大型陶瓷板及其製造方法

2023-05-29 01:19:26 3

大型陶瓷板及其製造方法
【專利摘要】本發明提供吸水性低、生產率高、薄型且大型的陶瓷板。涉及包含以MgO換算為0.5質量％以上2質量％以下的Mg元素和以CaO換算為2質量％以上15質量％以下的Ca元素，日本工業標準JIS A 5209(2008)中規定的吸水率為1％以下的大型陶瓷板。
【專利說明】大型陶瓷板及其製造方法

【技術領域】
[0001] 本發明涉及大型的陶瓷板及其製造方法，具體而言，涉及吸水性低、薄型且大型的 陶瓷板及其製造方法。

【背景技術】
[0002] 可減少接縫、可實現施工簡化、設計多樣化的大型陶瓷板已被實際應用且被廣泛 利用。此外，為實現適合外裝建材的大型陶瓷板的製造，提出了用於降低大型陶瓷板的吸水 性的各種方案。
[0003] 例如，專利文獻1 (日本特開平10-236867號公報）中記載了，使含有30?70重 量％目-wollastonite (娃灰石）、70?30重量％粘±及滑石的逐±成型，並將其在1000? 125CTC下燒成而製成的大型平板狀燒結體。該文獻中公開的燒結體的吸水率（自然吸水： JIS (日本工業標準）A5209 (1994))大於10% (12.5% )，屬於所謂的"陶質"（吸水率；大於 5%小於 22% )。
[0004] 此外，專利文獻2(日本特開2003-089570號公報）中記載了，使W如下比例配合 而成的逐±成型，5?30重量％滑石、10?40重量％長石及陶石、10?40重量％調整了粒 徑的目-wollastonite、20?50重量％粘±，並將其燒成而製成的大型薄板狀燒結體。該 文獻中公開的燒結體的吸水率（自然吸水；JISA5209(1994))為3%W下，包含被分類為所 謂的"妬質"（吸水率；大於1%小於5% )的燒結體。而且，為了實現該文獻中公開的燒結 體的低吸水率化，需在目-wollastonite的針狀結晶轉變的溫度（約1120?113(TC ) W下 燒成。
[0005] 而且，專利文獻3(日本特開2012-188331號公報）中記載了，使W如下比例配合 而成的逐±成型，3?20重量份的目-wollastonite、5?20重量份的長石等的玻璃質礦 物、5?20重量份的滑石、10?40重量份的娃石、耐火粘±等的骨料、20?30重量％陶石 等的粘±礦物、20?40重量％粘±，並燒成而製成的板厚為6mm W上的陶瓷板。該文獻中 公開的燒結體的吸水率（自然吸水JIS A5209(1994))小於2. 5%，包含被分類為所謂的 "妬質"的燒結體。此外，該文獻中公開的燒結體通過在小於116(TC的溫度下燒成而得到。
[0006] 另外，通過JIS A5209(1994)而被分類為"妬質"的燒結體根據JIS A5209(2008)， 屬於吸水率（強制吸水）大於3%小於10%的所謂"II類"。現有技術文獻 專利文獻
[0007] 專利文獻1日本特開平10-236867號公報 專利文獻2日本特開2003-089570號公報 專利文獻3日本特開2012-188331號公報


【發明內容】

[0008] 為了降低陶瓷板的吸水性，進行了在原料中配合玻璃化成分、共融成分、鹼金屬、 化、^te等的烙融化成分，並將其高溫燒成的嘗試。雖然在進行玻璃化時必須配合該些成分， 但另一方面，卻無法避免因其烙融而易產生破裂、變形的問題。尤其是在製造薄型且大型的 陶瓷板時，在成型後、燒成時易產生破裂、變形，因而難於實現吸水性低的大型陶瓷板。
[0009] 為了抑制燒成時的變形、破裂發生，專利文獻2中，為了在燒成後也保持作為針狀 結晶礦物的娃灰石的結晶形狀，重點研究了原料的配合和燒成溫度。此外，在專利文獻3 中，提出了通過並用娃灰石與骨料，提高成型後的乾燥性，通過在燒成時保持骨料形狀而抑 制破裂。
[0010] 但是，即使擁有該些技術，也未實現W高生產率得到屬於根據JISA5209 (2008)的 吸水率（強制吸水）為1%W下的所謂"I類"的陶瓷板。
[0011] 本
【發明者】此次發現了，通過含有作為針狀礦物的娃灰石而防止成型後、燒成時的 破裂、變形（特別是成型體的乾燥破裂、燒成時的變形），進而通過不含或僅含微量滑石來 減少Mg成分，也就是說可通過使娃灰石中含有的化具有烙融劑的作用，而控制伴隨燒成的 化學變化。其結果，得到了如下見解，可得到吸水性低且生產率高（可防止乾燥破裂、燒成 破裂，具有良好的形狀穩定性）、薄型且大型的燒成體。本發明是基於上述見解的發明。
[0012] 因此，本發明所要解決的技術問題在於，提供吸水性低、生產率高、薄型且大型的 陶瓷板及其製造方法。
[0013] 而且，本發明中的大型陶瓷板的特徵在於，包含W MgO換算為0. 5質量％ ^上 2質量％ W下的Mg元素和W CaO換算為2質量％^上15質量下的化元素，JIS A5209(2008)中規定的吸水率為1%W下。
[0013] 且本發明中的大型陶瓷板的製造方法的特徵在於， 至少包含 準備至少包含（1)粘±礦物、（2)粘±、（3)玻璃質礦物、（4)含有Ca的化合物、根據情 況還有（5)滑石的原料調配物的工序， 使所述原料調配物成型，得到成型體的工序，和 將所述成型體燒成，得到陶瓷板的工序， 所述（5)滑石的含量相對於原料調配物總量為0質量％ W上小於5質量％。

【具體實施方式】
[0014] 大巧陶瓷板 本發明中的大型陶瓷板包含W MgO換算為0. 5質量％ ^上2質量％ W下的Mg元素和 W CaO換算為2質量％ ^上15質量％ W下的化元素，JIS A5209 (2008)中規定的吸水率 為1 % W下。通過減少陶瓷板的Mg量，使化具有烙融劑的作用，可得到薄型且大型，同時吸 水性低且生產率高的（可防止乾燥破裂、燒成破裂，具有良好的形狀穩定性）陶瓷板。
[0015] 根據本發明的優選方式，本發明中的大型陶瓷板優選厚度為1mm W上10mm W下。 更優選的厚度為1mm W上6mm W下。此外，本發明中的大型陶瓷板優選為1邊的長度為 400mm W上3000mm W下。因為通過使長度在該範圍內可減少接縫，所W，可實現施工簡化、 設計的多樣化。
[0016] 而且，本發明中的大型陶瓷板優選為短邊/厚度為80 W上，更優選為100 W上。由 此，可得到可適用外裝用途的薄型且大型的陶瓷板。
[0017] 此外，本發明中的大型陶瓷板優選其面積為0. 25m2 W上。且其形狀無特別限定， 優選為扁平。
[0018] 根據本發明的優選方式，優選為本發明中的大型陶瓷板包含巧長石。通過使用大 量含有化的原材料（例如灰長石、石灰石、娃灰石等），可在燒成後形成巧長石。其結果，可 得到形狀穩定性優異的陶瓷板。
[0019] 根據本發明的優選方式，本發明中的大型陶瓷板優選為MgO/CaO W質量比計小於 0. 4。通過減小陶瓷板的Mg的比例，可抑制燒成所引起的破裂、變形。
[0020] 根據本發明的優選方式，優選本發明中的大型陶瓷板進一步包含骨料。有關骨料 的詳細情況在其後進行說明。
[0021] 根據本發明的優選方式，優選本發明中的大型陶瓷板進一步包含WSi02換算為 60質量％ ^上70質量％ W下的Si元素、W A1203換算為15質量％ ^上25質量％ W下的 A1元素、W K20換算為2質量％ ^上4質量％ W下的K元素、W化20換算為0. 5質量％ W上1質量％ W下的化元素。另外，元素的檢測及定量使用英光X射線分析裝置（例如， Supermini200(株式會社理學）），根據後述實施例中所述的測定條件及濃度的求出方法進 行。通過為此種組成，儘管大型陶瓷板為薄型，也可抑制燒成所引起的破裂、變形，從而顯著 提局生廣率。
[0022] 巧塗 根據本發明的優選方式，本發明中的大型陶瓷板可適用於外裝建材；內裝建材；大型 陶瓷板單品；W金屬板、石膏等的無機質板、玻璃纖維布或膠合板等加襯的複合材料等。尤 其優選適用於外裝建材。
[0023] 大巧陶瓷板的制浩方法 根據本發明的其他方式，本發明所要解決的技術問題在於，提供吸水性低、生產率高、 薄型且大型的陶瓷板的製造方法。
[0024] 而且，本發明中的大型陶瓷板的製造方法的特徵在於，至少包含 準備至少包含（1)粘±礦物、（2)粘±、（3)玻璃質礦物、（4)含有化的化合物、根據情 況還有（5)滑石的原料調配物的工序， 使所述原料調配物成型，得到成型體的工序，和 將所述成型體燒成，得到陶瓷板的工序， 所述（5)滑石的含量相對於原料調配物總量為0質量％ W上小於5質量％。
[00巧]根據本發明中的大型陶瓷板的製造方法，可得到JIS A 5209(2008)中規定的吸水 率為1 % W下，不發生破裂、變形的薄型且大型的陶瓷板。
[0026] 原料調配物的準各 在本發明中的大型陶瓷板的製造方法中，首先準備至少包含（1)粘±礦物、（2)粘±、 (3)玻璃質礦物、（4)含有化的化合物、根據情況還有（5)滑石的原料調配物。
[oow] 原料調配物 對本發明中的大型陶瓷板的製造方法中使用的原料調配物所含有的各成分，如下進行 說明。
[0028] (1)作為可適合使用的粘±礦物的材料例如為形成陶石、高嶺±、絹雲母等陶瓷的 骨架的物質。更優選的材料為陶石。粘±礦物的含量相對於原料調配物總量，優選為20質 量％ ^上60質量％ ^下。另外，原料調配物總量是指構成燒成體的成分的原料的總量，不 包含溼式成型中添加的水、表面活性劑或有機高分子等的乾燥工序、燒成工序中消失的成 分。
[0029] (2)作為粘±，可使用天然粘±或合成粘±。作為天然粘±的具體例，可列舉W粘 ±礦物為主體的可塑性強的±壤，例如可列舉本宮粘±、木節粘±、頁巖粘±、村上粘±，蛙 目粘±等。作為合成粘±，可使用W各種的礦物質粉末及有機結合劑為主成分的人工製作 的合成粘±。粘±的含量相對於原料調配物總量，優選為20質量％ ^上50質量％ W下。
[0030] (3)作為玻璃質礦物可適合使用的材料例如為長石及白雲母等。更優選的材料為 長石。玻璃質礦物的含量相對於原料調配物總量，優選為5質量％ ^上20質量％ W下。
[0031] (4)作為含有化的化合物可適合使用的材料例如為灰長石、石灰石、娃灰石等。通 過使用該些化合物，可在陶瓷中生成巧長石。該些之中，可更優選使用娃灰石。通過使用作 為針狀礦物的娃灰石，可防止成型後、燒成時的破裂、變形（特別是成型體的乾燥破裂、燒 成時的變形）。含有Ca的化合物的含量相對於原料調配物總量優選為3質量％ ^上20質 量％ W下。
[0032] 本發明中的大型陶瓷板的製造方法中使用的原料調配物根據情況含有（5)滑石， 其含量相對於原料調配物總量優選為0質量％ W上小於5質量％。通過使原料調配物不含 或僅含微量滑石來減少來自滑石的Mg成分，使娃灰石等的化具有烙融劑的作用。由此，可 控制伴隨燒成的化學變化，可得到吸水性低且生產率高的燒成體。認為作為大型陶瓷板的 原料必需的滑石因含有約3成的MgO,所W優選原料調配物不含滑石。
[0033] 優選本發明中的大型陶瓷板的製造方法中使用的原料調配物所含有的娃灰石的 50%直徑（粒徑）為20 ymW上。通過使娃灰石的粒徑為20 ymW上，在作為成型方法使 用擠出成型法時，可增大緩和擠出方向的收縮的作用，縮小燒成後的燒成體的縱向和橫向 的收縮率差異。其結果，可抑制燒成引起的收縮變形，防止燒成破裂。
[0034] 根據本發明的優選方式，優選所述娃灰石的50%直徑為50 ymW下。在本發明中， 為了使娃灰石與其他原料共融，優選使用適度含有粒徑小的粒子的娃灰石。長纖維的娃灰 石的純度較低，恐怕會在大型陶瓷板的表面大量發生黑點等的外觀不良。通過使用粒徑較 小的娃灰石，可使陶瓷板的表面上不發生上述外觀不良。即使大型陶瓷板的表面有1個不 良之處，其損失也很巨大，根據本發明，可得到無外觀損失且商品價值高的大型陶瓷。此外， 在本發明中，因使用粒徑較小的娃灰石，所在燒成後也能維持娃灰石的形狀為目的， 不需特別使用纖維長度長的大的娃灰石。
[00巧]根據本發明的優選方式，認為通過使用此種粒徑小的娃灰石，與配合成上述組成 的原料調配物相互作用，上述組成為W其氧化物換算的量含有尤其是Si、AlXa、Mg、K及化 的元素，儘管在燒成時促進了原料的烙化，但也可抑制變形。
[0036] 根據本發明的優選方式，優選本發明中的大型陶瓷板的製造方法中使用的原料調 配物進一步包含（6)骨料。減少了鹼成分的原料調配物因與原本的原料調配物相比乾燥性 差，所W通過添加骨料，可抑制伴隨成型體的乾燥而發生破裂。
[0037] 此外，骨料的粒徑優選為1. 7mm W下，更優選為0. 5mm W下。通過使用粒徑為1. 7mm W下的骨料，可降低大型陶瓷板的吸水率。而且，優選骨料的粒徑為0.1mm W上。由此，進 行溼式成型時，可更好地進行逐±乾燥時的排水，縮短乾燥時間。作為骨料可適合使用的材 料例如可列舉耐火粘± (chamotte)、娃石等，更優選使用將I類的瓷磚等低吸水性陶瓷作 為原料的Scherben。此外，骨料的含量相對於原料調配物總量優選為5質量％ ^上30質 量％^下。
[0038] 根據本發明的優選方式，所述原料調配物包含所述（1)?化)，相對於該原料調 配物總量，優選包含20質量％ ^上60質量％ W下所述（1)粘±礦物、20質量％ ^上50質 量％^下所述（2)粘±、5質量％^上20質量下所述（3)玻璃質礦物、3質量％^上 20質量％ W下所述（4)娃灰石、0質量％ W上小於5質量％所述（5)滑石及5質量％ ^上 30質量％ W下所述（6)骨料。如此，通過W不大量含有Mg的方式調配原料，可得到JIS A 5209(2008)中規定的吸水率為1 % W下，不發生破裂、變形的大型陶瓷板。
[0039] 原料調配物的成巧 在本發明中的大型陶瓷板的製造方法中，之後使原料調配物成型，得到成型體。成型的 方法無特別限定，可使用溼式成型法及乾式成型法中的任一種。使用溼式成型法時，從可得 到W下有利之處的方面來考慮為優選。即因不需要如乾式成型法的大型模具及壓力機，所 W，可適應各種尺寸，不僅能得到平板形狀，還可容易地得到中空體、異形（例如R曲面）的 形狀。進而，可在乾燥前的成型體中，使用表面形成凹凸圖案的化dless Roller,可賦予多 樣的凹凸圖案。也就是說不需要用於形成立體的片狀的如幹壓成型的大規模的模型改變。 另一方面，在使用乾式成型法時，在成型後不需要乾燥工序，即從希望縮短製造工序的方面 來考慮為優選。
[0040] 溼式成型的方法無特別限定，具體而言，可優選使用擠出成型法、溼壓成型法等的 方法。該些之中，可更優選使用擠出成型法。由此，不需要大規模的擠壓成型裝置，即可制 作符合利用者需求的具有多種尺寸、設計的大型陶瓷板。
[0041] 利用擠出成型法時，優選根據需要在上述原料調配物中添加增塑劑，製作適當調 整了水分量的逐±，並使其成型。由此，可適當地保持可塑性和堅固性的平衡。逐±中的優 選水分量為5質量％ ^上40質量％ ^下，更優選為10質量％ ^上25質量％ ^下。將該逐 ±擠出成型後，鋪成平板狀，用社親進行親社，可得到板狀的生成型體。另外，本說明書中， "逐±"有時包含在"原料調配物"的意思中。
[0042] 成巧體的燒成 在本發明中的大型陶瓷板的製造方法中，隨後將成型體進行燒成。根據本發明的優選 方式，將成型體進行燒成的最高溫度優選為110(TC?120(TC，更優選為liocrc?118(TC， 最優選為112(TC?118(TC。通過在該溫度範圍內燒成，可得到無碎片、破裂或變形、薄型且 大型的陶瓷板。
[0043] 成巧體的乾燥 根據本發明的優選方式，本發明中的大型陶瓷板的製造方法可在成型體的燒成前將成 型體乾燥（包含加熱）。使成型體乾燥的最高溫度優選為5(TC?20(TC，更優選為8(TC? 15(TC。通過在該溫度範圍進行乾燥，可得到無乾燥碎片、變形的陶瓷板。
[0044] 成巧體的預燒 根據本發明的優選方式，本發明中的大型陶瓷板的製造方法可在成型體的燒成前預燒 成型體。預燒成型體的溫度優選為60(TC W上114(TC W下，更優選為80(TC W上ll〇(TC W 下。通過在該溫度範圍內進行預燒，可得到無碎片、破裂或變形的陶瓷板。 實施例
[0045] 根據W下實施例，更加詳細地說明本發明，但本發明不限於該些實施例。
[0046] 連施例1?13、對比例1?4 原料調配物的準各 將作為粘±礦物的陶石和粘±、作為玻璃質礦物的長石、骨料和娃灰石、和根據情況將 滑石W表1中所記載的含量配合、混合，W準備原料調配物。在此，實施例1?13及對比例 1?3的各原料調配物中不添加滑石，對比例4的原料調配物中添加5質量％滑石。而後， 在各原料調配物中添加水，得到水分量調整到10質量％ ^上25質量％ W下的可塑性逐±。 另外，表1中，存在原料調配物的合計值（100質量％ )與構成原料調配物的各成分的含量 的合計值不一致的例子，但該是由於將各成分含量值的小數點後1位四捨五入調整為整數 的情況。
[0047] 骨料的粒徑及娃灰石的粒徑測定如下進行。
[0048] 骨料的粒巧測定 使用JIS Z 8801-1(2006)"試驗用篩-第1部；金屬制網篩"中規定的平紋的金網篩 (孔徑 250 y m、1. 0mm、1. 7mm、邊框直徑 200mm、深度 45mm)，按照 JIS Z 8815 (1994)"篩分試 驗方法通則"中所記載的"乾式篩分"中的"手動篩分"來求出。
[0049] 姑灰石的粒巧測定 使用雷射衍射粒度分布儀"MICR0TRAC " 158139-SVR (L邸DS&N0RTHRUP COMPANY公司 制），通過雷射衍射法測定粒徑。具體方法的順序如下所示。 (i )在100ml偏磯酸軸Iwt%水溶液中加入Ig試樣，用超聲波清洗機攬拌，同時用5 分鐘使其分散在溶液中。 (ii )將250ml的偏磯酸軸Iw%水溶液放入測定器中攬拌。 (iii)將上述（i )的息浮液用滴定管滴定，調整為適合測定的濃度，進行測定。 (iv )測定為進行2次30砂掃描，W其平均值計算出粒徑。
[0050] 原料調配物的成巧 (實施例1?4、對比例1) 將所得到的逐±使用擠出成型機（日本特開2010-234802號公報中所記載的擠出成 型機）成型為圓筒狀，將其沿擠出方向切開，進行親社，製作寬（擠出方向）100mm、長度 200mm、厚度4mm的試驗體。此外，與該些試驗體不同，將實施例1?4、對比例1的逐±用擠 出成型機（日本特開2010-234802號公報中所記載的擠出成型機）成型為圓筒狀，將其沿 擠出方向切開，進行親社，製作寬700mm、長度（擠出方向）1050mm、厚度4mm的素逐平板。
[0051] 使用製作的該些試驗體，在後述條件下進行乾燥、燒成，進行後述的評價1的各種 評價（破裂發生、收縮率測定、燒成體吸水率的測定、組成分析、巧長石的鑑定）。此外，使用 製作的素逐平板，在後述條件下進行乾燥、燒成，進行後述的評價2的評價(破裂發生與變 形有無的觀察）。
[00閲（實施例5?13、對比例2?4) 將所得到的逐±使用擠出成型機（日本特開2010-234802號公報中所記載的擠出 成型機）成型為圓筒狀，將其沿擠出方向切開，進行親社，製作寬700mm、長度（擠出方 向）1050mm、厚度4mm的素逐平板。
[0053] 由製作的各種素逐平板中，W短邊與擠出方向平行的方式，切出寬（擠出方 向）100mm、長度200mm、厚度4mm的切片。將所得到的該些各種切片用作試驗體，在後述條 件下進行乾燥、燒成，進行後述的評價1的各種評價。此外，使用未切出切片的實施例5? 13、對比例2?4的素逐平板，在後述條件下進行乾燥、燒成，進行後述的評價2的評價。
[0054] 試輪體的乾燥?燒成 試輪體的乾燥 (連施例1?13、對比例1?4) 將製作的各試驗體在15(TC下加熱乾燥30分鐘，得到乾燥體。
[00巧]乾燥體的燒成 (實施例1?4、對比例1) 將製作的各乾燥體使用親道塞用10分鐘從常溫升溫至最高溫度114(TC，最高溫度保 持10分鐘後，冷卻10分鐘出爐，得到燒成體。
[0056](實施例5?13、對比例2?4) 將製作的各乾燥體使用親道塞用20分鐘從常溫升溫至最高溫度114(TC，最高溫度保 持7分鐘後，冷卻13分鐘出爐，得到燒成體。
[00W] 素巧平板的乾燥?燒成 素巧平板的乾燥 (連施例1?13、對比例1?4) 將製作的各素逐平板在15(TC下加熱乾燥30分鐘，得到乾燥體。
[0058] 乾燥體的燒成 (連施例1?13、對比例1?4) 將製作的各乾燥體使用親道塞用20分鐘從常溫升溫至最高溫度114(TC，最高溫度保 持7分鐘後，冷卻13分鐘出爐，得到燒成體。
[0059] 評價 1 破裂的發牛 對於各實施例及對比例，將表1中所記載的數量的乾燥體及燒成體作為被測試樣進行 準備，目測確認該些各例中有無破裂發生。結果如表1所示。
[0060] 收縮率的測定 使用規尺，測定燒成體的短邊及長邊的長度（mm)。將所得到的測定值與試驗體的短邊 (100mm)及長邊（200mm)進行對比，計算出短邊及長邊各自的收縮率（A、B ; (% ))。結果如 表1所示。另外，表1中，也表示出了短邊的收縮率（A)與長邊的收縮率炬）的差分（絕對 值）。
[0061] 吸水率的測定 由製作的各燒成體中切出寬（擠出方向）100mm、長度100mm、厚度4mm的切片，作為試 樣。對於各試樣，按照JIS A 1509-3(2008)中規定的真空法中的吸水率的測定方法測定吸 水率。
[0062] 紐成分析 用W下的順序製作試樣，使用英光X射線分析裝置Supermini200 (株式會社理學），根 據W下的測定條件及濃度的求出方法，對所檢測的全元素的氧化物換算濃度進行定量。結 果如表1所示。
[006引試樣的製作 (a)將各燒成體用塑料鍵破碎，取出約50 mm2的碎片。 化）將所得到的碎片用研缽粉碎，製作lOOmesh W下的粉末。 (C)在壓力機模具中鋪上藥包紙，其上放置外徑38 mm、內徑31 mm、厚度5 mm的聚氯己帰 制圈。 (d) 將上述化）中製作的粉末在圈內填充成山型，在其上放置藥包紙。 (e) 壓至5MPa的壓力（約5砂）。 (f) 將試樣（盤狀）周圍的粉體用手壓粟除去，W製作測定試樣。
[0064] 測定條件 ? X射線管電流；4. 00mA ? X射線管電壓；50kV ?恆溫化溫度；36. 5°C ? PR 氣體量；7. Oml/min ?真空度；10化W下 ?試樣形態；粉末測定（聚丙帰膜覆蓋） ?分析方法；EZ掃描 ?測定直徑；30mm ?測定時間；選擇"長"
[0065] 濃度的求出方法 表示所檢測的全元素的氧化物換算濃度。
[0066] 鉤長石的黎定 使用上述評價（組成分析）中使用的試樣，通過X射線衍射狂RD)確認燒成體中的巧 長石的存在。測定條件及巧長石的鑑定方法如下。結果如表1所示。 ?測定條件；粉末法、衍射角2 0 = 2?70。 ?巧長石的鑑定；用設備庫將3強線進行對比。 評價2 有無破裂發牛巧巧形 對於將實施例1?13的素逐平板進行乾燥、燒成的燒成體，目測確認有無破裂發生W 及有無變形。結果，可得到所有的燒成體均無破裂、翅曲及變形的大型陶瓷板。
[0067] 對比例5?7 準備市售的大型瓷磚（大型瓷磚1?3)，對於各大型瓷磚，將吸水率的測定、組成分析 及巧長石的鑑定用與上述同樣的方法進行評價。結果如表1所示。
[0068] 參考例1 原料調配物的準各 將作為粘±礦物的陶石、粘±、作為玻璃質礦物的長石、娃灰石與實施例4的原料調配 物等量配合、混合，W準備粉狀的原料調配物。
[0069] 原料調配物的成巧 將所得到的原料調配物使用10化油壓成型機（有限會社後藤鐵工所），用84MPa面壓 進行擠壓，製作寬100mm、長度100mm、厚度4mm的成型體，作為試驗體。
[0070] 成巧體的燒成 將製作的試驗體使用親道塞用10分鐘從常溫升溫至最高溫度114(TC，最高溫度保持 10分鐘後，冷卻10分鐘出爐，得到燒成體。
[0071] 對於製作的試驗體或燒成體，進行與上述評價1同樣的各種評價（破裂發生、收縮 率測定、燒成體的吸水率測定、組成分析、巧長石的鑑定）。結果如表1所示。
[0072] [表 1]

【權利要求】
1. 一種大型陶瓷板，其特徵在於，包含以MgO換算為0. 5質量％以上2質量％以下 的Mg元素和以CaO換算為2質量％以上15質量％以下的Ca元素，日本工業標準JIS A 5209 (2008年）規定的吸水率為1 %以下。
2. 根據權利要求1中所述的大型陶瓷板，其特徵在於，包含鈣長石。
3. 根據權利要求1或2中所述的大型陶瓷板，其特徵在於，MgO/CaO以質量比計小於 0? 4。
4. 根據權利要求1?3中任一項所述的大型陶瓷板，其特徵在於，進一步包含骨料。
5. 根據權利要求1?4中任一項所述的大型陶瓷板，其特徵在於，進一步包含以Si02 換算為60質量％以上70質量％以下的Si元素、以A1203換算為15質量％以上25質量％ 以下的A1元素、以K 20換算為2質量％以上4質量％以下的K元素、以Na20換算為0. 5質 量％以上1質量％以下的Na元素。
6. 根據權利要求1?5中任一項所述的大型陶瓷板，其特徵在於，1邊的長度為400mm 以上3000mm以下。
7. 根據權利要求1?6中任一項所述的大型陶瓷板，其特徵在於，厚度為1mm以上10mm 以下。
8. -種製造方法，其為權利要求1?7中任一項所述的大型陶瓷板的製造方法，其特徵 在於，至少包含 準備包含（1)粘土礦物、（2)粘土、（3)玻璃質礦物、（4)含有Ca的化合物、根據情況還 有（5)滑石的原料調配物的工序， 使所述原料調配物成型，得到成型體的工序，和 將所述成型體燒成，得到陶瓷板的工序， 所述（5)滑石的含量相對於原料調配物總量為0質量％以上小於5質量％。
9. 根據權利要求8中所述的製造方法，其特徵在於，所述（4)含有Ca的化合物的50% 直徑為20iim以上。
10. 根據權利要求9中所述的製造方法，其特徵在於，所述⑷含有Ca的化合物的50% 直徑為50 u m以下。
11. 根據權利要求8?10中任一項所述的製造方法，其特徵在於，所述含有Ca的化合 物為矽灰石。
12. 根據權利要求8?11中任一項所述的製造方法，其特徵在於，所述⑷含有Ca的 化合物的含量相對於原料調配物總量為3質量％以上20質量％以下。
13. 根據權利要求8?12中任一項所述的製造方法，其特徵在於，所述原料調配物進一 步包含（6)骨料，該骨料的粒徑為1. 7mm以下。
14. 根據權利要求13中所述的製造方法，其特徵在於，所述原料調配物包含所述（1)? (6)，相對於該原料調配物總量，包含20質量％以上60質量％以下所述⑴粘土礦物、20質 量％以上50質量％以下所述（2)粘土、5質量％以上20質量％以下所述（3)玻璃質礦物、 3質量％以上20質量％以下所述（4)娃灰石、0質量％以上小於5質量％所述（5)滑石及 5質量％以上30質量％以下所述（6)骨料。
15. 根據權利要求8?14中任一項所述的製造方法，其特徵在於，所述⑴粘土礦物為 陶石，所述（3)玻璃質礦物為長石。
16.根據權利要求8?15中任一項所述的製造方法，其特徵在於，將所述成型體燒成的 最高溫度為ll〇〇°C?1200°C。
【文檔編號】C04B33/24GK104513055SQ201410513429
【公開日】2015年4月15日 申請日期:2014年9月29日 優先權日:2013年9月30日
【發明者】髙橋治樹, 今井孝次, 前原美夫, 山田茂幸 申請人:Toto株式會社