水包油型乳化組合物及其製造方法

2023-06-01 14:53:26 1

專利名稱：水包油型乳化組合物及其製造方法
技術領域：
本發明涉及水分蒸發抑制效果高、並且使用感優異的水包油型乳化組合物以及該水包油型乳化組合物的製造方法。
背景技術：
在化妝品、醫藥品、醫藥部外品、食品等領域中，大量存在含有水作為基劑的組合物，對於這樣的水系組合物，為了防止水從組合物中蒸發，在大多數情況下將組合物保存於密閉容器中。然而，由於每日使用而造成蓋子的敞開等，由此水慢慢從水性組合物中蒸發，有產生物性改變或變色的情況。另外，用噴霧式容器、泵式容器等，由於吐出的內容物殘留於吐出口，在吐出口附近乾燥，因而，有附著於吐出口的內容物產生變色 變臭，使使用感惡 化的問題。進一步，還有內容物乾燥固化，發生堵塞，根據情況而不能吐出的問題。由此，為了抑制內容物的固化，防止吐出容器的堵塞，提出了相對於選自在25 °C以下為固體狀的物質和/或皮膜形成高分子中的I種以上，以特定比率配合不揮發性的液狀油(參照專利文獻I )。然而，為了抑制內容物的固化，必須大量配合不揮發性油劑，對劑型有限制。另外，即使以特定比率配合不揮發性油劑，也發生內容物的固化，抑制堵塞的效果不充分。另一方面，提出了通過在乳化組合物中配合氧化乙烯的平均加成數為5以上的聚氧乙烯山嵛基醚，從而在配合高濃度的醇時，提高乳化體系的經時穩定性(參照專利文獻2、3)，其防止乳化體系的硬度或粘度的降低，但對於水的作用完全未知。現有技術文獻專利文獻專利文獻I :日本特開2003-321321號公報專利文獻2 日本特開平1-266844號公報專利文獻3 :日本特表平11-508253號公報

發明內容
本發明涉及一種水包油型乳化組合物，其特徵在於，該水包油型乳化組合物含有無機性值為2500以下、有機性值為5000以下、且IOB值為O. 3^0. 5的油性成分，並且在水相中含有下述(A) (C)，(A)烷基或烯基的碳原子數為2(Γ24、並且氧化乙烯的平均加成摩爾數為I. 5^4的聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚，(B)多元醇，(C)水溶性高分子。另外，本發明涉及一種水包油型乳化組合物的製造方法，其特徵在於，形成含有水溶性高分子的水包油型乳化組合物，在45°C以下的溫度下將所述水包油型乳化組合物與含有以下的成分(A)和(B)的組合物混合，
(A)烷基或烯基的碳原子數為2(Γ24、並且氧化乙烯的平均加成摩爾數為I. 5^4的聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚，(B)多元醇。
具體實施例方式本發明者探索了能夠抑制水分從水系組合物中蒸散的成分，其結果發現在組合使用水溶性高分子和聚氧乙烯烷基或烯基醚的情況下，可以顯著抑制水分從水系組合物中蒸散；在作為聚氧乙烯烷基或烯基醚使用烷基或烯基的碳原子數為2(Γ24、並且氧化乙烯的平均加成摩爾數為I. 5^4的物質的情況下，該效果特別優異，並且在先進行了專利申請(日本特願2010-102160號)。然而判斷，在使烷基或烯基的碳原子數為2(Γ24並且氧化乙烯的平均加成摩爾數為I. 5^4的聚氧乙烯烷基或烯基醚與特定的油劑一起乳化的情況下，烷基或烯基的碳原子 數為2(Γ24並且氧化乙烯的平均加成摩爾數為I. 5^4的聚氧乙烯烷基或烯基醚溶解於油劑中，產生水相的水分蒸發抑制效果降低的問題。因此，本發明的技術問題在於提供水包油型乳化化妝品及其製造方法，該水包油型乳化化妝品為水包油型乳化組合物，並且水分蒸發抑制效果高，而且使用感優異。因此，本發明者為了解決上述技術問題而進行了研究，其結果發現通過在水相中以使烷基或烯基的碳原子數為2(Γ24並且氧化乙烯的平均加成摩爾數為I. 5^4的聚氧乙烯烷基或烯基醚、水溶性高分子和多元醇分散的方式進行配合，可以抑制水包油型乳化組合物中水相的水分蒸發，並且可以得到優異的使用感，至此完成本發明。本發明的水包油型乳化組合物的水分蒸發抑制效果高，即使長期保存也可以抑制分離等外觀上的變化，經時穩定性優異。另外，通過添加少量的所述聚氧乙烯烷基或烯基醚CA),由於表現出高的水分蒸發抑制效果，因此沒有劑型的限制，不會對使用感帶來影響。本發明優選的方式例如以下所示。[I] 一種水包油型乳化組合物，其特徵在於，所述水包油型乳化組合物含有無機性值為2500以下、有機性值為5000以下、並且IOB值為O. 3^0. 5的油性成分，並且在水相中含有下述(A) (C)，(A)烷基或烯基的碳原子數為2(Γ24、並且氧化乙烯的平均加成摩爾數為I. 5^4的聚氧乙稀燒基或稀基釀，(B)多元醇，(C)水溶性高分子。[2] 一種水包油型乳化組合物的製造方法，其特徵在於，形成含有水溶性高分子的水包油型乳化組合物，在45°C以下的溫度下將所述水包油型乳化組合物與含有以下的成分
(A)和(B)的組合物混合，(A)烷基或烯基的碳原子數為2(Γ24、並且氧化乙烯的平均加成摩爾數為I. 5^4的聚氧乙稀燒基或稀基釀，(B)多元醇。[3] [I]所述的水包油型乳化組合物或[2]所述的製造方法，其中，成分(A)為烷基或烯基的碳原子數為2(Γ24、並且氧化乙烯的平均加成摩爾數為I. 5^3的聚氧乙烯烷基或烯基醚。[4] [I]或[3]所述的水包油型乳化組合物，或者[2]或[3]所述的製造方法，其中，成分(A)為烷基或烯基的碳原子數為2(Γ24、並且氧化乙烯的平均加成摩爾數為
I.5^2. 5的聚氧乙烯烷基或烯基醚。[5] [I]、[3]、[4]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3]、[4]中任一項所述的製造方法，其中，成分(A)為選自聚氧乙烯(2)花生基醚、聚氧乙烯(3)花生基醚、聚氧乙烯(4)花生基醚、聚氧乙烯(2)山嵛基醚、聚氧乙烯(3)山嵛基醚、聚氧乙烯(4)山嵛基醚、聚氧乙烯(2) 二十四烷基醚、聚氧乙烯(3) 二十四烷基醚以及聚氧乙烯(4) 二十四烷基醚中的化合物。[6] [I]、[3] [5]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [5]中任一項所述的製造方法，其中，成分(A)為烷基或烯基的碳原子數為2廣23、並且氧化乙烯的 平均加成摩爾數為I. 5^4的聚氧乙烯烷基或烯基醚。[7] [I]、[3] [6]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [6]中任一項所述的製造方法，其中，成分(A)為烷基或烯基的碳原子數為2廣23、並且氧化乙烯的平均加成摩爾數為I. 5^3的聚氧乙烯烷基或烯基醚。[8] [1]、[3Γ[7]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [7]中任一項所述的製造方法，其中，成分(A)為烷基或烯基的碳原子數為2廣23、並且氧化乙烯的平均加成摩爾數為I. 5^2. 5的聚氧乙烯烷基或烯基醚。[9] [1]、[3Γ[8]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [8]中任一項所述的製造方法，其中，成分(A)為聚氧乙烯(2)山嵛基醚。[10] [I]、[3] [9]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [9]中任一項所述的製造方法，其中，相對於組合物總量，含有O. 05^20質量％的成分(Α)。[11] [I]、[3] [10]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [10]中任一項所述的製造方法，其中，相對於組合物總量，含有O. Γ20質量％的成分(Α)。[12] [I]、[3] [11]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [11]中任一項所述的製造方法，其中，相對於組合物總量，含有O. Γ10質量％的成分(Α)。[13] [I]、[3] [12]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [12]中任一項所述的製造方法，其中，(B)多元醇為選自二醇類、甘油、雙甘油和聚甘油中的I種或2種以上。[14] [1]、[3Γ[13]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [13]中任一項所述的製造方法，其中，(B)多元醇為選自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇(平均分子量小於650)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(平均分子量小於650)、異戊二醇、1,3-丁二醇、甘油、雙甘油和聚甘油中的I種或2種以上。[15] [I]、[3] [14]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [14]中任一項所述的製造方法，其中，(B)多元醇為選自乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇以及1,3-丁二醇中的I種或2種以上。[16] [1]、[3Γ[15]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [15]中任一項所述的製造方法，其中，相對於成分(A)的含量，以質量比為O. 5^50倍含有成分(B)。[17] [I]、[3] [16]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [16]中任一項所述的製造方法，其中，相對於成分(A)的含量，以質量比為f 35倍含有成分(B)。[18] [I]、[3Γ[17]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [17]中任一項所述的製造方法，其中，相對於成分(A)的含量，以質量比為f 20倍含有成分(B)。[19] [I]、[3] [18]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [18]中任一項所述的製造方法，其中，水溶性高分子為選自羧乙烯基聚合物、丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物、黃原膠、羥丙基甲基纖維素、聚丙烯醯胺和(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物中的I種或2種以上。[20] [I]、[3] [19]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [19]中任一項所述的製造方法，其中，相對於組合物總量，含有O. 0Γ5質量％的水溶性高分子。[21] [I]、[3Γ[20]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [20]中任一項所述的製造方法，其中，相對於組合物總量，含有O. 05^3質量％的水溶性高分子。 [22] [I]、[3] [21]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [21]中任一項所述的製造方法，其中，所述油性成分或油相中的油性成分為無機性值為1500以下、有機性值為3000以下、IOB值為O. 3^0. 5的油性成分。[23] [I]、[3Γ[22]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [22]中任一項所述的製造方法，其中，所述油性成分或油相中的油性成分為無機性值為10(Γ300、有機性值為200 700、IOB值為O. 3 O. 5的油性成分。[24] [1]、[3Γ[23]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [23]中任一項所述的製造方法，其中，所述油性成分或油相中的油性成分為選自異硬脂酸丙二醇酯(無機性值166、有機性值410、IOB值0. 4)、油酸丙二醇酯(無機性值162、有機性值420、IOB值0. 39)、二辛酸乙二醇酯(無機性值:120、有機性值:340、IOB值0. 35)、二癸酸二乙二醇酯(無機性值195、有機性值480、IOB值0. 41)、二己酸丙二醇酯(無機性值120、有機性值300、IOB值0. 4)、二肉豆蘧酸甘油酯(無機性值220、有機性值620、IOB值0. 35)、二椰油脂肪酸甘油酯(無機性值220、有機性值540、I0B值0. 41)、二月桂酸甘油酯(無機性值220、有機性值540、IOB值0. 41 )、二月桂酸二乙二醇酯(無機性值195、有機性值:560、IOB值0. 35)、二月桂酸聚乙二醇酯(無機性值270、有機性值:600、IOB值0. 45)、二乙酸單硬脂酸甘油酯(無機性值180、有機性值500、I0B值0. 36)、倍半油酸甘油酯(無機性值243、有機性值600、IOB值0. 41)、癸二酸二異丙酯(無機性值120、有機性值:300、IOB值0. 4)、癸二酸二乙酯(無機性值:120、有機性值:280、IOB值0. 43)、三(辛酸 癸酸)甘油酯(無機性值180、有機性值540、I0B值0. 33)、三2-乙基己酸甘油酯(無機性值180、有機性值510、IOB值0. 35)、三辛酸三羥甲基丙烷(無機性值180、有機性值:550、IOB值0. 33)、三辛酸甘油酯(無機性值:180、有機性值:540、IOB值0. 33)、棕櫚酸乙二醇酯(無機性值160、有機性值360、IOB值0. 44)、蓖麻油脂肪酸甲酯(無機性值162、有機性值:380, IOB值0. 43)、肉豆蘧醇(無機性值100、有機性值:280、IOB值:
O.36)、單油酸乙二醇酯(無機性值162、有機性值400、IOB值0. 41)、單硬脂酸乙二醇酯(無機性值160、有機性值400、IOB值0. 4)、單硬脂酸丙二醇酯(無機性值160、有機性值:420、I0B值0. 38)、椰油醇(無機性值100、有機性值:240、I0B值0· 42)、月桂醇(無機性值100、有機性值240、IOB值0. 42)、乳酸辛基十二烷基酯(無機性值160、有機性值450、IOB值0. 36)、乳酸油基酯(無機性值162、有機性值:420、IOB值0. 39)以及乳酸鯨蠟酯(無機性值160、有機性值380、IOB值0. 42)中的I種或2種以上。[25] [I]、[3Γ[24]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [24]中任一項所述的製造方法，其中，相對於水包油型乳化組合物總量，含有O. 05^30質量％的所述油性成分。[26] [I]、[3Γ[25]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [25]中任一項所述的製造方法，其中，相對於水包油型乳化組合物總量，含有f 20質量％的所述油性成分。[27] [I]、[3Γ[26]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [26]中任一項所述的製造方法，其特徵在於，所述水包油型乳化組合物含有無機性值為1500以下、有機性值為3000以下、並且IOB值為O. 3^0. 5的油性成分，作為成分(A)相對於組合物總量含有O. 05^20質量％的烷基或烯基的碳原子數為23並且氧化乙烯的平均加成摩爾·數為1.5 3的聚氧乙烯烷基或烯基醚，相對於成分(A)的含量以質量比為f 35倍含有成分(B)。[28] [I]、[3Γ[27]中任一項所述的水包油型乳化組合物，或者[2]、[3] [27]中任一項所述的製造方法，其特徵在於，所述水包油型乳化組合物含有無機性值為10(Γ300、有機性值為20(Γ700、並且IOB值為O. 3^0. 5的油性成分，作為成分(A)相對於組合物總量含有O. Γ10質量％的烷基或烯基的碳原子數為23並且氧化乙烯的平均加成摩爾數為I. 5 2. 5的聚氧乙烯烷基或烯基醚，相對於成分(A)的含量以質量比為f 20倍含有成分
(B)。[28] [2]、[3Γ[27]中任一項所述的製造方法，其中，在5(T80°C下進行含有水溶性高分子的水包油型乳化組合物的形成。[29][2]、[3Γ[28]中任一項所述的製造方法，其中，將含有成分(A)和(B)的組合物加熱混合來進行製造。[30] [2]、[3Γ[29]中任一項所述的製造方法，其中，含有成分(A)和(B)的組合物與所述水包油型乳化組合物的混合溫度為35 45°C。以下，對本發明的構成進行說明。本發明中的水包油型乳化組合物是包含連續相為水的相的乳化組合物，也包含W/Ο/ff型乳化組合物。本發明的水包油型乳化組合物是含有無機性值為2500以下、有機性值為5000以下、並且IOB值為O. 3^0. 5的油性成分的水包油型乳化組合物，並且在水相中含有所述(A) (C)。本發明中的IOB值是Inorganic/Organic Balance (無機性/有機性比)的縮寫，是與化合物的無機值相對於化合物的有機值的比相對應的值，是表示有機化合物的極性的程度的指標。具體來說，表示為IOB值=無機性值/有機性值。在此，分別對於「無機性值」、「有機性值」，例如，以使對於分子中的I個碳原子「有機性值」為20，對於同一分子中的I個羥基「無機性值」為100的方式設定對應各種原子或官能團的「無機性值」、「有機性值」，通過計算有機化合物中全部原子和官能團的「無機性值」、「有機性值」，從而可以算出該有機化合物的IOB值(例如，參照甲田善生著，「有機概念圖-基礎和應用_，，第11頁 17頁，三共出版，1984年發行)。
在本發明中，在使用無機性值為2500以下、有機性值為5000以下、並且IOB值為O. 3^0. 5的油性成分的情況下，傾向於所述聚氧乙烯烷基或烯基醚(A)容易溶解於油性成分中，水相的水分蒸發抑制效果降低。特別是無機性值為1500以下、有機性值為3000以下、IOB值為O. 3 O. 5的油性成分影響較大，無機性值為100 300、有機性值為200 700、IOB值為O. 3^0. 5的油性成分影響顯著。作為這些油性成分，具體來說，可以列舉異硬脂酸丙二醇酯(無機性值166、有機性值:410、IOB值0. 4)、油酸丙二醇酯(無機性值:162、有機性值:420、I0B值0· 39)、二辛酸乙二醇酯(無機性值120、有機性值340、IOB值0. 35)、二癸酸二乙二醇酯(無機性值195、有機性值:480, IOB值0. 41)、二己酸丙二醇酯(無機性值:120、有機性值:300、IOB值0. 4)、二肉豆蘧酸甘油酯(無機性值220、有機性值620、IOB值0. 35)、二椰油脂肪酸甘油酯(無機性值220、有機性值540、IOB值0. 41)、二月桂酸甘油酯(無機性值220、有機性值:540、IOB值0. 41)、二月桂酸二乙二醇酯(無機性值:195、有機性值:56 0、IOB值:O. 35)、二月桂酸聚乙二醇酯(無機性值270、有機性值600、IOB值0. 45)、二乙酸單硬脂酸甘油酯(無機性值180、有機性值500、IOB值0. 36)、倍半油酸甘油酯(無機性值243、有機性值600、IOB值0. 41)、癸二酸二異丙酯(無機性值120、有機性值300、IOB值O. 4)、癸二酸二乙酯(無機性值120、有機性值:280, IOB值0. 43)、三(辛酸·癸酸)甘油酯(無機性值180、有機性值540、I0B值0. 33)、三2-乙基己酸甘油酯(無機性值180、有機性值:510、IOB值0. 35)、三辛酸三羥甲基丙烷(無機性值180、有機性值:550、IOB值:
0.33)、三辛酸甘油酯(無機性值180、有機性值:540, IOB值0. 33)、棕櫚酸乙二醇酯(無機性值160、有機性值360、IOB值0. 44)、蓖麻油脂肪酸甲酯(無機性值162、有機性值380、IOB值0. 43)、肉豆蘧醇(無機性值:100、有機性值:280、IOB值0. 36)、單油酸乙二醇酯(無機性值162、有機性值400、IOB值0. 41)、單硬脂酸乙二醇酯(無機性值160、有機性值:400、I0B值0· 4)、單硬脂酸丙二醇酯(無機性值:160、有機性值:420、I0B值0. 38)、椰油醇(無機性值100、有機性值:240, IOB值0. 42)、月桂醇(無機性值100、有機性值240、IOB值0. 42)、乳酸辛基十二烷基酯(無機性值:160、有機性值:450、IOB值0. 36)、乳酸油基酯(無機性值162、有機性值420、IOB值0. 39)、乳酸鯨蠟酯(無機性值160、有機性值:380, IOB 值0. 42)等。這些油性成分的含量，相對於水包油型乳化組合物總量，如果含有O. 05質量％以上，則傾向於水分蒸發抑制效果降低，特別是如果含有I質量％以上，則影響變大。本發明水包油型乳化組合物中的這些油性成分的含量的上限只要能夠形成水包油型乳化體系，就沒有限定，優選為30質量％以下、特別優選為20質量％以下。本發明中使用的(A)聚氧乙烯烷基或烯基醚(以下，有時稱為聚氧乙烯烷基醚(A)、POE烷基醚)的烷基或烯基的碳原子數為2(Γ24並且氧化乙烯的平均加成摩爾數為
1.5 4。聚氧乙烯烷基醚(A)的烷基或烯基可以是直鏈或支鏈，不論其結構，優選為直鏈或支鏈的烷基，更優選為直鏈的烷基。烷基或烯基的碳原子數為2(Γ24、優選碳原子數為2廣23，最優選碳原子數為22的山嵛基。在烷基或烯基的碳原子數小於20的情況下，由於水分蒸發抑制效果低，因而不優選。另外，在烷基或烯基的碳原子數超過24的情況下，由於難以溶解於水相中，因而，在製劑上不優選。
聚氧乙烯烷基醚(A)的氧化乙烯的平均加成摩爾數為1.5 4的範圍，優選為
I.5 3，進一步優選為I. 5^2. 5。在平均加成摩爾數小於I. 5的情況下，由於結晶性高，難以溶解於水相中，因而不優選。另外，在平均加成摩爾數超過4的情況下，由於水分蒸發抑制效果顯著降低，因此不優選。通常能夠得到的聚氧乙烯烷基醚(A)與氧化乙烯的加成摩爾數相關，是以所希望的聚合度為中心分布範圍極廣的混合物，但是在本發明中，平均加成摩爾數在上述範圍內是較為重要的。作為本發明的聚氧乙烯烷基醚(A)，可以列舉聚氧乙烯(2)花生基醚、聚氧乙烯
(3)花生基醚、聚氧乙烯(4)花生基醚、聚氧乙烯(2)山嵛基醚、聚氧乙烯(3)山嵛基醚、聚氧乙烯(4)山嵛基醚、聚氧乙烯(2) 二十四烷基醚、聚氧乙烯(3) 二十四烷基醚、聚氧乙烯(4)二十四烷基醚等，優選可以列舉聚氧乙烯(2)山嵛基醚、聚氧乙烯(3)山嵛基醚、聚氧乙烯
(4)山嵛基醚。另外，如果所用的聚氧乙烯烷基醚(A)的平均加成摩爾數在上述範圍內，則也可以並用這些例示的聚氧乙烯烷基醚以外的聚氧乙烯烷基醚。本發明的水包油型乳化組合物中的聚氧乙烯烷基醚(A)的含量，相對於組合物總量，優選為O. 05 20質量％，更優選為O. Γ20質量％，特別優選為O. Γ10質量％。如果其含量在該範圍內，則水分蒸發抑制效果高，能夠容易地配合於水相中，因而優選。作為本發明中使用的(B)多元醇，例如可以列舉乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇(平均分子量小於650)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(平均分子量小於650)、異戊二醇、1，3-丁二醇等二醇類；甘油、雙甘油、聚甘油。這些多元醇可以將I種或2種以上適當組合使用。其中，特別是從本發明的聚氧乙烯烷基醚(A)的溶解性和使用性的觀點出發，可以優選使用乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、I，3- 丁二醇，特別優選二丙二醇。多元醇的含量相對於聚氧乙烯烷基醚(A)的含量，優選以質量比為O. 5^50倍、更優選為廣35倍、進一步優選為f 20倍的含量並用。如果在該範圍內，則聚氧乙烯烷基醚(A)的溶解性良好，並且可以得到良好的水分蒸發抑制效果，因而優選。在本發明的水包油型乳化組合物中可以使用(C)水溶性高分子。水溶性高分子使聚氧乙烯烷基醚(A)穩定地保持分散於水相中，有助於水分蒸發抑制效果。只要能夠使聚氧乙烯烷基醚(A)穩定地保持分散於水相中，根據使用的劑型，可以選擇各種水溶性高分子。作為本發明使用的水溶性高分子，可以列舉水溶性陽離子性高分子、陰離子性高分子、非離子性高分子以及兩性高分子或雙極性高分子等。作為陽離子性高分子，具體來說，為聚(二甲基二烯丙基滷化銨)型陽離子性聚合物、二甲基二烯丙基滷化銨和丙烯醯胺的共聚物陽離子性聚合物、或含有季氮的纖維素醚、或聚乙二醇、環氧氯丙烷、丙烯胺和由牛脂脂肪酸得到的牛脂胺(tallowyl amine)的縮合產物、或乙烯基吡咯烷酮·甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物陽離子化物等。作為聚(二甲基二烯丙基滷化銨)型陽離子性高分子，可以列舉以商品名稱為Merquat 100由美國Merck & Co. Inc.銷售的產品等。作為二甲基二烯丙基滷化銨與丙烯醯胺的共聚物型陽離子性聚合物，可以列舉Merquat 550 (美國Merck & Co. Inc.)等。作為聚乙二醇、環氧氯丙烷、丙烯胺和牛脂胺或椰油胺的縮合產物的例子，可以列舉以商品名稱為Polyquat H由Henkel International Co.銷售的產品等。含有季氮的纖維素為以商品名稱為PolymerJR-400、Polymer JR-125、Polymer JR-30M 由 Union Carbide Corp.銷售的產品等。乙烯基吡咯烷酮·甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物陽離子化物為以商品名稱為Gafquat 755、Gafquat734由美國GAF Corp.銷售的產品等。作為陰離子性高分子，具體來說，可以列舉羧乙烯基聚合物、羧甲基纖維素、卡拉膠、黃原膠、聚苯乙烯磺酸鹽、瓊脂、爺替膠(gumghatt i )、刺梧桐樹膠(karaya gum)、果膠、海藻酸鹽、同樣的聚(丙烯酸)和丙烯酸、甲基丙烯酸的鹼金屬和銨鹽等丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。·作為非離子性高分子，具體來說，可以列舉纖維素醚(羥丁基甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素、羥乙基纖維素等)、海藻酸丙二醇酯、聚丙烯醯胺、(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物、聚(氧化乙烯)、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羥丙基瓜爾膠、刺槐豆膠、直鏈澱粉、羥乙基直鏈澱粉、透明質酸及其鹼金屬鹽、澱粉和澱粉衍生物以及這些的混合物等。作為兩性高分子或雙極性高分子，具體來說，可以列舉辛基丙烯醯胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物、聚季銨鹽-47、聚季銨鹽-43等。這些水溶性高分子可以使用I種或將2種以上適當組合使用。由於容易應用於各種劑型中，因而，優選可以列舉羧乙烯基聚合物、丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物、黃原膠、羥丙基甲基纖維素、聚丙烯醯胺、(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物、透明質酸及其鹼金屬鹽。本發明中使用的水溶性高分子的含量，相對於組合物總量，優選為O. 0Γ5質量％，更優選為O. 05 3質量％。如果其含量在該範圍內，則保持製劑的穩定性，可以得到優異的水分蒸發抑制效果，因而優選。在本發明的水包油型乳化組合物中，除了所述必須成分以外，在不損害本發明的目的的範圍內可以配合高級醇類、脂肪酸類、酯類、留醇類、留醇脂肪酸酯類、烴類、油脂類、矽油、保溼劑、植物提取物、維生素類、抗氧化劑、防菌防腐劑、消炎劑、驅蟲劑、生理活性成分、鹽類、螯合劑、中和劑、pH調節劑、香料等。本發明的水包油型乳化組合物的劑型沒有特別地限制，可以調製為液狀、乳液、凝膠狀、噴霧狀、摩絲狀等劑型。作為本發明的水包油型乳化組合物的用途，沒有特別地限制，可以優選用於化妝品、醫藥品、醫藥部外品等。具體來說，可以優選作為洗髮劑、護髮素、護髮精華素等毛髮化妝品；洗面劑、清潔化妝品、化妝水、乳液、美容膏、基礎化妝品、防曬化妝品、面膜、按摩化妝品等皮膚化妝品；含有各種藥劑的軟膏、乳脂等外用醫藥品來使用。特別是本發明的水包油型乳化組合物由於水分的閉塞效果高，因而，優選用作免衝洗並保持於皮膚的類型的皮膚外用劑。本發明的水包油型乳化組合物通過在水相中含有所述成分(A廣(C)，可以得到高的水分蒸發抑制效果和經時穩定性。然而，聚氧乙烯烷基醚(A)由於溶解於無機性值為2500以下、有機性值為5000以下、並且IOB值為O. 3^0. 5的油性成分中，因此，在進行通常的轉相乳化法(inversionemulsification)(反轉乳化法、轉相溫度乳化法等)或非轉相乳化法等乳化時,如果在高溫(60°C以上)下將特定的油性成分與聚氧乙烯烷基醚(A)混合，則聚氧乙烯烷基醚(A)溶解於油相中，顯著降低水相的水分蒸發抑制效果。
因此，在本發明中，預先形成含有水溶性高分子的水包油型乳化組合物，其後，在45°C以下的溫度下將所述水包油型乳化組合物與含有所述(A)和(B)的組合物混合，由此可以將聚氧乙烯烷基醚(A)穩定地配合於水相中，得到良好的水分蒸發抑制效果和經時穩定性。預先形成的含有水溶性高分子的水包油型乳化組合物可以利用分散法(使用旋轉 攪拌式乳化裝置或膜乳化裝置使之乳化的方法)、轉相乳化法(反轉乳化法、轉相溫度乳化法等)、自乳化法(不從外部施加機械或熱能量而乳化的方法)等各種形成方法來生成。在形成該含有水溶性高分子的水包油型乳化組合物中，可以根據需要加熱至5(T80°C。另一方面，含有所述(A)和(B)的組合物為了使之均勻而進行加熱混合，優選加熱至 5(T80°C。優選在45°C以下的溫度下將預先形成的水包油型乳化組合物與該含有(A)和(B)的組合物混合，更優選在35 45°C的溫度下進行混合。如果混合時的溫度在該範圍內，則可·以將聚氧乙烯烷基醚(A)穩定地配合於水相中。另外，如果混合時的溫度在該範圍內，則各個組合物的混合前的溫度沒有限制，但是由於容易進行溫度控制，因而，優選在大致等溫下將預先形成的水包油型乳化組合物與含有(A)和(B)的組合物混合。實施例以下，列舉實施例和比較例進一步具體地說明本發明，但是本發明並沒有被限定於下述實施例。另外，各成分的量為質量％。[試驗I]水分蒸發抑制效果在敞口面積為13. 85cm2的淺底盤中添加5g下述表f 4所示的成分的實施例f 7、比較例廣3、參考例廣4以及下述對照，在溼度為30%、溫度為30°C下測定經過1、3、5、7、12、18,24小時後樣品的重量變化。通過最小平方法算出其重量變化的斜率(nX+m ；X為時間h)的η作為水分蒸發速度(單位mg/h)，作為絕對值進行作圖。另外，對於水分蒸發速度，求得各樣品計3次的平均值。由所述水分蒸發速度算出下述定義的水分蒸發抑制率。水分蒸發抑制率越高，則越能抑制水分蒸發。將結果一併記載於表廣4中。水分蒸發抑制率(％)={1_ (實施例或比較例中的水分蒸發速度)/ (對照中的水分蒸發速度Mxioo[對照]
成分含量(％)二丙二醇10
2%竣乙烯基聚合物(Synthalen K，和光純藥公司製造)7.5
10%氫氧化鉀0.7
依地酸二鈉0.03
苯氧基乙醇0.35
純水餘量表I:低溫添加
權利要求
1.一種水包油型乳化組合物，其特徵在於， 所述水包油型乳化組合物含有無機性值為2500以下、有機性值為5000以下、且IOB值為0.3、. 5的油性成分，並且在水相中含有下述(A) (C)， (A)烷基或烯基的碳原子數為2(Γ24、並且氧化乙烯的平均加成摩爾數為I.5^4的聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚， (B)多元醇， (C)水溶性高分子。
2.如權利要求I所述的水包油型乳化組合物，其中， 含有無機性值為1500以下、有機性值為3000以下、IOB值為O. 3^0. 5的油性成分。
3.如權利要求I或2所述的水包油型乳化組合物，其中， 含有無機性值為100 300、有機性值為200 700、IOB值為O. 3 O. 5的油性成分。
4.如權利要求廣3中任一項所述的水包油型乳化組合物，其中， 相對於水包油型乳化組合物總量，含有O. 05 30質量％的所述油性成分。
5.如權利要求廣4中任一項所述的水包油型乳化組合物，其中， 成分(A)為烷基或烯基的碳原子數為2(Γ24、並且氧化乙烯的平均加成摩爾數為I. 5^3的聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚。
6.如權利要求廣5中任一項所述的水包油型乳化組合物，其中， 相對於組合物總量,含有O. 05 20質量％的成分(A)。
7.如權利要求1飛中任一項所述的水包油型乳化組合物，其中， (B)多元醇為選自二醇類、甘油、雙甘油和聚甘油中的I種或2種以上。
8.如權利要求廣7中任一項所述的水包油型乳化組合物，其中， (B)多元醇為選自乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、平均分子量小於650的聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、平均分子量小於650的聚丙二醇、異戊二醇、1,3-丁二醇、甘油、雙甘油和聚甘油中的I種或2種以上。
9.如權利要求廣8中任一項所述的水包油型乳化組合物，其中， 相對於成分(A)的含量，以質量比為O. 5^50倍含有成分(B)。
10.如權利要求廣9中任一項所述的水包油型乳化組合物，其中， 成分(C)為選自羧乙烯基聚合物、丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物、黃原膠、羥丙基甲基纖維素、聚丙烯醯胺和(丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物中的I種或2種以上。
11.如權利要求廣10中任一項所述的水包油型乳化組合物，其中， 相對於組合物總量，含有O. 0Γ5質量％的成分(C)。
12.—種水包油型乳化組合物的製造方法，其特徵在於， 形成含有水溶性高分子的水包油型乳化組合物，在45°C以下的溫度下將所述水包油型乳化組合物與含有以下的成分(A)和(B)的組合物混合， (A)烷基或烯基的碳原子數為2(Γ24、並且氧化乙烯的平均加成摩爾數為I.5^4的聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚， (B)多元醇。
13.如權利要求12所述的製造方法，其中，在35 45°C的溫度下將所述水包油型乳化組合物與含有所述成分(A)和(B)的組合物混合。
14.如權利要求12或13所述的製造方法，其中， 作為油相中的油性成分含有無機性值為2500以下、有機性值為5000以下、且IOB值為O.3^0. 5的油性成分。
全文摘要
本發明提供水包油型乳化組合物及其製造方法，該水包油型乳化組合物的連續相為水相，並且水分蒸發抑制效果高，而且使用感優異。所述水包油型乳化組合物其特徵在於，該水包油型乳化組合物含有無機性值為2500以下、有機性值為5000以下、且IOB值為0.3~0.5的油性成分，並且在水相中含有下述(A)~(C)。(A)烷基或烯基的碳原子數為20~24、並且氧化乙烯的平均加成摩爾數為1.5~4的聚氧乙烯烷基醚或聚氧乙烯烯基醚，(B)多元醇，(C)水溶性高分子。
文檔編號A61K8/34GK102917786SQ20118002620
公開日2013年2月6日 申請日期2011年6月3日 優先權日2010年6月7日
發明者村田武司 申請人:花王株式會社