一種六氯環三磷腈提純用吸附劑的製備方法與流程
2023-06-10 05:54:36
本發明涉及一種吸附劑的製備方法,尤其是一種六氯環三磷腈提純用吸附劑的製備方法。
背景技術:
:六氯環三磷腈,白色粉末狀晶體,密度1.98g/cm3、熔點112-115℃、沸點256℃。六氯環三磷腈是高耗氯產品,它可被用作殺蟲劑、肥料、抗腫瘤藥物、相轉移催化劑、自由基聚合引發劑、光穩定劑、抗氧化劑、阻燃劑等。也可以通過聚合反應合成功能更為廣泛的有機-無機高分子材料,可用於催化材料、耐高溫橡膠、阻燃材料、高分子電解質、光導高分子材料、非線性光學材料、生物醫用高分子材料、高分子液晶、分離膜、醫藥、軍工等。由於聚磷腈材料具有獨特性能且附加值都很高,目前對其合成和應用依然是一個研究熱點,需要對六氯環三磷腈及聚磷腈材料進一步研究開發。CN103554186A公開了一種六氯環三磷腈的製備方法,該製備方法以氯化鋅、氯化鐵、氯化鎂為複合催化劑,以吡啶為縛酸劑,反應溫度為80~130℃,反應時間為6-10h;反應溶劑為氯苯。CN104558044A公開了一種六氯環三磷腈的合成方法,它選用PCl5與NH4Cl在氯苯溶劑中,在催化劑存在條件下發生反應,最後經過濾、減壓蒸餾得到六氯環三磷腈粗品,將所得六氯環三磷腈粗品進一步溶解於有機溶劑中,重結晶得到高純度的六氯環三磷腈;其包含以下步驟:a.在有機溶劑中先加入PCl5,用磁力攪拌機攪拌均勻,加入複合催化劑;另取NH4Cl和吡啶加入另一容器中攪拌均勻,然後加入反應釜中。b.過濾後得到高純度的六氯環三磷腈的氯苯溶液,減壓蒸餾出氯苯後,得到磷腈粗產品。現有的六氯環三磷腈純化都是靠重結晶或者升華等物理方法分離,不可避免的會混入一些依靠物理方法無法去除的雜質。如果在物理純化方法前多進行一次吸附,就可以得到純度更高的六氯環三磷腈產品。技術實現要素:本發明的目的是:提供一種六氯環三磷腈提純用吸附劑的製備方法,它可以應用於六氯環三磷腈提純精製中,其比表面積大,吸附速度快,吸附雜質量大,應用時操作簡便,用於六氯環三磷腈重結晶或升華之前進行吸附,可以大大提升六氯環三磷腈產品的純度。其特徵在於製備步驟包括:將一定量的偏氟乙烯分散到水中,按下述比例加入(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯,6,10,14,18-四甲基-5,9,13,17-十九碳四烯-2-酮,過硫酸銨和聚乙烯醇、9-十八烯-1-醇磷酸酯,3-甲基-1,5-二對甲苯基-1,4-五氮雜二烯,四-(三甲基矽烯醚)鈦,升溫,在80-100℃,反應14-20小時,產品過濾,烘乾,即得到六氯環三磷腈提純用吸附劑。組分重量份偏氟乙烯100(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯0.01-0.16,10,14,18-四甲基-5,9,13,17-十九碳四烯-2-酮0.01-0.1過硫酸銨0.5-1.5聚乙烯醇1.5-2.59-十八烯-1-醇磷酸酯0.01-0.13-甲基-1,5-二對甲苯基-1,4-五氮雜二烯0.1-0.5四-(三甲基矽烯醚)鈦0.5-1水1000所述(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯為市售產品,如成都思天德生物科技有限公司生產的產品;6,10,14,18-四甲基-5,9,13,17-十九碳四烯-2-酮為市售產品,如湖北朗昕生化藥業有限公司生產的產品,9-十八烯-1-醇磷酸酯為市售產品,如杭州大陽化工有限公司生產的產品;3-甲基-1,5-二對甲苯基-1,4-五氮雜二烯為市售產品,如天津希恩斯生化科技有限公司生產的產品;四-(三甲基矽烯醚)鈦為市售產品,如上海楚青新材料科技有限公司生產的產品。本發明的產品具有以下有益效果:引入了(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯,6,10,14,18-四甲基-5,9,13,17-十九碳四烯-2-酮,9-十八烯-1-醇磷酸酯,3-甲基-1,5-二對甲苯基-1,4-五氮雜二烯,四-(三甲基矽烯醚)鈦作為聚合單體,吸附劑具有更強的熱穩定性和化學穩定性,比表面積高,吸附速度快,吸附雜質的量大。應用此吸附劑吸附提純後再進行結晶等物理方法分離純化產品,得到的六氯環三磷腈產品純度更高。具體實施方式以下實例僅僅是進一步說明本發明,並不是限制本發明保護的範圍。實施例1在2000L反應釜中,加入100Kg偏氯乙烯,1000Kg水,0.05Kg(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯,0.05Kg6,10,14,18-四甲基-5,9,13,17-十九碳四烯-2-酮,1Kg過硫酸銨,2Kg聚乙烯醇,0.05Kg9-十八烯-1-醇磷酸酯,0.3Kg3-甲基-1,5-二對甲苯基-1,4-五氮雜二烯,0.8Kg四-(三甲基矽烯醚)鈦,升溫至90℃,反應17h,產品過濾,烘乾,即得到六氯環三磷腈提純用吸附劑。實施例2在2000L反應釜中,加入100Kg偏氯乙烯,1000Kg水,0.01Kg(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯,0.01Kg6,10,14,18-四甲基-5,9,13,17-十九碳四烯-2-酮,0.5Kg過硫酸銨,1.5Kg聚乙烯醇,0.01Kg9-十八烯-1-醇磷酸酯,0.1Kg3-甲基-1,5-二對甲苯基-1,4-五氮雜二烯,0.5Kg四-(三甲基矽烯醚)鈦,升溫至80℃,反應14h,產品過濾,烘乾,即得到六氯環三磷腈提純用吸附劑。實施例3在2000L反應釜中,加入100Kg偏氯乙烯,1000Kg水,0.1Kg(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯,0.1Kg6,10,14,18-四甲基-5,9,13,17-十九碳四烯-2-酮,1.5Kg過硫酸銨,2.5Kg聚乙烯醇,0.1Kg9-十八烯-1-醇磷酸酯,0.5Kg3-甲基-1,5-二對甲苯基-1,4-五氮雜二烯,0.5Kg四-(三甲基矽烯醚)鈦,升溫至100℃,反應20h,產品過濾,烘乾,即得到六氯環三磷腈提純用吸附劑。對比例1不加入(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯,其他條件同實施例1。對比例2不加入6,10,14,18-四甲基-5,9,13,17-十九碳四烯-2-酮,其他條件同實施例1。對比例3不加入9-十八烯-1-醇磷酸酯,其他條件同實施例1。對比例4不加入3-甲基-1,5-二對甲苯基-1,4-五氮雜二烯,其他條件同實施例1。對比例5不加入四-(三甲基矽烯醚)鈦,其他條件同實施例1。對比例6不加入本發明所生產的吸附劑產品,用活性炭進行吸附。實施例4將純度為99%的六氯環三磷腈粗品通入裝有500g實施例1-3和對比例1-6制出的吸附劑產品的1000mL交換柱中,溫度80℃,流速0.5BV/h,條件下吸附提純,用氣相色譜檢測流出液的質量百分含量,見表1。表1:不同工藝生產出的六氯環三磷腈吸附劑吸附提純後的六氯環三磷腈純度。編號六氯環三磷腈純度(%)實施例199.31實施例299.19實施例399.49對比例199.11對比例299.09對比例399.07對比例499.12對比例599.10對比例699.07以上僅為本發明的具體實施例,但本發明的技術特徵並不局限於此。任何以本發明為基礎,為解決基本相同的技術問題,實現基本相同的技術效果,所作出的簡單變化、等同替換或者修飾等,皆涵蓋於本發明的保護範圍之中。當前第1頁1 2 3