具有高自燃溫度的含有機物顆粒的製作方法
2023-05-26 22:31:06
專利名稱：具有高自燃溫度的含有機物顆粒的製作方法
技術領域：
本發明涉及包含有機物質的無機氧化物顆粒，這種顆粒具有足夠高的自燃溫度，能夠防止顆粒在常規生產、貯藏和加工條件下發生自燃。
背景技術：
含有機物的顆粒是本領域已知的。例如，蠟處理過的顆粒化二氧化矽抗粘連劑廣泛用在塑料薄膜中，用以降低或除去薄膜的兩個表面之間的粘連傾向。蠟能把一些性質賦予抗粘連劑，使得二氧化矽抗粘連劑與包含它的有機薄膜之間具有更好的相容性。
蠟包覆的顆粒化消光劑也已經用在建築用塗料例如裝飾性色漆中。這類消光劑一般都包含有無機氧化物顆粒。消光劑能夠賦予乾燥塗層表面形變，因而會降低塗層乾燥後的光澤度，形成無光罩面漆。貯藏時一些無機物顆粒會從塗料中沉澱出來，難以再分散。但對這些消光劑加以處理，再混合時它們至少可以是更易分散的。
近來發現，高含蠟量的消光劑在無光紫外線可固化塗料中能產生非常良好的作用。這些消光劑中蠟的含量高於常規消光劑的典型用量。參見WO 01/04217。業已發現，當這些高有機物含量的經過處理的顆粒在足夠大空間中貯藏一定時間後，這些材料的溫度偶爾會達到開始自燃的水平。一般來講，隨著這些高有機物含量顆粒的體積增大，在給定時間後顆粒發生自燃的溫度就越低。對於同樣體積含較少量有機物料的顆粒，以前沒有觀察到這種情形。
附圖
簡述附圖顯示按照實施例所述試驗測量的含有機物顆粒的體積與該體積顆粒發生自燃的溫度之間的關係。附圖中的體積以升為單位，溫度以℃為單位。
發明概述本發明的組合物為包含至少10％重量有機物質的無機氧化物顆粒，其中該顆粒的自燃溫度比不含抗氧化劑和/或抑制劑的相應顆粒高至少20℃。
相應地，已經開發出一種能提高這種含有機物顆粒自燃溫度的方法。該方法包括在有機化合物中摻入抗氧化劑或抑制劑。
詳細說明所用術語「顆粒」是指單一或聚集的規則或非規則形狀物質的球狀體、碎片或塊。
本文使用的術語「自燃」是指有機物質在自動加熱後引起被熱源和空氣包圍的該物質發生著火的過程。就本文所述的有機物質而言，自動加熱過程是由有機物質中的烴類發生氧化所引起的。自動加熱會產生自燃，材料的「自燃溫度」是指材料在規定體積下發生自燃的溫度。本文所述的自燃溫度使用下文實施例中描述的試驗與方法進行測量。
本文使用的術語「抗氧化劑」或「抑制劑」是指能阻止、減低或消除氧化引起其它物料變質的物質、化學品或其它物質。
適合於製備本文所述顆粒的無機氧化物包括沉澱的無機氧化物和無機氧化物凝膠體。無定形沉澱二氧化矽和矽膠是特別合適的無機氧化物。顆粒也可以由包括SiO2·Al2O3、MgO·SiO2·Al2O3在內的混合無機氧化物製備。混合無機氧化物用常規摻合法或共凝膠法製備。
適宜的無機氧化物凝膠包括但不限於包括SiO2，Al2O3，AlPO4，MgO，TiO2和ZrO2在內的凝膠。凝膠可以是水凝膠(hydrogel)、氣凝膠、或幹凝膠。水凝膠(hydrogel)也稱為含水凝膠(aquagel)，它是在水中形成的，因而其小孔中充滿了水。幹凝膠是除去了水的水凝膠。氣凝膠是指當除水時液體已經按照能使凝膠結構產生最小皺縮或改變的方式被除去的幹凝膠種類。也可以使用膠態矽石、滑石、礦物填料和熱解法二氧化矽(fumed silica)。
本文所述的有機物質可以是典型地與顆粒狀無機氧化物結合的或用於包覆或處理顆粒狀無機氧化物的多種有機化合物中的一種或至少兩種，其中所述氧化物尤指已經顆粒化和/或微粒化到1-20微米的中值粒徑的無機氧化物。這類有機化合物包括但不限於通常加到塗料和薄膜產品中的聚烯烴、醯胺、多元醇等。
聚烯烴的實例包括但不限於下列
1.由單不飽和烴形成的聚合物，例如聚烯烴，如低和高密度的聚乙烯，可以任選交聯，聚丙烯，聚異丁烯，聚甲基丁烯-1和聚甲基戊烯-1(polymethylphentene-1)；2.1中提到的均聚物的混合物，如聚丙烯與聚乙烯的混合物、聚丙烯與聚丁烯-1的混合物、聚丙烯與聚異丁烯的混合物；3.基於1中所述的共聚物，如乙烯/丙烯共聚物，丙烯/丁烯-1-共聚物，丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物，以及乙烯和丙烯與二烯如己二烯、二聚環戊二烯或亞乙基降冰片烯的三元共聚物。
醯胺的實例包括作為滑爽劑用於塑料薄膜的脂肪酸醯胺。適宜的脂肪酸醯胺包括油醯胺、芥醯胺和硬脂醯胺。
多元醇的實例包括具有至少兩個OH基團(例如3-5個OH基團)和分子量最高達2000(例如100-800)的鏈的多元醇。聚乙二醇是適宜的。
其它適宜的多元醇是烷氧基化的季戊四醇，其中烷氧基為C1-C6烷氧基基團，特別是甲氧基、乙氧基或丁氧基基團。對於某些適宜的多元醇，季戊四醇與烷氧基的摩爾比位於1∶0.5-1∶25的範圍內，例如為1∶1-1∶10，而且在某些實施方案中為1∶1-1∶5。舉例來講，乙氧基化季戊四醇是合適的。
本發明特別適合於含有熔點在60-120℃範圍內的聚烯烴蠟的無機氧化物顆粒，更特別適合於含有熔點在60-90℃範圍內的聚烯烴蠟的無機氧化物顆粒。這些及其它蠟記載在WO 01/04217中，其內容在此引入用作參考。適宜的市售蠟包括Degussa生產的Vestowax。
本發明的顆粒包括至少10％重量的有機物料(以無機氧化物的重量為基準)。對於本發明所考慮的顆粒，典型的有機物含量為10％到50％重量，在製備消光劑和/或抗粘連劑的實施方案中，存在的有機物含量為至少20％。所述顆粒的剩餘物(例如90-50％的重量)是由無機氧化物以及來自製備無機氧化物時存在的任何殘留物質和化合物構成。剩餘物還可以包括用於特定應用目的所摻入的其它添加劑。任何生產的殘留物或添加劑的量為顆粒重量的0.01-5％。
已經發現，當無機氧化物顆粒包括至少10％重量如上所述的有機物質，並且這種顆粒在較大空間中貯藏超過一定時間時，顆粒在常規生產、加工和貯藏條件如在25-80℃的溫度下會發生自燃。而對於無機氧化物顆粒本身、有機物顆粒本身或含較少量有機物質(例如低於10％重量有機物)的無機氧化物顆粒，申請人先前沒有觀察到這種情形。
已經發現向有機物質中加入足夠濃度的抗氧化劑將會提高顆粒的自燃溫度，從而能夠在典型的生產、加工和貯藏條件下抑制其作用。勿囿於任何特定理論，據信自燃是由於有機物質中生成自由基，這些自由基隨後與有機物質中的烴類發生放熱氧化反應所引起。當有抗氧化劑存在時自燃溫度就升高，因為抗氧化劑的活性氫會阻止自由基(例如氧)的形成和/或它們會與自由基反應而生成較低活性化合物。進一步可以確信的是，較大的接觸表面積、例如二氧化矽的表面積、其pH值和無機氧化物中存在的痕量元素如Fe，Ti，Al和Ni可能催化這些自由基的形成，因而這也提供了為什麼只有有機物質時在這些條件下觀察不到自燃現象的可能解釋。
適宜的抗氧化劑包括本領域已知的抗氧化劑。基於羥烷基酚類的抗氧化劑是特別合適的。美國專利4,228,297公開了適宜的基於羥烷基酚的抗氧化劑。其內容在此引入作為參考。更具體講，以下各式的抗氧化劑是合適的。
或(III)
其中，對於式(I)，R1和R2彼此獨立地代表具有1-6個碳原子的烷基；B1代表-O-(CxH2x)-H或 其中x具有6-30的數值，包括端值，Y1代表具有1-18個碳原子的烷基或具有5-12個碳原子的環烷基，和Y2代表氫或具有1-18個碳原子的烷基，或具有5-12個碳原子的環烷基，Y1和Y2連同它們所連接的氮原子一起形成哌啶子基環，對於(II)，B2各自代表-O-或-NH-，和y具有2-10的數值，包括端值，對於(III)B3代表-O-CH2-和B4代表 或 其中R1和R2如上定義，且m為0-6，或B3代表-NH-(CH2)m-，和B4代表
或 其中m具有2-6的數值包括端值，以及對於(IV)，R1和R2如上定義，z和z』各自具有2-12的數值包括端值。
以上各式更特別地包括具有下列各式的酯 或(III′) 在這些式中
R1，R2，x和y如上定義，z和z』各自具有數值2或3，和A代表-CH2CH3或下式基團 為了說明的目的，可以提及式I-IV化合物的一些具體實例。
式I化合物正己基-β-(2-甲基-5-叔丁基-羥基苯基)丙酸酯正辛基-β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯正癸基-β-(3-乙基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯正十六烷基-β-(3-正己基-5-異丙基-5-羥基苯基)丙酸酯正十八烷基-62-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯正十二烷基-β-(3-乙基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯N-甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙醯胺N，N-二乙基-β-(3-甲基-5-異丙基-4-羥基苯基)丙醯胺N-正己基-β-(3，5-二異丙基-4-羥基苯基)丙醯胺N-正癸基-β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙醯胺N-環丙基-β-(3，6-二叔丁基-4-羥基苯基)丙醯胺N-環己基-β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙醯胺哌嗪子基-β-(2-乙基-5-異丙基-4-羥基苯基)丙醯胺式II化合物1，2-亞乙基-雙-β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯1，2-亞異丙基-雙-β-(3-甲基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯1，4-亞丁基-雙-β-(3，5-異丙基-4-羥基苯基)丙酸酯1，6-亞己基-雙-β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯1，7-亞庚基-雙-β-(3，4-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯1，8-亞辛基-雙-β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯1，2-雙-{3-(3-甲基-5-異丙基-4-羥基苯基)丙醯胺基}乙烷1，2-雙-{3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙醯胺基}丙烷
1，6-雙-{3-(2-乙基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙醯胺基}己烷1，8-雙-{3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙醯胺基}辛烷。
式III化合物1，1，1-三羥甲基-丙烷-{3-(3』，5』-二-叔丁基-4』-羥基苯基)-丙酸酯}季戊四醇四-{3-(2』-甲基-5』-叔丁基-4』-羥基苯基)-丙酸酯}季戊四醇四-{3-(3』，5』-二-叔丁基-4』-羥基苯基)-丙酸酯}四-{3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙醯胺基甲基}甲烷四-(2-{3-(3-甲基-5-異丙基-4-羥基苯基)丙醯胺基}乙基)乙二胺式IV化合物硫代-雙-{1，2-亞乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯}硫代-雙-{1，2-亞異丙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯}其它適宜的抗氧化劑包括亞磷酸三芳基酯及其混合物，特別是它們與酚類抗氧化劑和穩定劑的混合物。這類化合物公開在美國專利4,290,441中，其內容在此引入作為參考。
特別適宜的亞磷酸三芳基酯為下述通式的化合物 其中R1代表叔丁基、1，1-二甲基丙基、環己基或苯基，且R2和R3之一為氫，另一個為氫、甲基、叔丁基、1，1-二甲基丙基、環己基或苯基。
式I中的各符號優選具有下列含義R1代表叔丁基或1，1-二甲基丙基，並且R2和R3之一代表氫，另一個代表氫，甲基、叔丁基或1，1-二甲基丙基。
特別優選的實施方案為這種方案，其中R1代表叔丁基，和R2和R3之一代表氫，另一個代表氫、甲基或叔丁基。
特別適宜的式I化合物例如為三-(2，5-二叔丁基苯基)-亞磷酸酯，
三-(2-叔丁基苯基)-亞磷酸酯，三-(2-苯基苯基)-亞磷酸酯，三-[2-(1，1-二甲基丙基)-苯基]-亞磷酸酯，三-[2，4-二-(1，1-二甲基丙基)-苯基]-亞磷酸酯，三-(2-環己基苯基)-亞磷酸酯，和三-(2-叔丁基-4-苯基苯基)-亞磷酸酯；或者，尤其為三-(2，4-叔丁基苯基)-亞磷酸酯。
作為可與上述亞磷酸三芳基酯摻雜的酚類化合物的具體實例，可提及下列1.單一的2，6-二烷基酚類，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚或2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚。
2.雙酚類，例如2，2』-亞甲基-雙-(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2』-亞甲基-雙-(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2』-亞甲基-雙-[4-甲基-6-(α-甲基環己基)-苯酚]，1，1-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-丁烷，2，2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-丁烷，2，2-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙烷，1，1，3-三-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-丁烷，2，2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正-十二烷硫基-丁烷，1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-戊烷，乙二醇-雙-[3，3-雙-(3』-叔丁基-4』-羥基苯基)-丁酸酯]，1，1-雙-(3，5-二甲基-2-羥基苯基)-3-(正十二烷硫基)-丁烷，或4，4』-硫代-雙-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)。
3.羥苄基芳香酸酯，例如1，3，5-三-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苄基)-2，4，6-三甲基苯，2，2-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)-丙二酸-二-(十八烷基)酯，1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)-異氰脲酸酯，或3，5-二叔丁基-4-羥基苄基-膦酸二乙酯。
4.β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸的醯胺，例如，1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基-丙醯基-六氫-均-三嗪，N，N』-二-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基-丙醯基)-六亞甲基二胺。
5.β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸與一元或多元醇形成的酯，例如與甲醇、十八烷醇、1，6-己二醇、乙二醇、硫二甘醇、新戊二醇、季戊四醇、三-羥乙基-異氰脲酸酯形成的酯。
6.螺環化合物，例如雙酚螺-二縮醛或螺-二縮酮，例如3-和9-位被酚基取代的2，4，8，10-四氧雜螺-[5，5]-十一烷，如3，9-雙-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-2，4，8，10-四氧雜螺-[5，5]-十一烷，3，9-雙-[1，1-二甲基-2-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺-[5，5]-十一烷。
特別優選的適於與亞磷酸三芳基酯摻雜的酚類化合物有1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)-2，4，6-三甲基苯，季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯]，β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸-正-十八烷基酯，硫代二甘醇-β-[4-羥基-3，5-二叔丁基苯基]-丙酸酯，2，6-二-叔丁基-4-甲基-苯酚，和3，9-雙-[1，1-二甲基-2-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺-[5，5]-十一烷。
抗氧化劑的選擇基於顆粒中的有機物質和應用需要的期望最低自燃溫度。對於一些有機物，某些抗氧化劑可能是更優選的。一些需要長期貯藏和/或較大體積的應用可能也需要較大量的抗氧化劑。
加入到有機物質中的抗氧化劑的量應足以將含有機物質顆粒的自燃溫度提高約15℃-約150℃(與不含抗氧化劑的相同體積的含有機物質顆粒的自燃溫度相比)。根據所選擇的抗氧化劑和/或抑制劑以及它們的量，與不含抗氧化劑的相同體積顆粒相比，本發明可以具有至少高20℃，優選至少高30℃，一直到至少高100℃的自燃溫度。抗氧化劑的量取決於特定的有機化合物和所選擇的抗氧化劑/抑制劑。典型的抗氧化劑/抑制劑的量在500-5,000ppm範圍內，更典型的為1,000-2,000ppm，以有機物質的重量為基準。利用常規摻合技術加入抗氧化劑和/或抑制劑。優選在摻合有機物質與無機氧化物和/或其它添加劑之前，將抗氧化劑和/或抑制劑加到有機物質中。在典型應用中，希望本發明的自燃溫度要高於顆粒的生產、加工和貯藏所期望的平均溫度。因此，對於典型應用，溫度應至少為100℃，優選至少185℃。
在其中的顆粒系由微粉化無機氧化物製備(如用作消光劑或抗粘連劑的那些)的實施方案中，可以利用研磨技術(例如噴射研磨、空氣研磨等)摻入有機物，其中在把無機氧化物研磨成需要的粒度的同時將有機物加入到無機氧化物(例如二氧化矽)中。也可以把有機物質加入到在常規混料器和/或造粒機內的無機氧化物顆粒中。
在通常用於消光劑和/或抗粘連劑的含無機氧化物顆粒的實施方案中，無機氧化物優選為本領域已知的那些多孔顆粒.對於這些用途，特別優選的無機氧化物顆粒是由具有0.8-2.1cc/g的孔體積且粒度在2-12微米範圍內的矽膠製備的。矽膠可以是水凝膠、幹凝膠或氣凝膠。
下列實施例為舉例說明性的，其目的不以任何方式對附加的權利要求表述的發明構成限制。
實施例在把有機物和無機氧化物加入到在190℃進氣溫度下運轉的流能磨(AFG 400)中之前，通過向有機物質中加入抗氧化劑和/或抑制劑來製備比較樣品和本發明樣品。設定粒度分級器速度和進料速率以獲得具有需要的平均粒度的含有機物產物。本發明樣品和比較樣品中使用的無機氧化物均由具有表1所述APS、PV和吸油值的矽膠製備。
對於每一樣品，所加無機氧化物的平均粒度(APS)、孔體積(PV)，吸油值，以百萬分之幾(ppm)為單位表示的有機物含量，有機物質的種類、抗氧化劑(AO)、抗氧化抑制劑含量、AO和/或抑制劑的種類以及自燃溫度全部包含在下表1中，但其中破折號(-)註解的除外。表1中出現的其它術語定義如下。
FT＝費-託合成過程中得到的蠟多元醇＝聚乙二醇微晶蠟＝Bareco Be Square Amber 195G Wax脂肪酸醯胺＝芥醯胺本文提到的自燃溫度是按以下方式並依照VDI 2263測定的。將邊長5cm的絲網籃用樣品顆粒填滿，在110℃下貯藏5小時。之後以0.5℃/min的速率將烘箱溫度增加到400℃。記錄烘箱與樣品的溫度。如果測得的樣品最高溫度高於400℃，則認為已經發生自燃，並且樣品溫度以快於烘箱預置溫度速率的速率增高時的溫度被稱為「自燃溫度」。
表1 N.M.未測定1用Malvemsizer S粒度分析儀測量2用BJA氮孔度法測量3按照DIN ISO 787-5所述試驗方法利用亞麻子油測量4蠟的重量％，以二氧化矽為基準表1-續 BHT＝丁基化羥基甲苯(E 321)Irgafos_和Irganox_為CIBA Specialty Chemicals，Inc.的商標名稱，並且不同等級的Irganox抗氧化劑(例如1010，1076，HP136和2225 FF)以及Irgafos 168均是從Ciba Specialty Chemicals，Inc購得。
表1中的結果表明，與不含抗氧化劑和/或抑制劑的類似樣品相比，抗氧化劑/抑制劑的加入能夠提高顆粒的自燃溫度。這可以通過比較樣品3、14和16的結果看出，其中前者不含抗氧化劑/抑制劑，後兩個樣品分別含有1000和2000ppm的Irganox_HP 2225FF。
樣品4-6的結果說明抗氧化劑/抑制劑的種類能夠影響自燃溫度。已經證明O2-「自由基捕獲劑」對於包含石蠟和費-託合成過程中得到的蠟的有機物質有效。實施例14顯示抗氧化劑/抑制劑的混合物可能更為優選，因為這種混合物不僅含有O2-捕獲劑，而且還含有用於分解過氧化氫的物質和碳自由基「捕獲劑」。
據信氧化引起的自動加熱和自燃取決於樣品體積和溫度曝露持續時間。一般來講，在給定體積下，樣品體積增大將會在較低的環境溫度下引起自燃。對於一定體積的顆粒，可以外推出自燃溫度。參見1990年5月版VDI 2263，其中的1.4和1.4.2.3節。按照VDI 2263，外推出表1中某些樣品的自燃溫度，結果見下表2，並且在附圖中以圖表說明。以升為單位報導體積。因此，根據期望體積和生產、加工與貯藏的條件，可以確定選擇用於顆粒的抗氧化劑的種類與用量。
表2體積-自燃溫度
上述外推值以表1中的樣品為基準。
權利要求
1.一種無機氧化物顆粒，以無機氧化物的重量為基準，其包含至少10％重量的有機物質，該顆粒在給定體積下的自燃溫度比基本顆粒的自燃溫度高至少20℃，其中所述的基本顆粒是不含抗氧化劑或抑制劑的顆粒和有機物質。
2.權利要求1的顆粒，其中所述顆粒的自燃溫度至少為100℃。
3.權利要求1的顆粒，其進一步包含抗氧化劑或抑制劑。
4.權利要求3的顆粒，其中抗氧化劑包括 其中R1和R2彼此獨立地代表具有1-6個碳原子的烷基，B3代表-O-CH2-和B4代表 其中R1和R2如上定義，且m為0-6。
5.權利要求3的顆粒，其中抗氧化劑包括 其中R1代表叔丁基、1，1-二甲基丙基、環己基或苯基，R2和R3之一為氫，而另一個為氫、甲基、叔丁基、1，1-二甲基丙基、環己基或苯基。
6.權利要求4的顆粒，它進一步包括 其中R1代表叔丁基、1，1-二甲基丙基、環己基或苯基，R2和R3之一為氫，而另一個為氫、甲基、叔丁基、1，1-二甲基丙基、環己基或苯基。
7.權利要求1的顆粒，其中無機氧化物顆粒為二氧化矽、滑石和礦物填料中的成員。
8.權利要求7的顆粒，其中無機氧化物為多孔性的，並且具有0.4cc/g-2.0cc/g的孔體積。
9.權利要求8的顆粒，其中多孔無機氧化物為二氧化矽。
10.權利要求1的顆粒，它具有2-12微米的平均粒度。
11.權利要求1的顆粒，它包括10-50％重量的有機物質。
12.權利要求1的顆粒，它包括至少20％重量的有機物質。
13.一種提高包含有機物質的無機氧化物的自燃溫度的方法，其中有機物質的重量至少佔無機氧化物重量的10％，該方法包括給含有有機物質的無機氧化物摻雜抗氧化劑或抑制劑。
14.權利要求13的方法，其中抗氧化劑包括下列化合物 其中R1和R2彼此獨立地代表具有1-6個碳原子的烷基，B3代表-O-CH2-和B4代表 其中R1和R2如上定義，且m為0-6。
15.權利要求13的方法，其中抗氧化劑包括 其中R1代表叔丁基、1，1-二甲基丙基、環己基或苯基，R2和R3之一為氫，而另一個為氫、甲基、叔丁基、1，1-二甲基丙基、環己基或苯基。
16.權利要求14的方法，其中抗氧化劑進一步包括 其中R1代表叔丁基、1，1-二甲基丙基、環己基或苯基，R2和R3之一為氫，而另一個為氫、甲基、叔丁基、1，1-二甲基丙基、環己基或苯基。
17.權利要求13的方法，包括在混合有機物質和無機氧化物之前將抗氧化劑和/或抑制劑摻入到有機物質中。
18.權利要求1的方法，其中無機氧化物為二氧化矽。
19.權利要求1的方法，其中無機氧化物為二氧化矽顆粒。
全文摘要
本發明的組合物為包含至少10％重量有機物質的無機氧化物顆粒，其中這種顆粒的自燃溫度比不含抗氧化劑和/或抑制劑的顆粒和有機材料的自燃溫度高至少20℃。相應地，已經開發出一種能提高這種含有機物顆粒自燃溫度的方法。在優選實施方案中，該方法包括在有機物質與無機氧化物混合之前先向有機物質中摻雜入抗氧化劑或抑制劑。
文檔編號C09K15/32GK1599778SQ02817500
公開日2005年3月23日 申請日期2002年6月28日 優先權日2001年7月6日
發明者V·佩特裡 申請人:格雷斯股份有限兩合公司