送層上以4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl(以下，簡稱為「CBP」)作為主體並以tris(2-phenylpyridine)-iridium(以下，簡稱為「Ir(ppy)3」)作為摻雜劑，將以90:10重量摻雜的混合物以30nm的厚度真空沉積來形成發光層。接著，在上述發光層上以10nm的厚度真空沉積((1,1』-bisphenyl)－4-olato)bis(2-methyl-8-quinolinolato)鋁(以下，簡稱為「BAlq」)來形成空穴阻擋層，在上述空穴阻擋層上以40nm的厚度真空沉積三(8-喹啉醇)鋁(以下，簡稱為「Alq3」)來形成電子輸送層。然後，以0.2nm的厚度沉積作為滷化鹼金屬的LiF來形成電子注入層，接著，以150nm的厚度沉積鋁(Al)來形成陰極，製備出有機電致發光元件。[實施例2]至[實施例61]綠色有機電致發光元件(空穴輸送層)除了使用以下表5所記載的本發明的化合物中的一種來代替本發明的化合物P1-1作空穴輸送層物質之外，以與上述實施例1相同的方法製成了有機電致發光元件。[比較例1]至[比較例5]除了在比較例1中使用下述比較化合物1、在比較例2中使用下述比較化合物2、在比較例3中使用下述比較化合物3、在比較例4中使用下述比較化合物4、在比較例5中使用下述比較化合物5來代替本發明的化合物P1-1作空穴輸送層物質之外，以與上述實施例1相同的方法製成了有機電致發光元件。向在本發明的實施例1至實施例61、比較例1至比較例5中製備的有機電致發光元件施加正向偏壓直流電壓，利用photoresearch公司的PR-650來測定電致發光(EL)特性，在5000cd/㎡基準亮度下，利用由mcscience公司製備的壽命測定裝備來測定T95壽命，其測定結果如下表5所示。【表5】通過上述表5中的結果可知，將本發明的化合物作為空穴輸送層材料的有機電致發光元件呈現出較高的效率以及較長的壽命。具體來講，能夠確認與普遍適用於空穴輸送層的比較化合物1即NPB相比，其效率及壽命均有很大幅度的提升。此外在將本發明的化合物與包含X1的環中的碳數量少1個的結構(5角環)的比較化合物2至比較化合物5進行比較時，利用本發明的化合物的原件呈現出較高的效率及使用壽命。這表示包含X1的環為6角的本發明的化合物相對於包含X1的環為5角的比較化合物2至比較化合物5，因為其組裝密度(packingdensity)較高，能夠使空穴的遷移更加容易且空穴的俘獲(trapping)空間更多，所以會使發光層內的電荷均衡狀態更加良好並藉此提高其效率，此外因為組裝密度的增加會形成較低的驅動電壓並降低元件驅動時所產生的焦耳熱，提升其熱穩定性並藉此增加使用壽命。當X1未形成環時，(P2-17、P2-18及P3-17)會因為末端的萘基而造成HOMO值得下降，並因此提升空穴的俘獲狀態，改善電荷均衡狀態，從而改善其效率及壽命。以上的說明僅為例示，只要是本發明所屬
技術領域：
的普通技術人員，就能在不脫離本發明的本質特性的範圍內進行多種變形。因此，本說明書所公開的實施例並不用於限定本發明，而是用於說明本發明，本發明的思想和範圍不會因這種實施例而受到限制。本發明的保護範圍應根據發明要求保護範圍來解釋，與其等同範圍內的所有技術應解釋為包括在本發明的保護範圍。相關專利申請的交叉引用本專利申請根據美國專利法119(a)條(35U.S.C§119(a))，針對2014年5月22日在韓國申請的專利申請編號第10-2014-0061622號和2014年12月02日在韓國申請的專利申請編號第10-2014-0170768號主張優先權，其全部內容作為參照文獻合併於本專利申請。並且，除了在美國之外，若本專利申請在其他國家也以相同的理由而主張優先權，則其全部內容作為參照文獻合併於本專利申請。當前第1頁1&nbsp2&nbsp3&nbsp