一種從頭孢曲松鈉結晶母液中回收2-巰基苯並噻唑的方法
2023-06-14 00:51:41 1
專利名稱：一種從頭孢曲松鈉結晶母液中回收2-巰基苯並噻唑的方法
技術領域：
本發明涉及一種回收2-巰基苯並噻唑的方法，尤其是一種從頭孢曲松鈉結晶母液中回收2-巰基苯並噻唑的方法。
背景技術：
2-巰基苯並噻唑(又叫做2-硫醇基苯並噻唑，商品名為促進劑M)是橡膠工業中重要的硫化促進劑，廣泛應用於製造輪胎、膠帶等多種橡膠製品，同時它還可作為電鍍添加劑、光亮劑、潤滑油添加劑、金屬防腐劑等使用。在製藥工業中，由它生產的二硫化二苯並噻唑(商品名促進劑DM)是生產頭孢菌素類抗生素中間體的重要原料，主要用於製備頭孢活性酯，如AE-活性酯、頭孢他啶活性酯、頭孢唑蘭活性酯、頭孢地尼活性酯、頭孢克肟活性酯寸。在頭孢藥物如頭孢曲松鈉、頭孢噻肟鈉等生產過程中會產生大量的副產物2-巰基苯並噻唑，由於後處理麻煩，回收成本高，不少企業將廢物轉移他處或直接排放，導致嚴重的環境汙染。因此研究開發資源化利用技術將副產物回收再利用，可大幅度減少廢物的排放量，符合循環經濟的要求，具有重要的社會和經濟意義。中國專利ZL0312^M. 2報導從頭孢噻肟鈉生產廢渣中回收2-硫醇基苯並噻唑的方法主要為將廢渣用濃鹼浸取過濾，濾液用硫酸溶液或鹽酸調節PH，過濾分離得濾餅，濾餅為粗品2-巰基苯並噻唑，再用醇或酮對粗品2-巰基苯並噻唑進行重結晶得到精製2-巰基苯並噻唑。此工藝雖然達到了回收2-巰基苯並噻唑的目的，但要經過反覆提純精製，工藝操作繁瑣、能耗大，同時產生大量的高鹽廢水，對環境造成一定損害，給環保帶來很大壓力。
發明內容
本發明的目的在於提供一種從頭孢曲松鈉結晶母液中回收2-巰基苯並噻唑的方法，此方法具有操作簡單、收率高、成本低、汙染小等優點。為解決上述技術問題，本發明所採取的技術方案包括下述步驟
①將頭孢曲松鈉結晶母液用硫酸溶液調節PH值2.0-5. 0 ；
②將步驟①所得母液加熱蒸餾，蒸出溶媒，蒸餾後的殘留溶液備用；蒸出溶媒的體積為母液總體積的75-90% ；
③將步驟②所得殘留溶液降溫至0-35°C、過濾，濾液備用；
④將步驟③所得濾液中加入1-5倍濾液體積的水進行攪拌，析出固體；
⑤將步驟④所得固體濾出，水洗、乾燥，即得目標產物2-巰基苯並噻唑。所述步驟①中硫酸溶液的質量濃度為85-98%。所述步驟①中加硫酸溶液調節pH值優選3. 0。所述步驟②中蒸出溶媒的體積優選母液總體積的80%。所述步驟③中殘留溶液降溫至0_35°C。
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所述步驟③中殘留溶液降溫優選5-10°C。所述步驟④中加入水的體積優選3倍濾液體積。本發明所述方法，向頭孢曲松鈉結晶母液中加硫酸溶液調節pH為2. 0-5.0，是因為在頭孢曲松鈉生產過程中產生的除2-巰基苯並噻唑之外的雜質在該pH條件下降溫會析出，而母液中含有的2-巰基苯並噻唑在此條件下不會析出，這樣就能將2-巰基苯並噻唑和頭孢曲松鈉生產過程中產生的另一雜質分開；蒸出溶媒的體積控制在母液總體積的 75-90%，此時殘留溶液中2-巰基苯並噻唑以及另一雜質的濃度較合適，使得殘留溶液在降溫後另一雜質大量析出而2-巰基苯並噻唑儘可能少析出，以便儘可能完全的去除另一雜質而不降低2-巰基苯並噻唑的收率，蒸出溶媒的體積優選母液總體積的80%是因為此條件下降溫，另一雜質析出最多而2-巰基苯並噻唑不析出；將殘留溶液降溫至0-35°C，也是為了使另一雜質充分析出，優選5-10°C是因為此條件下另一雜質析出最多而能耗最低；加入
1-5倍濾液體積的水是為了讓2-巰基苯並噻唑析出，加入3倍濾液體積的水時，投入產出收益最大。採用上述技術方案所產生的有益效果在於
1.本發明的工藝方法從頭孢曲松鈉結晶母液中回收2-巰基苯並噻唑，其純度可達到國家工業級產品標準，回收率達90%以上。2.本發明的工藝方法不僅減少了廢物排放，減輕了環境汙染，而且為企業帶來了顯著的經濟效益。相較於以往浸取工藝(鹼溶酸析溶媒純化)相比，在不降低產品質量的情況下，減少的酸鹼的用量，去除了有機溶媒，大大降低了生產成本、減少了高鹽廢水產生量、 簡化了生產工藝。3.本發明通過調節廢液pH值和溫度來去除雜質，後期再加入適量的水萃取，從而保證了產品的回收率和純度。採用本發明的工藝方法從頭孢類抗生素生產廢液中回收
2-巰基苯並噻唑質量可以達到工業標準，具有良好的推廣應用前景。
具體實施例方式實施例1
①2000mL圓底燒瓶中，加入頭孢曲松鈉母液1600mL，加入質量濃度為98%的硫酸溶液調節 pH=5. 0 ；
②將步驟①所得母液加熱蒸餾，蒸出溶媒1200mL，蒸餾後的殘留溶液備用；
③將步驟②所得殘留溶液降溫至10°C，有少量固體析出，過濾，濾除固體，濾液備用；
④將步驟③所得濾液中加入4倍濾液體積的水進行攪拌，有大量固體析出；
⑤將步驟④所得固體濾出，水洗、乾燥，即得目標產物2-巰基苯並噻唑，稱重12.lg，回收率為93. 9% ；取樣，高效液相檢測，含量為98. 12%。實施例2
①2000mL圓底燒瓶中，加入頭孢曲松鈉母液1600mL，加入質量濃度為85%的硫酸溶液調節 pH=3. 0 ；
②將步驟①所得母液加熱蒸餾，蒸出溶媒1280mL，蒸餾後的殘留溶液備用；
③將步驟②所得殘留溶液降溫至5°C，有少量固體析出，過濾，濾除固體，濾液備用；
④將步驟③所得濾液中加入3倍濾液體積的水進行攪拌，有大量固體析出；⑤將步驟④所得固體濾出，水洗、乾燥，即得目標產物2-巰基苯並噻唑，稱重12. 6g，回收率為97. 8% ；取樣，高效液相檢測，含量為98. 41%。實施例3
①2000mL圓底燒瓶中，加入頭孢曲松鈉母液1600mL，加入質量濃度為90%的硫酸溶液調節 pH=2. 0 ；
②將步驟①所得母液加熱蒸餾，蒸出溶媒1440mL，蒸餾後的殘留溶液備用；
③將步驟②所得殘留溶液降溫至35°C，有少量固體析出，過濾，濾除固體，濾液備用；
④將步驟③所得濾液中加入1倍濾液體積的水進行攪拌，有大量固體析出；
⑤將步驟④所得固體濾出，水洗、乾燥，即得目標產物2-巰基苯並噻唑，稱重11.6g，回收率為90. 1% ；取樣，高效液相檢測，含量為98. 52%。實施例4
①2000mL圓底燒瓶中，加入頭孢曲松鈉母液1600mL，加入質量濃度為95%的硫酸溶液調節 pH=4. 0 ；
②將步驟①所得母液加熱蒸餾，蒸出溶媒1360mL，蒸餾後的殘留溶液備用；
③將步驟②所得殘留溶液降溫至0°C，有少量固體析出，過濾，濾除固體，濾液備用；
④將步驟③所得濾液中加入2倍濾液體積的水進行攪拌，有大量固體析出；
⑤將步驟④所得固體濾出，水洗、乾燥，即得目標產物2-巰基苯並噻唑，稱重11.8g，回收率為91. 6% ；取樣，高效液相檢測，含量為98. 249L實施例5
①2000mL圓底燒瓶中，加入頭孢曲松鈉母液1600mL，加入質量濃度為95%的硫酸溶液調節 pH=3. 0 ；
②將步驟①所得母液加熱蒸餾，蒸出溶媒1200mL，蒸餾後的殘留溶液備用；
③將步驟②所得殘留溶液降溫至25°C，有少量固體析出，過濾，濾除固體，濾液備用；
④將步驟③所得濾液中加入5倍濾液體積的水進行攪拌，有大量固體析出；
⑤將步驟④所得固體濾出，水洗、乾燥，即得目標產物2-巰基苯並噻唑，稱重12.0g，回收率為93. 2% ；取樣，高效液相檢測，含量為98. 36%。
權利要求
1.一種從頭孢曲松鈉結晶母液中回收2-巰基苯並噻唑的方法，其特徵在於包括下述步驟①將頭孢曲松鈉結晶母液用硫酸溶液調節PH值2.0-5. 0 ；②將步驟①所得母液加熱蒸餾，蒸出溶媒，蒸出的溶媒總量控制在母液總量的75-90%， 蒸餾後的殘留溶液備用；③將步驟②所得殘留溶液降溫至0-35°C、過濾，濾液備用；④將步驟③所得濾液中加入1-5倍濾液體積的水進行攪拌，析出固體；⑤將步驟④所得固體濾出，水洗、乾燥，即得目標產物2-巰基苯並噻唑。
2.根據權利要求1所述的一種從頭孢曲松鈉結晶母液中回收2-巰基苯並噻唑的方法， 其特徵在於所述步驟①中的硫酸溶液的質量濃度為85-98%。
3.根據權利要求1或2所述的一種從頭孢曲松鈉結晶母液中回收2-巰基苯並噻唑的方法，其特徵在於所述步驟①中加硫酸溶液調節PH值至3. 0。
4.根據權利要求3所述的一種從頭孢曲松鈉結晶母液中回收2-巰基苯並噻唑的方法， 其特徵在於所述步驟②中蒸出的溶媒總量控制在母液總量的80%。
5.根據權利要求4所述的一種從頭孢曲松鈉結晶母液中回收2-巰基苯並噻唑的方法， 其特徵在於所述步驟③中殘留溶液降溫至5-10°C。
6.根據權利要求5所述的一種從頭孢曲松鈉結晶母液中回收2-巰基苯並噻唑的方法， 其特徵在於所述步驟④中加入3倍濾液體積的水。
全文摘要
本發明公開了一種從頭孢曲松鈉結晶母液中回收2-巰基苯並噻唑的方法，包括下述步驟①將頭孢曲松鈉結晶母液用硫酸溶液調節pH值2.0-5.0；②將步驟①所得母液加熱蒸餾，蒸出溶媒，蒸出的溶媒總量控制在母液總量的75-90%，蒸餾後的殘留溶液備用；③將步驟②所得殘留溶液降溫至0-35℃、過濾，濾液備用；④將步驟③所得濾液中加入1-5倍濾液體積的水進行攪拌，析出固體；⑤將步驟④所得固體濾出，水洗、乾燥，即得目標產物2-巰基苯並噻唑。本發明的方法具有操作簡單、收率高、成本低、汙染小等優點，具有良好的應用前景。
文檔編號C07D277/72GK102351809SQ20111027638
公開日2012年2月15日 申請日期2011年9月19日 優先權日2011年9月19日
發明者盧華, 寧文玲, 李國平, 殷力偉, 薛磊磊, 郝金恆, 馬文嬋 申請人:石藥集團河北中潤製藥有限公司