一種焦性沒食子酸的製備方法與流程
2023-06-03 03:56:06
本發明屬於化工製作技術領域，尤其涉及一種焦性沒食子酸的製備方法。
背景技術：
焦性沒食子酸(Pyrogallol acid)，又稱焦倍酚、連苯三酚、1，2，3-苯三酚，為白色針狀結晶體，比重1.453(4/4℃)，熔點131～133℃，沸點309℃，緩慢加熱時升華而不分解，極易氧化，易溶於水、乙醇和乙醚，難溶於苯、二甲苯等溶劑。
焦性沒食子酸是一種重要的精細化學品、化學試劑，廣泛用於輕工、食品、有機合成、合成醫藥、染料等工業中，可作為顯影劑、熱敏劑、高分子材料的助劑以及化學分析試劑等。
焦性沒食子酸的製備主要有沒食子酸脫羧法和化學合成法。沒食子酸脫羧制焦性沒食子酸主要採用五倍子或塔拉粉水解製得的沒食子酸作原料，經脫羧後生成焦性沒食子酸。沒食子酸脫羧法主要有加壓脫羧、減壓脫羧、常壓催化脫羧、溶劑脫羧及微生物脫羧等工藝；化學合成法可以通過沒食子酸也可以不通過沒食子酸合成焦性沒食子酸。但是現有的技術，其產出的焦性沒食子酸產率不高，純度不夠。
技術實現要素：
為解決上述技術問題，本發明提供了一種焦性沒食子酸的製備方法，具體方案為：
一種焦性沒食子酸的製備方法，包括以下步驟：
1)將無水沒食子酸與N,N一二甲基甲醯胺、無水乙醇、聚吡咯按照1：1～3：2～4：0.1～0.3的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的5～15％的苯磺酸鐵；然後放置於管狀反應容器中，對溶液持續通入電流，並且將混合溶液加熱到50～70℃，反應20min～3h；
2)將混合溶液置於加熱容器中，用二氧化碳氣體保護，加熱濃縮，濃縮得到固體；
3)純化，得到焦性沒食子酸。
進一步的，所述的電流強度為0.1～0.5A。
進一步的，所述的濃縮為：加熱至溶液沸騰，當濃縮至原來的1/5時，加入5倍量的乙醇；重複「加熱至沸騰濃縮—加入乙醇」三次以上；然後停止加入乙醇，濃縮得到固體。
進一步的，所述的濃縮為：加熱到155～160℃進行濃縮，當濃縮至原來體積的1/5，加入5倍乙醇；重複「加熱至155～160℃濃縮—加入乙醇」兩次以上；然後降溫至90～100℃濃縮，；然後降溫90～100℃，繼續加熱濃縮，得到固體。
進一步的，在最後一次加入乙醇後，溶液在50～60℃的溫度下進行離心分離，得到溶液的再進行加熱濃縮。
進一步的，所述的純化為：將固體至於3～5倍的氯仿溶液中，攪拌並加熱，溫度為50～70℃保持10min～2h；然後過濾分離得到焦性沒食子酸。
進一步的，得到的焦性沒食子酸用溫度為50～70℃的氯仿淋洗。
本發明的有益效果在於：本發明採用N,N一二甲基甲醯胺、無水乙醇為溶劑，並加入導電高分子聚吡咯和氧化劑苯磺酸鐵，在電流的作用下，50～70℃的溫度中反應脫去羧基，製成的產物焦化沒食子酸的收率高，具有能耗低、產品質量好、操作簡便等特點；並且通過高溫蒸發濃縮步驟，能夠有效去除焦化沒食子酸中的N,N一二甲基甲醯胺、聚吡咯和苯磺酸鐵；使得製成焦化沒食子酸純度在95％以上。
具體實施方式
下面進一步描述本發明的技術方案，但要求保護的範圍並不局限於所述。
實施例一
本實施例提供了一種焦性沒食子酸的製備方法，包括以下步驟：
1)將無水沒食子酸與N,N一二甲基甲醯胺、無水乙醇、聚吡咯按照1：1：2：0.1的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的5％的苯磺酸鐵；然後放置於管狀反應容器中，對溶液持續通入電流，電流強度為0.1A；並且將混合溶液加熱到50℃，反應20minh；
2)將混合溶液置於加熱容器中，用二氧化碳氣體保護，加熱濃縮，濃縮得到固體；所述的濃縮為：加熱至溶液至沸騰濃縮，當濃縮至原來的1/5時，加入5倍量的乙醇；重複「加熱至沸騰濃縮—加入乙醇」三次以上；在最後一次加入乙醇後，溶液在50℃的溫度下進行離心分離，得到溶液的再進行加熱濃縮，濃縮得到固體；
3)純化，將固體至於3～5倍的氯仿溶液中，攪拌並加熱，溫度為50℃保持10minh；然後過濾分離得到焦性沒食子酸初品，再用溫度為50℃的氯仿淋洗，得到焦性沒食子酸。
實施例二
本實施例提供了一種焦性沒食子酸的製備方法，包括以下步驟：
1)將無水沒食子酸與N,N一二甲基甲醯胺、無水乙醇、聚吡咯按照1：3：4：0.3的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的15％的苯磺酸鐵；然後放置於管狀反應容器中，對溶液持續通入電流，電流強度為0.5A；並且將混合溶液加熱到70℃，反應3h；
2)將混合溶液置於加熱容器中，用二氧化碳氣體保護，加熱濃縮，濃縮得到固體；所述的濃縮為：加熱至溶液至沸騰濃縮，當濃縮至原來的1/5時，加入5倍量的乙醇；重複「加熱至沸騰濃縮—加入乙醇」三次以上；在最後一次加入乙醇後，溶液在60℃的溫度下進行離心分離，得到溶液的再進行加熱濃縮，濃縮得到固體；
3)純化，將固體至於3～5倍的氯仿溶液中，攪拌並加熱，溫度為70℃保持2h；然後過濾分離得到焦性沒食子酸初品，再用溫度為70℃的氯仿淋洗，得到焦性沒食子酸。
實施例三
本實施例提供了一種焦性沒食子酸的製備方法，包括以下步驟：
1)將無水沒食子酸與N,N一二甲基甲醯胺、無水乙醇、聚吡咯按照1：2：3：0.2的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的10％的苯磺酸鐵；然後放置於管狀反應容器中，對溶液持續通入電流，電流強度為0.3A；並且將混合溶液加熱到60℃，反應2h；
2)將混合溶液置於加熱容器中，用二氧化碳氣體保護，加熱濃縮，濃縮得到固體；所述的濃縮為：加熱至溶液至沸騰濃縮，當濃縮至原來的1/5時，加入5倍量的乙醇；重複「加熱至沸騰濃縮—加入乙醇」三次以上；在最後一次加入乙醇後，溶液在55℃的溫度下進行離心分離，得到溶液的再進行加熱濃縮，濃縮得到固體；
3)純化，將固體至於4倍的氯仿溶液中，攪拌並加熱，溫度為60℃ 保持1h；然後過濾分離得到焦性沒食子酸初品，再用溫度為60℃的氯仿淋洗，得到焦性沒食子酸。
實施例一
本實施例提供了一種焦性沒食子酸的製備方法，包括以下步驟：
1)將無水沒食子酸與N,N一二甲基甲醯胺、無水乙醇、聚吡咯按照1：1：2：0.1的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的5％的苯磺酸鐵；然後放置於管狀反應容器中，對溶液持續通入電流，電流強度為0.1A；並且將混合溶液加熱到50℃，反應20minh；
2)將混合溶液置於加熱容器中，用二氧化碳氣體保護，加熱濃縮，濃縮得到固體；所述的濃縮為：加熱到155℃進行濃縮，當濃縮至原來體積的1/5，加入5倍乙醇；重複「加熱至155℃濃縮—加入乙醇」兩次以上；在最後一次加入乙醇後，溶液在55℃的溫度下進行離心分離，得到溶液的再進行加熱至90℃濃縮，濃縮得到固體。；
3)純化，將固體至於3～5倍的氯仿溶液中，攪拌並加熱，溫度為50℃保持10minh；然後過濾分離得到焦性沒食子酸初品，再用溫度為50℃的氯仿淋洗，得到焦性沒食子酸。
實施例五
本實施例提供了一種焦性沒食子酸的製備方法，包括以下步驟：
1)將無水沒食子酸與N,N一二甲基甲醯胺、無水乙醇、聚吡咯按照1：3：4：0.3的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的15％的苯磺酸鐵；然後放置於管狀反應容器中，對溶液持續通入電流，電流強度為0.5A；並且將混合溶液加熱到70℃，反應3h；
2)將混合溶液置於加熱容器中，用二氧化碳氣體保護，加熱濃縮，濃縮得到固體；所述的濃縮為：加熱到155～160℃進行濃縮，當濃縮至原來體積的1/5，加入5倍乙醇；重複「加熱至160℃濃縮—加 入乙醇」兩次以上；在最後一次加入乙醇後，溶液在55℃的溫度下進行離心分離，得到溶液的再進行加熱至100℃濃縮，濃縮得到固體。
3)純化，將固體至於3～5倍的氯仿溶液中，攪拌並加熱，溫度為70℃保持2h；然後過濾分離得到焦性沒食子酸初品，再用溫度為70℃的氯仿淋洗，得到焦性沒食子酸。
實施例六
本實施例提供了一種焦性沒食子酸的製備方法，包括以下步驟：
1)將無水沒食子酸與N,N一二甲基甲醯胺、無水乙醇、聚吡咯按照1：2：3：0.2的比例混合，得到混合溶液；再加入混合溶液重量的10％的苯磺酸鐵；然後放置於管狀反應容器中，對溶液持續通入電流，電流強度為0.3A；並且將混合溶液加熱到60℃，反應2h；
2)將混合溶液置於加熱容器中，用二氧化碳氣體保護，加熱濃縮，濃縮得到固體；所述的濃縮為：加熱到158℃進行濃縮，當濃縮至原來體積的1/5，加入5倍乙醇；重複「加熱至158℃濃縮—加入乙醇」兩次以上；在最後一次加入乙醇後，溶液在55℃的溫度下進行離心分離，得到溶液的再進行加熱至95℃濃縮，濃縮得到固體。
3)純化，將固體至於4倍的氯仿溶液中，攪拌並加熱，溫度為60℃保持1h；然後過濾分離得到焦性沒食子酸初品，再用溫度為60℃的氯仿淋洗，得到焦性沒食子酸。