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粘合型光學薄膜、其製造方法和圖像顯示裝置以及粘合劑塗布液及其製造方法

2023-06-06 09:34:16

專利名稱:粘合型光學薄膜、其製造方法和圖像顯示裝置以及粘合劑塗布液及其製造方法
技術領域:
本發明涉及粘合型光學薄膜及其製造方法。進一步,本發明涉及使用前述粘合型光學薄膜的液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置等圖像顯示裝置。作為前述光學薄膜,可以使用偏光板、相位差板、光學補償薄膜、增光膜以及它們的層疊物。此外,本發明涉及用於形成粘合型光學薄膜的粘合劑層的粘合劑塗布液及其製造方法。
背景技術:
在形成液晶顯示裝置等圖像顯示裝置時,形成該裝置的偏光板、相位差板等各種光學薄膜經由粘合劑層貼合在液晶單元等被粘物上。由於具有能夠將前述光學薄膜瞬時固定在液晶單元等顯示面板上、不需要使光學薄膜固著的乾燥工序等優點,因此,粘合劑在很多情況下預先作為粘合劑層而設置在光學薄膜的單面上。要求前述粘合劑對於作為環境促進試驗通常進行的加熱和加溼等耐久試驗不發生因粘合劑引起的發泡、剝離等不利情況。另外,要求上述液晶顯示裝置等具有高對比度的顯示。由於液晶顯示裝置等中的圖像顯示通過光學薄膜與粘合劑層進行,因此,為了獲得高對比度的顯示,還要求粘合劑層具有高品質的塗布外觀。例如,粘合劑層中存在氣泡、異物等缺陷時,構成圖像顯示的缺陷, 作為圖像顯示裝置的商品價值降低。迄今,作為用於形成上述用途的粘合劑層的粘合劑,使用有機溶劑型粘合劑、水分散型粘合劑等。近年來,從環境負荷的觀點考慮,期望減低有機溶劑的使用,期望由有機溶劑型粘合劑轉換為使用水作為分散介質,使粘合劑成分分散在水中的水分散型粘合劑。作為水分散型粘合劑,例如從耐熱性、耐溼性的觀點來看,提出了使用磷酸系單體的水分散型的丙烯酸系粘合劑(專利文獻1)。然而,水分散型粘合劑除了粘合劑成分以外還含有用於使該粘合劑成分分散在水中的表面活性劑,因此具有容易起泡的性質,在通過水分散型粘合劑獲得的粘合劑層中容易混入微細氣泡,難以滿足高對比度。另外,在加熱耐久試驗中, 微細氣泡容易形成加熱發泡的核,從加熱耐久性的觀點來看也是不優選的。尤其,近年來, 隨著圖像顯示裝置的大型化,在可應用於大型尺寸的光學薄膜的粘合劑層中,從生產效率等觀點來看,要求形成高成品率、塗布外觀良好的粘合劑層。因此,水分散型粘合劑難以應用於光學用途。另一方面,有人提出,通過自動控制將含有水分散型的丙烯酸系粘合劑的各種粘合劑等處理液中含有的氣泡脫泡,另外,根據處理液的溶解氧濃度的值控制利用該自動控制的脫泡(專利文獻2)。現有技術文獻專利文獻專利文獻1 日本特開2007-186661號公報專利文獻2 日本特開2006-102608號公報

發明內容
發明要解決的問題然而,在形成粘合型光學薄膜的粘合劑層時,僅將粘合劑中的氣泡脫泡,使溶解氧濃度無限接近零,難以獲得能夠滿足加熱耐久性、加溼耐久性、高對比度的粘合型光學薄膜。本發明的目的是提供能夠滿足加熱耐久性、加溼耐久性、高對比度的粘合型光學薄膜及其製造方法。此外,本發明的目的是提供用於形成粘合型光學薄膜的粘合劑層的粘合劑塗布液及其製造方法。另外,本發明的目的是提供使用前述粘合型光學薄膜的圖像顯示裝置。用於解決問題的方案本發明人等為了解決前述課題而反覆深入研究,結果發現,在形成粘合型光學薄膜的粘合劑層時,僅將粘合劑中的氣泡脫泡,使溶解氧濃度無限接近零,難以滿足加熱耐久性、加溼耐久性、高對比度。另一方面發現,粘合劑塗布液具有最低限度(所需量)的溶解氧濃度時,能夠滿足加熱耐久性、加溼耐久性、高對比度,從而發現粘合劑塗布液含有規定範圍的溶解氧濃度是重要的,結果發現了下述粘合型光學薄膜等,從而完成了本發明。S卩,本發明涉及一種粘合型光學薄膜,其特徵在於,該粘合型光學薄膜在光學薄膜的至少一側層疊有粘合劑層,前述粘合劑層是通過塗布溶解氧濃度為0. 02 ;3mg/L的粘合劑塗布液之後乾燥而形成的。通過將粘合劑塗布液的溶解氧濃度控制在前述規定範圍內,可以獲得能滿足加熱耐久性、加溼耐久性、高對比度的粘合型光學薄膜。另外,溶液中的溶解氧濃度從阻礙乳液聚合時的聚合的觀點考慮而成為氮氣置換的目標,或者為了阻礙紫外線固化型材料的固化 (聚合)而被作為基準,但通過控制粘合劑塗布液(尤其水分散型的粘合劑塗布液)的溶解氧濃度來滿足所得粘合劑層的塗布外觀以及粘合型光學薄膜的加熱耐久性、加溼耐久性、 高對比度的認識尚未已知。加熱耐久性涉及在加熱環境下有無發生氣泡,粘合劑塗布液的溶解氧濃度越小越好。另一方面,溶解氧濃度超過3mg/L時,在形成粘合劑層之後,粘合劑塗布液中含有的氣泡成為起點(發泡的核),加熱環境下的氣泡產生增多,因而不優選。加溼耐久性涉及加溼環境下有無粘合劑層的剝離,即使粘合劑塗布液的溶解氧濃度高,也難以發生粘合劑層的剝離。另一方面,溶解氧濃度低於0.02mg/L時,雖然明確理由是不明的,但據推測,在形成粘合劑層之後,氧氣也變得過少,粘合劑塗布液中含有的殘留自由基活化。結果,據認為,該殘留自由基與殘留單體反應,生成低分子聚合物(低聚物), 發生粘合劑層的剝離。然而,本發明不受該推測的任何限制、限定。高對比度涉及沒有因所形成的粘合劑層引起的對比度的惡化。粘合劑塗布液的溶解氧濃度低於0. 02mg/L時,通常,在脫泡時實施劇烈的攪拌,但過度攪拌時,例如在水分散型的粘合劑塗布液(乳液)中,對乳液顆粒施加大的剪切力,分散液(乳液)的分散狀態不穩定。通常,在穩定的分散液中,乳液顆粒的各顆粒單獨而均勻地分散,而在不穩定的分散液中,乳液顆粒形成二次聚集體、三次聚集體,成為不均勻的分散狀態。將所述不穩定分散液塗布、乾燥而獲得的粘合劑層的表面由於前述聚集體而導致平滑性變差,結果,對比度惡化。另外,在有機溶劑型粘合劑中,在粘合劑塗布液的溶解氧濃度低於0.02mg/L時,需要長時間或高真空度下的脫泡處理。這樣,脫泡處理過程中的有機溶劑、反應性稀釋劑揮發,結果,粘合劑塗布液的粘度上升,粘合劑層的塗膜表面的平滑性變差,對比度變差。另一方面, 溶解氧濃度超過:3mg/L時,因所形成的粘合劑層的外觀氣泡(大的氣泡)引起的漫反射,對比度變差。在前述粘合型光學薄膜中,作為粘合劑塗布液,例如使用由在水中至少分散含有基礎聚合物的分散液形成的水分散型粘合劑。在前述粘合劑塗布液為水分散型粘合劑時,從加熱耐久性、加溼耐久性、高對比度的觀點考慮,該水分散型粘合劑的溶解氧濃度優選為0. 05 ang/L,更優選為0. 1 Img/ L,進一步優選為0. 1 0. 5mg/L。作為前述水分散型粘合劑中的基礎聚合物,(甲基)丙烯酸系聚合物是優選的。另外,作為前述基礎聚合物的(甲基)丙烯酸系聚合物優選通過乳液聚合來獲得。在前述粘合型光學薄膜中,作為粘合劑塗布液,例如可以使用由在有機溶劑中至少溶解有基礎聚合物的溶液形成的有機溶劑型粘合劑。在前述粘合劑塗布液為有機溶劑型粘合劑時,從加熱耐久性、加溼耐久性、高對比度的觀點考慮,該有機溶劑型粘合劑的溶解氧濃度優選為0. 1 ang/L,進一步優選為 0. 5 lmg/L0有機溶劑型粘合劑不像水分散型粘合劑那樣含有乳化劑等親水性成分,因此,由有機溶劑型粘合劑形成的粘合劑層的吸水率低於由水分散型粘合劑形成的粘合劑層的吸水率。加熱耐久性的發泡除了受溶解氧濃度影響以外,還受上述粘合劑層的吸水率影響。 即,粘合劑層的吸水率高則容易引起發泡。由此,由有機溶劑型粘合劑形成的粘合劑層的吸水率低於由水分散型粘合劑形成的粘合劑層的吸水率,因此由有機溶劑型粘合劑形成的粘合劑層的加熱耐久性(發泡)即使為相同的溶解氧濃度,也不容易受到吸水率的影響,相應地,在優選的範圍內可以容許高的溶解氧濃度。另外,本發明涉及粘合型光學薄膜的製造方法,其特徵在於,其為前述粘合型光學薄膜的製造方法,該製造方法包括如下工序進行粘合劑塗布液的脫泡處理以使得溶解氧濃度為0. 02 ;3mg/L的工序(1);在支撐基材的單面或雙面塗布進行過脫泡處理工序(1)的粘合劑塗布液的工序 ⑵;以及將塗布的粘合劑塗布液乾燥而形成粘合劑層的工序(3)。另外,本發明涉及一種圖像顯示裝置,其特徵在於,使用了至少一張前述粘合型光
學薄膜。另外,本發明涉及一種粘合劑塗布液,其特徵在於,該粘合劑塗布液用於形成粘合型光學薄膜的粘合劑層,該粘合型光學薄膜在光學薄膜的至少一側層疊有該粘合劑層,該粘合劑塗布液的溶解氧濃度為0. 02 ;3mg/L。另外,本發明涉及粘合劑塗布液的製造方法,其特徵在於,其為前述粘合劑塗布液的製造方法,該製造方法中,對粘合劑塗布液進行脫泡處理以使得溶解氧濃度為0. 02 3mg/L。
發明的效果通過控制粘合劑塗布液的溶解氧濃度為0. 05 :3mg/L,本發明的粘合型光學薄膜滿足了加熱耐久性、加溼耐久性、高對比度。另外,在通過乳液聚合製造丙烯酸系聚合物的乳液時,對於乳液聚合時的溶解氧濃度,日本特開2005-42061號公報中記載為1. 5ppm(l. 5mg/L),日本特開2009-19181號公報中記載為4ppm(^ig/L)。然而,在該公報中記載的由乳液聚合獲得的乳液的溶解氧濃度大於乳液聚合時的溶解氧濃度,如本發明那樣,將溶解氧濃度控制在0. 05 ;3mg/L而獲得的乳液與以往的由乳液聚合獲得的乳液有差別。本發明的粘合型光學薄膜如上所述通過對粘合劑塗布液實施脫泡處理工序(1) 以使得達到上述規定的溶解氧濃度,之後,實施塗布工序( 和形成粘合劑層的工序(3), 從而獲得。


圖1所示為在本發明的粘合型光學薄膜的製造中將減壓輸送裝置應用於粘合劑塗布液的輸送時的粘合劑塗布系統的示意性說明圖的一個例子。圖2所示為用粘合劑塗布系統進行的處理操作的流程圖。附圖標記說明1脫泡裝置2粘合劑塗布液3緩衝罐4連接管5泵組罐7真空泵6連接管11密閉罐13真空閥31密閉罐51密閉罐
具體實施例方式本發明的粘合劑層是通過塗布調整至規定的溶解氧濃度的粘合劑塗布液之後乾燥而形成的。作為粘合劑的材料,可以使用各種材料,例如可列舉出橡膠系粘合劑、丙烯酸系粘合劑、有機矽系粘合劑、氨基甲酸酯系粘合劑、乙烯基烷基醚系粘合劑、聚乙烯醇系粘合劑、 聚乙烯吡咯烷酮系粘合劑、聚丙烯醯胺系粘合劑、纖維素系粘合劑等。另外,作為粘合劑塗布液,能夠以水分散型粘合劑、有機溶劑型粘合劑、熱熔型粘合劑等各種形式使用。前述粘合劑的形式可以根據粘合劑的種類來選擇。另外,前述各粘合劑還可以作為輻射線固化型粘合劑使用。作為粘合劑塗布液,從環境負荷的觀點考慮,優選使用水分散型粘合劑。水分散型粘合劑如上所述是水分散液,即使在其粘度為IOOmPa-s IOOOOmPa-s範圍的高粘度的情況下也能適宜使用。所述具有高粘度的水分散型粘合劑從可形成粘合劑層來看是適宜的。 水分散型粘合劑的粘度優選為IOOOmPa · s 5000mPa · s的範圍。水分散型粘合劑的粘度值是使用HAAKE公司製造的粘度計(Iihec^tressl)在溫度30°C、剪切速率=1 (Ι/s)的條件下測定的值。水分散型粘合劑是在水中至少分散含有基礎聚合物的分散液。作為該分散液,通常使用在表面活性劑的存在下分散基礎聚合物而獲得的物質,只要是在水中分散含有基礎聚合物的物質即可,可以使用通過自分散性基礎聚合物的自分散而形成的分散液。另外,分散液中的基礎聚合物可列舉出在表面活性劑的存在下將單體乳液聚合或分散聚合而獲得的聚合物。另外,分散液可通過將另行製造的基礎聚合物在乳化劑的存在下在水中乳化分散來製造。作為乳化方法,可列舉出以下方法將聚合物與乳化劑預先加熱熔融,或者不加熱熔融,使用例如加壓捏合機、膠體磨、高速攪拌軸等混合機施加高剪切,使它們與水均勻地乳化分散,然後,以使得分散顆粒不熔接聚集的方式冷卻,獲得所需水分散體的方法(高壓乳化法);預先將聚合物溶解在苯、甲苯、醋酸乙酯等有機溶劑中,然後添加前述乳化劑和水,使用例如高速乳化機來施加高剪切使之均勻乳化分散,之後通過減壓-加熱處理等除去有機溶劑,形成所需水分散體的方法(溶劑溶解法)等。有機溶劑型粘合劑是在有機溶劑中至少溶解有基礎聚合物的溶液。溶液中的基礎聚合物通過在有機溶劑中將單體溶液聚合來獲得。另外,可以通過將另行製造的基礎聚合物溶解在有機溶劑中來製造。有機溶劑的種類可以根據基礎聚合物來適當選擇和使用。作為有機溶劑,例如可列舉出苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類;醋酸乙酯等酯類; 氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯等滷化烴類;丙酮、甲乙酮、 甲基異丁基酮、環己酮、環戊酮等酮類;以及N-甲基-2-吡咯烷酮、吡啶、四氫呋喃、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲亞碸、乙腈、丁腈、二硫化碳等。在前述粘合劑中,從光學透明性優異,顯示了適宜的潤溼性、聚集性和粘接性的粘合特性,耐候性、耐熱性等優異的觀點考慮,本發明優選使用丙烯酸系粘合劑。作為前述粘合劑塗布液,優選水分散型的丙烯酸系粘合劑。丙烯酸系粘合劑以(甲基)丙烯酸系聚合物為基礎聚合物,該(甲基)丙烯酸系聚合物以(甲基)丙烯酸烷基酯的單體單元為主骨架。其中,(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯,本發明的(甲基)具有相同的含義。作為構成(甲基)丙烯酸系聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯,可列舉出直鏈狀或支鏈狀的烷基碳數1 18的物質。例如,作為前述烷基,可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、環己基、庚基、2-乙基己基、異辛基、壬基、癸基、異癸基、十二烷基、異肉豆蔻基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。 這些可以單獨使用或組合使用。這些烷基的平均碳數優選為3 9。另外,可以使用(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯之類的含有芳香族環的(甲基)丙烯酸烷基酯。含有芳香族環的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合而形成的聚合物可以與前述例示的(甲基)丙烯酸系聚合物混合使用,從透明性的觀點來看,優選使用含有芳香族環的(甲基)丙烯酸烷基酯與前述(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。
為了改善粘接性、耐熱性,可通過共聚在前述(甲基)丙烯酸系聚合物中引入一種以上的共聚單體,該共聚單體攜帶(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具有不飽和雙鍵的聚合性官能團。作為這種共聚單體的具體例子,可列舉出例如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基) 丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸 8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、丙烯酸(4-羥甲基環己基)-甲酯等含羥基單體;(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等含羧基單體;馬來酸酐、衣康酸酐等含酸酐基單體;丙烯酸的己內酯加成物;苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2_(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等含磺酸基單體;2-羥乙基丙烯醯基磷酸酯、聚氧亞烷基(甲基)丙烯酸酯磷酸酯等含磷酸基單體等。另外,以下單體也可作為改性目的的單體實例列舉(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺等(N-取代)醯胺系單體;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等 (甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯系單體;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系單體;N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基琥珀醯亞胺、 N-(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧基八亞甲基琥珀醯亞胺、N-丙烯醯基嗎啉等琥珀醯亞胺系單體;N-環己基馬來醯亞胺、N-異丙基馬來醯亞胺、N-月桂基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺等馬來醯亞胺系單體;N-甲基衣康醯亞胺、N-乙基衣康醯亞胺、N- 丁基衣康醯亞胺、N-辛基衣康醯亞胺、N-2-乙基己基衣康醯亞胺、N-環己基衣康醯亞胺、N-月桂基衣康醯亞胺等衣康醯亞胺系單體等。此外,作為改性單體,還可使用醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基嗎啉、N-乙烯基羧酸醯胺類、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、N-乙烯基己內醯胺等乙烯基系單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系單體; (甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含環氧基丙烯酸系單體;(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基) 丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯單體;(甲基)丙烯酸四氫糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、(聚)矽氧烷(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯系單體等。此外,可列舉出異戊二烯、丁二烯、異丁烯、乙烯基醚等。另外,作為共聚單體,還可使用乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸與多元醇的酯化物等具有2個以上(甲基) 丙烯醯基、乙烯基等不飽和雙鍵的多官能性單體,或者在聚酯、環氧、氨基甲酸酯等骨架上加成2個以上作為與單體成分同樣的官能團的(甲基)丙烯醯基、乙烯基等不飽和雙鍵的聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。在總構成單體的重量比率中,(甲基)丙烯酸系聚合物以(甲基)丙烯酸烷基酯為主成分,對(甲基)丙烯酸系聚合物中的前述共聚單體的比例沒有特別限制,但前述共聚單體的比例在總構成單體的重量比率中優選為0 20%左右,0. 1 15%左右,進一步優選為0. 1 10%左右。在這些共聚單體中,從粘接性、耐久性的觀點來看,優選使用含羥基單體、含羧基單體。這些共聚單體在水分散粘合劑含有交聯劑時形成其與交聯劑的反應點。含羥基單體、含羧基單體等由於與分子間交聯劑的反應性高,因此優選用於提高所得粘合劑層的聚集性、耐熱性。作為共聚單體,在含有含羥基單體和含羧基單體時,這些共聚單體以前述共聚單體的比例使用,優選含有0. 1 10重量%含羧基單體和0. 01 2重量%含羥基單體。含羧基單體更優選為0. 2 8重量%,進一步優選為0. 6 6重量%。含羥基單體更優選為 0. 03 1. 5重量%,進一步優選為0. 05 1重量%。這種(甲基)丙烯酸系聚合物的製造可以適當選擇溶液聚合、本體聚合、乳液聚合、懸浮聚合、分散聚合等各種自由基聚合等公知的製造方法。另外,所得(甲基)丙烯酸系聚合物可以是無規共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等的任何一種。另外,在溶液聚合中,作為聚合溶劑,例如可使用醋酸乙酯、甲苯等有機溶劑。作為具體的溶液聚合例子,反應在氮氣等非活性氣體氣流下,添加聚合引發劑,通常在50 70°C左右、5 30小時左右的反應條件下進行。乳液聚合中,在乳化劑的存在下,使用適當的聚合引發劑根據常法進行,製備水分散液。乳液聚合通過普通的一起聚合、連續滴加聚合、分次滴加聚合等來進行。聚合溫度可以為30 90°C左右。對用於自由基聚合的聚合引發劑、鏈轉移劑、乳化劑等沒有特別限制,可以適當選擇使用。其中,(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量可以通過控制聚合引發劑、鏈轉移劑的用量、反應條件等來控制,根據它們的種類可調整其適當用量。作為聚合引發劑,例如可列舉出2,2』 -偶氮二異丁腈、2,2』 -偶氮雙(2_脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2』 -偶氮雙(N,N』 - 二亞甲基異丁基脒)、2,2』 -偶氮雙甲基丙脒) 二鹽酸鹽、2,2』 -偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物等偶氮系,過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽,過氧化苯甲醯、叔丁基過氧化氫等過氧化物系,過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉等氧化還原系引發劑等。另外,為了調整所得聚合物的分子量,根據需要,可以使用以硫醇類、巰基丙酸酯類等為代表的適宜的鏈轉移劑。作為乳化劑,可以沒有特別限制地使用用於乳液聚合的陰離子系乳化劑、非離子系乳化劑。例如可列舉出月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧亞乙基烷基醚硫酸鈉、聚氧亞乙基烷基苯基醚硫酸鈉等陰離子系乳化劑,聚氧亞乙基烷基醚、聚氧亞乙基烷基苯基醚等非離子系乳化劑等。另外,在陰離子系乳化劑和非離子系乳化劑的任何情況下,優選使用在乳化劑中引入了丙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯醯基等反應性官能團的自由基聚合性乳化劑。自由基聚合性乳化劑例如在日本特開平4-50204號公報、日本特開平4-53802號公報中有記載。對前述乳化劑的用量沒有特別限制,相對於100重量份以前述(甲基)丙烯酸烷基酯為主成分的單體成分,優選為0. 3 5重量份左右。乳化劑的用量更優選為0. 7 4
重量份。本發明的(甲基)丙烯酸系聚合物通常使用重均分子量100萬 300萬範圍的聚合物。考慮到耐久性,尤其耐熱性,優選使用重均分子量100萬 250萬的聚合物。此外, 更優選為170萬 250萬,進一步優選為180萬 250萬。重均分子量小於100萬時,從耐熱性的觀點來看是不優選的。另外,重均分子量大於300萬時,從貼合性、粘接力降低的觀點來看是不優選的。另外,重均分子量是通過GPC(凝膠滲透色譜法)測定,根據聚苯乙烯換算而計算出的值。前述水分散型粘合劑、有機溶劑型粘合劑可以作為輻射線固化型的粘合劑使用。 作為輻射線固化型使用時,對於前述粘合劑的基礎聚合物,使用具有(甲基)丙烯醯基、乙烯基等輻射線固化性官能團的輻射線固化性基礎聚合物,或者在基礎聚合物中(包括前述輻射線固化性基礎聚合物的情況)進一步配混反應性稀釋劑之後使用。另外,作為輻射線固化型的實施方式,例如包括如下情況含有形成基礎聚合物的單體或其部分聚合物,通過照射電子束、紫外線等輻射線,能夠形成含有基礎聚合物的粘合劑層(在該情況下,形成基礎聚合物的單體或其部分聚合物被視為基礎聚合物)。輻射線固化型的粘合劑可以含有聚合引發劑。以上記載了以水分散型或有機溶劑型使用輻射線固化型的粘合劑的情況,但輻射線固化型的粘合劑也能以無溶劑形式(包括熱熔型的情況)應用。輻射線固化性基礎聚合物是通過使具有官能團a的基礎聚合物和、帶有與該官能團a具有反應性的官能團b以及(甲基)丙烯醯基、乙烯基等聚合性碳-碳雙鍵的化合物反應而獲得的。作為官能團a和官能團b,例如可列舉出羧基、酸酐基、羥基、氨基、環氧基、 異氰酸酯基、氮丙啶基等,可以從這些當中適當選擇和使用可相互反應的組合。在輻射線固化型的情況下,作為粘合劑的基礎聚合物,優選丙烯酸系聚合物。反應性稀釋劑使用具有至少一個前述輻射線固化性官能團的自由基聚合性等的單體和/或低聚物成分。由輻射線固化型粘合劑形成的粘合劑層由於形成粘合劑層的樹脂的吸水率低,因此,加熱耐久性(發泡)的溶解氧濃度的基準在優選的範圍內高於使用水分散型粘合劑的情況。另外,在輻射線固化型粘合劑中,粘合劑塗布液的溶解氧濃度低時,雖然也取決於光學薄膜(例如偏光板的透明保護薄膜)的材料,但基本上不發生氧阻礙,還存在照射輻射線的光學薄膜受到損傷、對比度降低的傾向。本發明的粘合劑塗布液除了上述基礎聚合物(輻射線固化型的情況下,基礎聚合物以及形成基礎聚合物的單體或其部分聚合物、反應性稀釋劑)以外還可以含有交聯劑。 作為丙烯酸系粘合劑的情況下使用的交聯劑,可以使用異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、 噁唑啉系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、碳化二亞胺系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑等常用的交聯劑。這些交聯劑具有與通過使用含官能團的單體而在聚合物中引入的官能團反應而交聯的效果。對基礎聚合物與交聯劑的配混比例沒有特別限制,通常,相對於100重量份基礎聚合物(固體成分),以約10重量份以下的比例配混交聯劑(固體成分)。前述交聯劑的配混比例優選為0. 001 10重量份,進一步優選為0. 01 5重量份左右。此外,本發明的粘合劑塗布液中,根據需要,在不偏離本發明的目的的範圍內可以適當使用賦粘劑、增塑劑、玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉、其他無機粉末等構成的填充劑、顏料、 著色劑、填料、抗氧化劑、紫外線吸收劑、矽烷偶聯劑等各種添加劑。另外,可以含有微粒以形成顯示光漫射性的粘合劑層等。另外,粘合劑塗布液為水分散液時,這些添加劑也可以作為分散液配混。本發明的粘合型光學薄膜的粘合劑層通過上述粘合劑塗布液來形成。粘合劑塗布液的固體成分濃度通常為1 70重量%左右。所塗布的粘合劑塗布液如上所述使用將溶解氧濃度控制在0. 02 3mg/L的物質。溶解氧濃度的控制可以通過對粘合劑塗布液實施脫泡處理的工序(1)來進行。脫泡處理工序(1)通過將脫泡裝置的罐內減壓至約IOkPa以下、優選5kPa以下、進一步優選2kPa以下來進行。接著,在支撐基材的單面或雙面依次實施塗布進行過脫泡處理工序(1)的粘合劑塗布液的工序O)以及將塗布的粘合劑塗布液乾燥而形成粘合劑層的工序(3)。在前述粘合型光學薄膜的製造方法中,前述脫泡處理工序(1)之後的粘合劑塗布液的溶解氧濃度優選為脫泡處理工序(1)之前的粘合劑塗布液的溶解氧濃度的10%以下。通過前述脫泡處理工序(1),通過將粘合劑塗布液的溶解氧濃度控制在處理前的 15%以下,可以大幅減低粘合劑層中產生的氣泡。優選將溶解氧濃度設定為處理前的10% 以下,更優選為處理前的8%以下,進一步優選為處理前的5%以下。在前述粘合型光學薄膜的製造方法中,優選的是,進行前述脫泡處理工序(1)的脫泡裝置的罐與用於向前述塗布工序( 供給粘合劑塗布液的泵組罐經由連接管連接,設定各壓力以使得泵組罐和連接管內的壓力比脫泡裝置的罐內的壓力小IkPa 50kPa,將前述進行過脫泡處理工序(1)的粘合劑塗布液從脫泡裝置的罐輸送到泵組罐中。另外,在前述粘合型光學薄膜的製造方法中,優選的是,進行前述脫泡處理工序 (1)的脫泡裝置的罐與用於向前述塗布工序( 供給粘合劑塗布液的泵組罐經由緩衝罐且經由連接管連接,設定各壓力以使得緩衝罐和連接管內的壓力比脫泡裝置的罐內的壓力小 lltfa 50kPa,將前述進行過脫泡處理工序(1)的粘合劑塗布液從脫泡裝置的罐輸送到緩衝罐中,且設定各壓力以使得泵組罐和連接管內的壓力比緩衝罐的壓力小lltfa 50kPa, 將緩衝罐內的粘合劑塗布液從緩衝罐輸送到泵組罐中。在上述製造方法中,對粘合劑塗布液實施脫泡處理工序(1)之後,實施塗布工序 O),接著實施粘合劑層的形成工序(3)。通過所述脫泡處理工序(1),除去粘合劑塗布液的氣泡,以達到規定的溶解氧濃度,且脫泡處理過的粘合劑塗布液在減壓下經由減壓手段, 利用壓力差從脫泡裝置輸送到泵組罐中。這樣,脫泡裝置、連接管和泵組罐處於減壓狀態, 經由連接管將粘合劑塗布液從脫泡裝置輸送到泵組罐中時,即使在系統內殘留空氣的情況下,也能可靠地防止空氣作為氣泡混入到粘合劑塗布液中或溶解到粘合劑塗布液中。另外, 即使在氣泡再混入到粘合劑塗布液中的情況下,也能容易地引導至氣液界面上而使之破泡。另外,由於利用壓力差來進行粘合劑塗布液的輸送,因此可以容易地調整粘合劑塗布液的輸送量。此外,不需要送液用的泵,由此,可以防止粘合劑塗布液的特性因泵的剪切、 熱的影響而變質。其中,各罐的壓力差理想地是在IkPa 50kPa的範圍內,更理想地是在
20kl^的範圍內。另外,在最初的狀態(無輸送的水分散型粘合劑的狀態)下,前述罐的壓力差可以超過前述範圍。在形成上述粘合劑層時,將在脫泡處理工序(1)中脫泡處理的粘合劑塗布液在減壓下經由減壓手段,利用壓力差從脫泡裝置輸送到泵組罐中,由此可以容易地將塗布工序 (2)中的粘合劑塗布液的溶解氧濃度維持在規定的範圍內。迄今,提出了在將粘合劑塗布液脫氣、脫泡的同時輸送粘合劑塗布液的各種方法和裝置。例如,在日本特開2004-249215號公報中記載了一種以如下方式構成的脫氣系統 通過溶解氧濃度檢測手段檢測輸送到脫氣裝置的脫氣前的塗布液或從脫氣裝置排出的脫氣後的塗布液的至少一方的溶解氧濃度,根據利用溶解氧濃度檢測手段的檢測結果,控制手段控制脫氣調整手段,調整脫氣裝置的脫氣度。另外,日本特開2000-262956號公報中記載了一種以如下方式構成的送液方法在開始將塗布液輸送到塗布頭時,將塗布液供給塗布頭的送液系統內減壓,之後用液封液充滿,此後用塗布液將液封液擠出置換。前述專利文獻中記載的脫氣系統、送液方法中,塗布液經由脫氣裝置在線連續脫氣。然而,所述方法限於塗布液的粘度一般低於IOOmPa-s的低粘度情況,在具有IOOmPa .s 以上的粘度、尤其IOOOmPa · s以上的粘度的高粘度的塗布液的情況下,難以經由脫氣裝置在線連續脫氣,一般,用間歇方式進行脫氣、脫泡處理。如上所述,用間歇方式將高粘度的塗布液脫氣、脫泡處理時,可以將大量的高粘度的塗布液一下子進行脫氣、脫泡處理,但這樣脫氣、脫泡的塗布液不會一齊使用。在該情況下,以如下方式構成如上所述脫氣、脫泡的塗布液暫時在緩衝罐等貯存罐中貯存,這樣貯存的塗布液剛好在塗布之前經由泵輸送到泵組罐等中,之後,供給塗布頭。如上所述,高粘度的塗布液以間歇方式脫氣、脫泡時,在供給塗布頭之前,經多個罐輸送,另外,由於使用泵輸送塗布液,恐怕存在氣泡在塗布液中溶解的可能。氣泡溶解於塗布液中時,氣泡殘留於用塗布頭塗布而形成的粘合劑層中,外觀變差,另外,粘合劑層的厚度產生不均勻。另外,在粘合劑層乾燥之後,氣泡殘留。為了消除該問題,有必要將塗布液中溶解的空氣再次脫氣、脫泡,同時,對脫氣、脫泡後的塗布液進行嚴格管理,在該情況下,進行額外的脫氣、脫泡處理,在工序上產生了大的損耗。在本發明中,即使以間歇方式進行脫氣、脫泡處理的情況下,在輸送粘合劑塗布液時,能可靠地防止氣泡混入、溶解在粘合劑塗布液中,且可以形成上述粘合劑層。可以按一系列工序進行前述工序(1)至工序(3),優選的是,進行前述脫泡處理工序(1)的脫泡裝置的罐與用於向前述塗布工序( 供給粘合劑塗布液的泵組罐經由連接管連接,前述進行過脫泡處理工序(1)的粘合劑塗布液利用各罐內的壓力差,從脫泡裝置輸送到泵組罐中。另外,脫泡裝置的罐與泵組罐之間可以有緩衝罐且可以有連接管,在該情況下,優選的是,粘合劑塗布液利用從脫泡裝置到泵組罐的各罐內的壓力差從脫泡裝置輸送到泵組罐中。以下參照附圖詳細說明在形成本發明的粘合劑層時對粘合劑塗布液實施的脫泡處理工序(1)以及從脫泡處理工序(1)到塗布工序O)的減壓輸送方法工序。圖1所示為本實施方式的粘合劑塗布液的塗布系統的示意說明圖,是脫泡裝置的罐與泵組罐之間有緩衝罐且有連接管的情況。另外,在圖1中,示出了設置一個緩衝罐的情況,但可以設置多個緩衝罐。在設置多個緩衝罐時,緩衝罐之間經由連接管連接,設定各壓力以使得輸送的緩衝罐和連接管內的壓力比輸送粘合劑塗布液的緩衝罐的壓力小IkPa 50kPa,與前述同樣地利用各緩衝罐內的壓力差來輸送粘合劑塗布液。該減壓輸送的塗布系統適合於粘合劑塗布液為水分散型粘合劑的情況。
在圖1中,粘合劑塗布系統S基本上如下構成以間歇方式進行投入到密閉罐11 內的含有粘合劑的粘合劑塗布液2的脫泡處理的脫泡裝置1,具有將在密閉罐11內脫泡的粘合劑塗布液2暫時貯存的密閉罐31的緩衝罐3,具有為了用於塗布而貯存從緩衝罐3的密閉罐31輸送的粘合劑塗布液2的密閉罐51的泵組罐5,經由過濾器93將粘合劑塗布液 2從泵組罐5的密閉罐51輸送到塗布裝置94的送液泵92,以及對脫泡裝置1的密閉罐11、 緩衝罐3的密閉罐31、泵組罐5的密閉罐51等進行減壓的真空泵7。在此處,脫泡裝置1的密閉罐11與緩衝罐3的密閉罐31經由連接管4連接,通過所述連接管4,在密閉罐11側安裝排液閥14,在緩衝罐3的密閉罐31側安裝開閉閥41。另外,緩衝罐3的密閉罐31與泵組罐5的密閉罐51經由連接管6連接,通過所述連接管6,在緩衝罐3的密閉罐31側安裝排液閥33,在泵組罐5的密閉罐51側安裝開閉閥61。此外, 在泵組罐5的下遊側安裝排液閥53,與泵92連接。另外,脫泡裝置1的密閉罐11經由真空閥16,再通過吸引管8與真空泵7連接,另外,緩衝罐3的密閉罐31經由真空閥35,再通過吸引管8與真空泵7連接。進一步,泵組罐 5的密閉罐51經由真空閥55,再通過吸引管8與真空泵7連接。脫泡裝置1具有密閉罐11,在所述密閉罐11內配設用於攪拌粘合劑塗布液2的攪拌葉片12。在密閉罐11的上部設置壓力計13、洩漏閥15和安裝於吸引管8的真空閥 16。脫泡裝置1的密閉罐11內的壓力通過操縱和調整洩漏閥15和真空閥16的開度來調整。另外,將粘合劑塗布液2供給密閉罐11的裝料罐91經由連接管96與脫泡裝置1的密閉罐11連接,從裝料罐91供給密閉罐11的粘合劑塗布液2的量通過控制開閉閥95的開閉來調整。緩衝罐3具有密閉罐31,在所述密閉罐31的上部設置壓力計32、洩漏閥34和安裝於吸引管8的真空閥35。密閉罐31內的壓力通過操縱和調整洩漏閥34和真空閥35的開度來調整。泵組罐5具有密閉罐51,所述密閉罐51的上部設置壓力計52、洩漏閥M和安裝於吸引管8的真空閥55。密閉罐51內的壓力通過操縱和調整洩漏閥M和真空閥55的開度來調整。接著,根據圖2說明用如上所述構成的粘合劑塗布系統S進行的處理操作。圖2 所示為用粘合劑塗布系統進行的處理操作的流程圖。首先,通過打開開閉閥95,粘合劑塗布液2從裝料罐91投入到脫泡裝置1的密閉罐11內(Si)。接著,用脫泡裝置1進行粘合劑塗布液2的脫泡處理工序(1) (S2)。在所述脫泡時,真空閥16為開放狀態,其他的洩漏閥15、開閉閥95、排液閥14為關閉狀態。而且, 通過真空泵7對密閉罐11內進行減壓,同時,進行攪拌葉片12的旋轉。由此,進行粘合劑塗布液2的脫泡處理。脫泡處理工序(1)通過將脫泡裝置1的密閉罐11內減壓至IOkPa 左右以下,優選5kPa以下,進一步優選2kPa以下來進行。前述脫泡處理結束之後,停止攪拌葉片12的旋轉,調整洩漏閥15的開度,將密閉罐11內的壓力調整至規定的設定壓力(S; )。此後,所有閥門設為關閉狀態,脫泡裝置1內保持為密閉系統。接著,構成緩衝罐3的密閉罐31中設置的真空閥35和開閉閥41設為開放狀態, 經由真空泵7,對密閉罐31和連接管4進行減壓。此時,減壓的程度是用於確定送液系統內
13的殘留空氣量、防止氣泡混入到粘合劑塗布液2內的重要因素,在本實施方式的減壓輸送裝置中,絕對壓力為50kPa以下,優選為20kPa以下,更優選為7kPa以下。送液路徑中存在空氣時,因此產生了氣液界面,通過粘合劑塗布液2的移動,氣泡引入到粘合劑塗布液2內部的可能性增高,因此,如上所述,有必要對送液系統內進行減壓。另外,根據粘合劑塗布液 2的性質的不同飽和蒸氣壓不同,因此,有必要依賴於送液時的溫度而設定送液系統內的壓力以使得粘合劑塗布液2不沸騰。另外,通過操縱和調整洩漏閥34的開度,將密閉罐31和連接管4內調整至規定的設定壓力(S4)。在該調整狀態下,在密閉罐11的下遊側,安裝於連接管4的排液閥14設為開放狀態。此時,脫泡裝置1的密閉罐11與緩衝罐3的密閉罐31和連接管4之間產生壓力差,根據所述壓力差,開始將粘合劑塗布液2從密閉罐11輸送到密閉罐31中(SO。此時, 如上所述,通過壓力差輸送粘合劑塗布液2時,為了控制送液流量,送液的上遊部與下遊部的壓力差成為重要的因素,例如,在本實施方式中,期望處於lltfa 50kPa的範圍,進一步期望處於 20kPa的範圍。在這裡,壓力差過大時,液流量增大,結果,氣液界面的變動變快,容易引入氣泡。在本實施方式的情況下,壓力差達到50kPa以上時,氣泡混入到粘合劑塗布液2內的情況增多,另外,壓力差為lltfa以下時,送液流量變得極小,不適於生產。在前述粘合劑塗布液2的輸送中,通過調整脫泡裝置1側的洩漏閥15和緩衝罐3 側的洩漏閥34的開度,將脫泡裝置1的密閉罐11與緩衝罐3的密閉罐31內分別調整至規定的設定壓力(S6)。此時,粘合劑塗布液2從密閉罐11完全退出之前,排液閥14和開閉閥41設為關閉狀態。由此,可以防止因粘合劑塗布液2完全退出時產生的空氣流而混入氣泡。在此處,將輸送到緩衝罐3的密閉罐31內的粘合劑塗布液2在密閉罐31內保存時,密閉罐31內可以為開放系統,也可以為密閉系統。另外,即使在密閉系統的情況下,緩衝罐3的密閉罐31內可以為常壓,也可以為減壓。其中,如果密閉罐31內為減壓狀態,可以促進靜置脫泡。接著,構成泵組罐5的密閉罐51的真空閥55和開閉閥61設為開放狀態,經由真空泵7對密閉罐51和連接管6進行減壓。另外,通過操縱和調整洩漏閥M的開度,能將密閉罐51和連接管6內調整至規定的設定壓力(S7)。在該調整狀態下,在密閉罐31的下遊側, 安裝於連接管6的排液閥33設為開放狀態。此時,密閉罐31與密閉罐51和連接管6之間產生壓力差,根據所述壓力差,粘合劑塗布液2開始從密閉罐31輸送到密閉罐51中(S8)。 在該情況下,與上述同樣地,送液的上遊部與下遊部的壓力差理想地為IkPa 50kPa的範圍,更理想地為5kPa 20kPa的範圍。在前述粘合劑塗布液2的輸送中,通過調整緩衝罐3側的洩漏閥34和泵組罐5側的洩漏閥M的開度,緩衝罐3的密閉罐31與泵組罐5的密閉罐51內分別被調整至規定的設定壓力。此時,在粘合劑塗布液2從密閉罐31完全退出之前,排液閥33和開閉閥61設為關閉狀態。由此,可以防止因粘合劑塗布液2完全退出時產生的空氣流而混入氣泡。如上所述,將粘合劑塗布液2輸送到泵組罐5的密閉罐51中之後,排液閥53設為開放狀態,同時,驅動送液泵92。由此,粘合劑塗布液2經由過濾器93從送液泵92輸送到塗布裝置94中。在塗布裝置94中,實施在支撐基材的單面或雙面塗布粘合劑塗布液2的工序O),接著,實施將塗布的粘合劑塗布液2乾燥而形成粘合劑層的工序C3) (S9)。其中,水分散型粘合劑2至塗布裝置94的輸送優選首先讓水在過濾器93中流過,除去過濾器93 的氣泡,進一步使水分散型粘合劑2在密閉罐51中循環1 3小時左右,用水分散型粘合劑2置換過濾器93內的水之後進行。另外,雖然在圖1中沒有記載,水分散型粘合劑2的循環可以如下進行在連接過濾器93與塗布裝置94的送液管中設置閥門,且設置從該送液管分出並與密閉罐51連接的循環管,通過前述閥門的開閉來進行循環,或者使可拆卸的送液管直接連接於密閉罐51來進行。其中,前述系統中的真空泵7、各種閥門的操作可以確認各壓力計13、32、52的指針來手動進行,另外,可以根據基於各壓力計13、32、52的指針的控制,通過遙控指示自動進行。另外,真空泵7可以為1個也可以為多個。接著,如上所述,說明從粘合劑塗布液2的脫泡前至塗布時的粘合劑塗布液2中的溶解氧濃度的測定。在此處,著眼於粘合劑塗布液2中的溶解氧濃度的理由是,在空氣溶解於粘合劑塗布液2中的情況下,在粘合劑塗布液2的乾燥時,空氣作為氣泡產生,因該氣泡而發生了各種問題,因此需要在脫泡到塗布之間嚴格管理粘合劑塗布液2的溶解氧濃度。 其中,關於進行粘合劑塗布液2中溶解的空氣量的定量,一般使用溶解氧濃度來表示粘合劑塗布液2中溶解的空氣量。粘合劑塗布液2中的溶解氧濃度在脫泡裝置1中進行脫泡處理工序(1)之前(脫泡前)、進行脫泡處理之後(脫泡後)測定。在圖1中,輸送到緩衝罐3的密閉罐31中之後(輸送後)測定。另外,塗布的粘合劑塗布液2的溶解氧濃度在塗布工序( 之前測定。 本發明中的粘合劑塗布液2的溶解氧濃度的測定具體地按照實施例的記載來進行。如圖1所示,在脫泡裝置1的密閉罐11的底部配置溶解氧測定器100,經由所述溶解氧測定器100,可以在粘合劑塗布液2投入到密閉罐11內的脫泡前和粘合劑塗布液2 的脫泡後測定粘合劑塗布液2的溶解氧濃度。另外,水分散型粘合劑2的溶解氧濃度的測定可以通過在脫泡前和脫泡後將水分散型粘合劑2作為樣品取出到系統外,用測定器來測定。另外,如圖1所示,在緩衝罐3的密閉罐31的底部配置溶解氧測定器101,經由所述溶解氧測定器101,可以測定將粘合劑塗布液2輸送到緩衝罐3中之後的粘合劑塗布液2 的溶解氧濃度。與上述同樣地,水分散型粘合劑2的溶解氧濃度的測定可以通過將水分散型粘合劑2作為樣品取出到系統外,用測定器來測定。此外,如圖1所示,在泵組罐5的密閉罐51的底部配置溶解氧測定器102,經由所述溶解氧測定器102,在塗布工序( 之前,可以測定粘合劑塗布液2的過濾器循環前和循環後的溶解氧濃度。此外,在塗布工序( 之前,提取多個粘合劑塗布液樣品,可以測定各粘合劑塗布液樣品的溶解氧濃度以及塗布工序( 之後的最終溶解氧濃度。另外,在圖1 中,在該塗布工序( 之前的粘合劑塗布液2的溶解氧濃度是通過在塗布裝置94跟前(塗布機附近的地點)對粘合劑塗布液2取樣後測定的值。另外,塗布工序( 之後的粘合劑塗布液2的溶解氧濃度是在塗布結束時對塗布裝置94跟前(塗布機附近的地點)殘留的粘合劑塗布液2取樣後測定的值。接著,說明上述塗布工序(2)和粘合劑層的形成工序⑶。通過這些工序,獲得了在光學薄膜上形成粘合劑層的粘合型光學薄膜。支撐基材可以使用各種材料,例如可列舉出光學薄膜、隔離膜。
在支撐基材為隔離膜時,例如將前述粘合劑塗布液塗布於隔離膜等上,乾燥,形成粘合劑層。通過將在前述隔離膜上形成的粘合劑層轉印到光學薄膜上,可獲得粘合型光學薄膜。在使用光學薄膜作為支撐基材時,直接在光學薄膜上塗布前述粘合劑塗布液,乾燥, 在光學薄膜上形成粘合劑層,可獲得粘合型光學薄膜。在塗布工序O)中,可使用各種方法。具體而言,可列舉出例如輥塗法、輥舔式塗布法、照相凹版塗布法、逆向塗布法、輥刷法、噴塗法、浸入輥塗布法、棒塗法、刮刀塗布法、 氣刀塗布法、幕塗法、模唇塗布法、利用模頭塗布機等的擠出塗布法等方法。另外,在粘合劑層的形成工序(3)中,可採用適應粘合劑塗布液的通常條件。例如對於水分散型粘合劑,可採用乾燥溫度(例如40 150°C )、乾燥時間(20秒 30分鐘)。 對於有機溶劑型粘合劑,可採用乾燥溫度(例如40 200°C)、乾燥時間(20秒 30分鐘)。 另外,使用輻射線固化型的前述粘合劑時,在前述乾燥工序的同時,或在乾燥工序之後,照射電子束(加速電壓5 300kV)、紫外線(例如100 500mJ/m2)等輻射線。對粘合劑層的厚度沒有特別限制,例如為1 100 μ m左右。優選為5 50 μ m,更優選為10 30 μ m。作為隔離膜的構成材料,例如可列舉出聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、 聚酯薄膜等塑料薄膜,紙、布、無紡布等多孔材料,網、發泡薄片、金屬箔和它們的層壓體等適當的薄層體等,從表面平滑性優異的觀點來看,優選使用塑料薄膜。對該塑料薄膜沒有特別限制,只要是可保護前述粘合劑層的薄膜即可,例如可列舉出聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物薄膜等。前述隔離膜的厚度通常為5 200 μ m,優選為5 100 μ m左右。根據需要,還可以對前述隔離膜進行利用有機矽系、氟系、長鏈烷基系或脂肪酸醯胺系脫模劑、矽石粉等的脫模和防汙處理或塗布型、混合型、蒸鍍型等抗靜電處理。尤其,通過對前述隔離膜的表面適當進行有機矽處理、長鏈烷基處理、氟處理等剝離處理,從而可以更加提高從前述粘合劑層剝離的剝離性。在前述粘合劑層露出的情況下,在實用之前,可以用隔離膜保護粘合劑層。另外, 在製作上述粘合部件時使用的剝離處理過的薄片可以直接作為粘合型光學薄膜的隔離膜使用,可實現工序上的簡化。另外,在支撐基材為光學薄膜的情況下,為了提高光學薄膜表面與粘合劑層之間的密合性,可以形成錨固層,或者可以在實施電暈處理、等離子處理等各種粘合改進處理之後形成粘合劑層。另外,可以對粘合劑層的表面進行粘合改進處理。作為上述錨固層的形成材料,優選使用選自聚氨酯、聚酯、分子中含有氨基的聚合物類中的錨固劑,特別優選是分子中含有氨基的聚合物類。分子中含有氨基的聚合物類由於分子中的氨基顯示了與粘合劑中的羧基等反應或離子性相互作用等相互作用,因此可確保良好的密合性。作為分子中含有氨基的聚合物類,例如可列舉出聚乙烯亞胺、聚烯丙基胺、聚乙烯胺、聚乙烯吡啶、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酸二甲基氨基乙酯等含氨基單體的聚合物等。作為光學薄膜,使用用於形成液晶顯示裝置等圖像顯示裝置的薄膜,對其種類沒
16有特別限制。例如,作為光學薄膜,可列舉出偏光板。偏光板一般使用在偏振片的單面或雙面具有透明保護薄膜的材料。對偏振片沒有特別限制,可以使用各種偏振片。作為偏振片,例如可列舉出使碘、 二色性染料的二色性物質在聚乙烯醇系薄膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜上吸附,進行單軸拉伸而獲得的偏振片,聚乙烯醇的脫水處理物、聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等聚烯烴系取向薄膜等。在這些當中,優選的是由聚乙烯醇系薄膜與碘等二色性物質構成的偏振片。對這些偏振片的厚度沒有特別限制,通常為5 80 μ m左右。用碘染色聚乙烯醇系薄膜並單軸拉伸而得的偏振片例如可以通過將聚乙烯醇浸漬在碘的水溶液中進行染色,並拉伸至原長度的3 7倍來製作。根據需要,還可以在可含有硼酸、硫酸鋅、氯化鋅等的碘化鉀等的水溶液中浸漬。此外,根據需要,可以在染色前將聚乙烯醇系薄膜浸漬在水中進行水洗。通過將聚乙烯醇系薄膜水洗,可以洗去聚乙烯醇系薄膜表面的汙漬、防粘連劑,此外通過使聚乙烯醇系薄膜溶脹,也可有效防止染色不勻等不均勻。拉伸可以在用碘染色之後進行,也可以在染色的同時進行拉伸,另外也可以在拉伸之後用碘染色。也可以在硼酸、碘化鉀等的水溶液、水浴中進行拉伸。作為構成透明保護薄膜的材料,例如可以使用透明性、機械強度、熱穩定性、水分遮斷性、各向同性等優異的熱塑性樹脂。作為這種熱塑性樹脂的具體例子,可列舉出三乙醯纖維素等纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚碸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂、環狀聚烯烴樹脂(降冰片烯系樹脂)、聚芳酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂以及它們的混合物。另外,在偏振片的一側,通過粘接劑層貼合透明保護薄膜,在另一側,可以使用(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、環氧系、有機矽系等的熱固化性樹脂或紫外線固化型樹脂作為透明保護薄膜。透明保護薄膜中可以含有一種以上的任意適當的添加劑。作為添加劑,例如可列舉出紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤滑劑、增塑劑、脫模劑、防著色劑、阻燃劑、成核劑、抗靜電劑、顏料、著色劑等。透明保護薄膜中的上述熱塑性樹脂的含量優選為50 100重量%,更優選為50 99重量%,進一步優選為60 98重量%,特別優選為70 97重量%。在透明保護薄膜中的上述熱塑性樹脂的含量為50重量%以下時,有可能不能充分表現熱塑性樹脂固有的高透明性等。另外,作為光學薄膜,例如可列舉出反射板、半透射板、相位差板(包括1/2、1/4等波長板)、視覺補償薄膜、增光膜等用於形成液晶顯示裝置等的、構成光學層的薄膜。它們可以單獨作為光學薄膜使用,此外,可以在實際使用時在前述偏光板上層疊一層或兩層以上來使用。在偏光板上層疊前述光學層的光學薄膜也可以在液晶顯示裝置等的製造過程中以依次各自層疊的方式來形成,但預先層疊而形成光學薄膜的方法具有品質的穩定性、組裝作業等優良且可改善液晶顯示裝置等的製造工序的優點。層疊可以使用粘合層等適當的粘接手段。在將前述偏光板與其他光學層粘接時,它們的光學軸可以根據目標相位差特性等來形成適當的配置角度。本發明的粘合型光學薄膜可以優選用於形成液晶顯示裝置等各種圖像顯示裝置等。液晶顯示裝置的形成可以按照現有方法進行。即,通常,液晶顯示裝置可通過適當地組裝液晶單元等顯示面板和粘合型光學薄膜以及視需要而定的照明系統等構成部件並裝入驅動電路等來形成,在本發明中,除了使用根據本發明的粘合型光學薄膜這一點以外,沒有特別限定,可以根據現有方法來形成。對於液晶單元來說,例如可以使用TN型、STN型、π 型、VA型、IPS型等任意類型的液晶單元。可以形成在液晶單元等顯示面板的單側或雙側配置有粘合型光學薄膜的液晶顯示裝置、在照明系統中使用背光燈或反射板的裝置等適宜的液晶顯示裝置。在該情況下,根據本發明的光學薄膜可以在液晶單元等顯示面板的單側或雙側上設置。在雙側設置光學薄膜的情況下,它們可以是相同的,也可以是不同的。此外,在液晶顯示裝置形成時,可以在適當位置配置一層或兩層以上的例如漫射板、防眩層、防反射膜、保護板、稜鏡陣列、透鏡陣列片、光漫射板、背光燈等適當的部件。實施例以下通過實施例來具體地說明本發明,但本發明不受這些實施例限制。另外,各例中的份和%均為重量基準。實施例1(水分散型粘合劑的製備)在設有冷卻管、氮氣導入管、溫度計和攪拌裝置的反應容器中,加入30份水和0. 3 份過硫酸銨,在攪拌下氮氣置換1小時。此時的水溶液的溶解氧濃度為O.aiig/L。在80°C 下經3小時在以上容器中滴加用70份水將95份丙烯酸丁酯、5份丙烯酸和作為乳化劑的 1.0份(按固體成分換算)聚氧亞乙基月桂基醚硫酸銨(第一工業製藥(株)的商品名 "HITENOL LA-16」)乳化而獲得的物質,進一步在80°C下進行2小時熟成。此後,冷卻至室溫,用10重量%氨水調整至pH8,獲得固體成分39%的丙烯酸系共聚物乳液。其中,本乳液聚合時的溶解氧濃度在熟成完成階段之前的任何工序中均為0. 2mg/L0此後,冷卻,不進行氮氣置換,進行中和工序。這樣,所得丙烯酸系共聚物乳液的溶解氧濃度為6. 50mg/L。在該丙烯酸系共聚物乳液中相對於100份其固體成分(丙烯酸系共聚物)混合作為含有噁唑啉基的水溶性交聯劑的0.1份(按固體成分換算)(株)日本觸媒的商品名「Epocros WS-700」 (噁唑啉基當量220g ·固體/eq.),製備水分散型丙烯酸系粘合劑(包括交聯劑在內的粘合劑的固體成分39%,粘度6000mPa · s)。(水分散型粘合劑的脫泡處理)按照圖1,進行下述操作。首先,將上述水分散型粘合劑(80kg) 2投入到脫泡裝置 1的密閉罐11內。在該狀態下,對水分散型粘合劑2進行取樣,經由溶解氧測定器100測定脫泡前的溶解氧濃度,結果為7. 25mg/L。對投入到密閉罐11內的水分散型粘合劑2進行30分鐘脫泡處理。在這裡,脫泡時,真空閥16設為開放狀態,另外,其他與脫泡裝置1連接的閥門全部設為關閉狀態,將密閉罐11的內部壓力設定為IOkPa,通過使攪拌葉片12旋轉進行減壓脫泡。此後,將脫泡裝置1的密閉罐11內的水分散型粘合劑2輸送到緩衝罐3的密閉罐31中,接著,輸送到泵組罐5的密閉罐51中。其中,在前述各輸送工序中,利用各罐之間的壓力差來輸送水分散型粘合劑2。另外,通過送液泵92將輸送到上述密閉罐51中的水分散型粘合劑2輸送到塗布裝置94中,形成粘合劑層。其中,溶解氧濃度的測定如下進行將取樣的水分散型粘合劑(約150ml)投入到200ml的廣口玻璃瓶中,在其中,使用溶解氧濃度計(Dissolved Oxgen Meter/model, Thermo Electron Co.),投入其電極,邊慢慢地攪拌邊測量。測定溫度為^TC。其他的溶解氧濃度的測定也同樣進行。(粘合劑層的形成和粘合型偏光板的製作)通過模頭塗布機,將上述輸送的水分散型粘合劑2塗布於剝離處理過的由聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度38μπι)構成的隔離膜的表面上,使得乾燥後的厚度為20 μ m, 之後,在120°C下乾燥5分鐘,形成粘合劑層。將該粘合劑層轉印到偏光板(日東電工公司製造,3G-DU)上,獲得粘合型偏光板。其中,所塗布的水分散型粘合劑2中的溶解氧濃度為 2. 98mg/L。該剛塗布之前的水分散型粘合劑2的溶解氧濃度在塗布裝置94的跟前(塗布機附近的地點)對水分散型粘合劑2取樣後測定。實施例2 6、比較例1 4除了在實施例1中如表1所示那樣改變對水分散型粘合劑的脫泡處理條件以外, 與實施例1同樣地獲得粘合型偏光板。實施例7(有機溶劑型粘合劑的製備)在設有冷卻管、氮氣導入管、溫度計和攪拌裝置的反應容器中,與醋酸乙酯一起添加100份丙烯酸丁酯、5份丙烯酸、0. 075份丙烯酸2-羥乙酯和0. 3份2,2』 -偶氮二異丁腈,製備溶液。接著,在該溶液中吹入氮氣的同時進行攪拌,在60°C下反應4小時,獲得含有重均分子量220萬的丙烯酸系聚合物的溶液。進一步,在含有該(甲基)丙烯酸系聚合物的溶液中添加醋酸乙酯,獲得固體成分濃度調整至30%的丙烯酸系聚合物溶液(A)。相對於前述丙烯酸系聚合物溶液(A)的固體成分100份,依次配混作為交聯劑的0.6份以具有異氰酸酯基的化合物為主成分的交聯劑(日本聚氨酯(株)製造,商品名 "CORONATE L」)和作為矽烷偶聯劑的0. 075份的Y -環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業(株)製造,商品名「KMB-403」),製備有機溶劑型粘合劑。(有機溶劑型粘合劑的脫泡處理和粘合劑層的形成)除了在實施例1中使用上述製備的有機溶劑型粘合劑代替水分散型粘合劑以外, 與實施例1同樣地進行脫泡處理、輸送處理,然後與實施例1同樣地形成粘合劑層。另外, 與實施例1同樣地,將該粘合劑層轉印到偏光板(日東電工公司製造,3G-DU)上,獲得粘合型偏光板。實施例8 11、比較例5 6除了在實施例7中如表2所示改變有機溶劑型粘合劑的脫泡處理條件以外,與實施例7同樣地,獲得粘合型偏光板。實施例12(輻射線固化型的有機溶劑型粘合劑的製備)相對於用與實施例7同樣的方法製備的丙烯酸系聚合物溶液(A)的固體成分100 份,添加4. 5份甲基丙烯酸縮水甘油酯和作為催化劑的0. 3份月桂酸二丁基錫,在常溫常壓下反應M小時,獲得在前述丙烯酸系聚合物(A)中引入了甲基丙烯醯基的輻射線固化性基礎聚合物。相對於該輻射線固化性基礎聚合物的固體成分100份,配混0. 4份光聚合引發劑(1-羥基環己基苯基酮),製備輻射線固化型的有機溶劑型粘合劑。
(輻射線固化型的有機溶劑型粘合劑的脫泡處理和粘合劑層的形成)除了在實施例1中使用上述製備的輻射線固化型的有機溶劑型粘合劑代替水分散型粘合劑以外,與實施例1同樣地進行脫泡處理、輸送處理,然後,進行與實施例1同樣的操作。此外,從隔離膜側照射紫外線(高壓汞燈120W燈,照射距離10cm,線速度5m/min),形成粘合劑層。另外,與實施例1同樣地,將該粘合劑層轉印到偏光板(日東電工公司製造, 3G-DU)上,獲得粘合型偏光板。實施例13 16、比較例7 8除了如表3所示改變實施例12中輻射線固化型的有機溶劑型粘合劑的脫泡處理的條件以外,與實施例12同樣地,獲得粘合型偏光板。對上述實施例和比較例中獲得的粘合型偏光板進行以下的評價。評價結果示於表 1至表3中。〈加熱耐久性〉將粘合型偏光板(15英寸大小)貼附在無鹼玻璃(Corning 1737,厚度0. 7mm)上, 在50°C、0. 5MPa的高壓釜中進行15分鐘處理。接著,將該樣品在80°C的條件下進行500小時的處理。根據下述基準,用光學顯微鏡觀察處理過的樣品(粘合型偏光板的粘合劑層) 的氣泡產生程度,確認其個數和大小,按照下述基準評價(其中,排除自處理前存在的氣泡來進行評價。)5 在Icm2中無最大長度IOOym以上的氣泡。4 在Icm2中5個以下最大長度IOOym以上的氣泡。3 在Icm2中6個 10個最大長度100 μ m以上的氣泡。2 在Icm2中11個 100個最大長度IOOym以上的氣泡。1 在Icm2中101個以上最大長度100 μ m以上的氣泡。〈加溼耐久性〉將粘合型偏光板(15英寸大小)貼附在無鹼玻璃(Corning 1737,厚度0. 7mm)上, 在50°C、0. 5MPa的高壓釜中進行15分鐘處理。接著,將該樣品在60 、95% R. H.的環境下進行500小時的處理。目視確認處理過的樣品的粘合型偏光板與無鹼玻璃之間的剝離程度,根據下述基準評價。5:未發生剝離。4 在距粘合型偏光板的端部0. Imm以內的部位發生剝離。3 在距粘合型偏光板的端部0. 5mm以內的部位發生剝離。2 在距粘合型偏光板的端部1. Omm以內的部位發生剝離。1 在距粘合型偏光板的端部1. Omm以上的部位發生剝離。〈對比度〉從包括VA模式的液晶單元的市售的液晶顯示裝置(索尼公司製造,40英寸液晶電視,商品名「BraviaKDL-46Vl」)取出液晶面板,除去所有在液晶單元的上下配置的偏光板等光學薄膜。對該液晶單元的玻璃板的表面和背面進行洗滌,獲得液晶單元A。將實施例和比較例中獲得的粘合型偏光板的粘合劑層側貼合在該液晶單元A的觀看側上,使得偏光板的吸收軸方向與液晶單元A的長邊方向基本上平行。接著,將與上述相同的實施例和比較例中獲得的粘合型偏光板的粘合劑層側貼合在液晶單元A的與觀看側相反一側(背燈側)上,使得偏光板的吸收軸方向與液晶單元A的長邊方向基本上正交。以此作為液晶面板A。液晶面板A的觀看側的粘合型偏光板與背燈側的粘合型偏光板的各偏光板的吸收軸
方向基本上正交。將液晶面板A與原來的液晶顯示裝置的背燈單元結合,製作液晶顯示裝置A。《對比度的測定》液晶顯示裝置A的正面方向的對比度的測定方法在23。C的暗室中點亮背燈之後經過30分鐘之後,使用Topcon Corporation製造的商品名「BM-5」,將透鏡配置在面板上方的5Ocm位置上,測定顯示白圖像和黑圖像時的XH顯示體系的γ值。由白圖像的γ值(YW : 白亮度)和黑圖像的Y值(YB:黑亮度)算出正面方向的對比度「YW/YB,,。對比度優選為2600以上,2700以上,2800以上,2900以上,更優選為3000以上。表1
脫泡處理粘合劑塗布液評價減壓 (Pa)水分散型粘合劑的溶解氧濃度 (mg/L)加熱耐久性加溼耐久性對比度實施例1102. 98352. 600實施例251. 95452. 709實施例320. 92553. 000實施例410. 23553. 250實施例50. 80. 06542. 800實施例60, 60. 03532. 647比較例1403. 5252. 369比較例2505. 23252. 000比較例3未處理6. 50151. 666比較例40. 10. 01521. 833表2
2權利要求
1.一種粘合型光學薄膜,其特徵在於,該粘合型光學薄膜在光學薄膜的至少一側層疊有粘合劑層,所述粘合劑層是通過塗布溶解氧濃度為0. 02 ;3mg/L的粘合劑塗布液之後乾燥而形成的。
2.根據權利要求1所述的粘合型光學薄膜,其特徵在於,粘合劑塗布液為由在水中至少分散含有基礎聚合物的分散液形成的水分散型粘合劑。
3.根據權利要求1或2所述的粘合型光學薄膜,其特徵在於,所述水分散型粘合劑的溶解氧濃度為0.05 ang/L。
4.根據權利要求1或2所述的粘合型光學薄膜,其特徵在於,所述水分散型粘合劑的溶解氧濃度為0. 1 lmg/L。
5.根據權利要求1或2所述的粘合型光學薄膜,其特徵在於,所述水分散型粘合劑的溶解氧濃度為0. 1 0. 5mg/L。
6.根據權利要求2 5的任一項所述的粘合型光學薄膜,其特徵在於,所述水分散型粘合劑中的基礎聚合物為(甲基)丙烯酸系聚合物。
7.根據權利要求6所述的粘合型光學薄膜,其特徵在於,作為所述基礎聚合物的(甲基)丙烯酸系聚合物通過乳液聚合來獲得。
8.根據權利要求1所述的粘合型光學薄膜,其特徵在於,粘合劑塗布液為由在有機溶劑中至少溶解有基礎聚合物的溶液形成的有機溶劑型粘合劑。
9.根據權利要求8所述的粘合型光學薄膜,其特徵在於,所述有機溶劑型粘合劑的溶解氧濃度為0.1 ang/L。
10.根據權利要求8所述的粘合型光學薄膜,其特徵在於,所述有機溶劑型粘合劑的溶解氧濃度為0. 5 lmg/L。
11.一種粘合型光學薄膜的製造方法,其特徵在於,其為權利要求1 10的任一項所述的粘合型光學薄膜的製造方法,該製造方法包括如下工序進行粘合劑塗布液的脫泡處理以使得溶解氧濃度為0. 02 ;3mg/L的工序(1);在支撐基材的單面或雙面塗布進行過脫泡處理工序(1)的粘合劑塗布液的工序O);以及將塗布的粘合劑塗布液乾燥而形成粘合劑層的工序(3)。
12.—種圖像顯示裝置,其特徵在於,使用了至少一張權利要求1 10的任一項所述的粘合型光學薄膜。
13.一種粘合劑塗布液,其特徵在於,該粘合劑塗布液用於形成粘合型光學薄膜的粘合劑層,該粘合型光學薄膜在光學薄膜的至少一側層疊有該粘合劑層,該粘合劑塗布液的溶解氧濃度為0. 02 ;3mg/L。
14.一種粘合劑塗布液的製造方法,其特徵在於,其為權利要求13所述的粘合劑塗布液的製造方法,該製造方法中,對粘合劑塗布液進行脫泡處理以使得溶解氧濃度為0. 02 3mg/L。
全文摘要
本發明的粘合型光學薄膜在光學薄膜的至少單側層疊有粘合劑層,且所述粘合劑層是通過塗布溶解氧濃度為0.02~3mg/L的粘合劑塗布液之後乾燥而形成的。所述粘合型光學薄膜能夠滿足加熱耐久性、加溼耐久性、高對比度。
文檔編號C09J7/02GK102439496SQ20108002252
公開日2012年5月2日 申請日期2010年5月12日 優先權日2009年6月5日
發明者乾州弘, 佐竹正之, 北村喜弘, 卷幡陽介, 木谷義明, 石井孝證, 細川敏嗣, 高橋俊貴 申請人:日東電工株式會社

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