對用於液態色譜分析法的活塞泵裝置進行控制的裝置製造方法

2023-06-13 17:27:01 1

對用於液態色譜分析法的活塞泵裝置進行控制的裝置製造方法
【專利摘要】本發明涉及一種包括為了液相色譜分析而以相移方式操作的至少兩個活塞-缸單元的活塞泵單元的控制裝置和包括這樣的控制裝置的活塞泵單元。本發明的目的在於允許以高壓泵送低脈動流。這實現為，將用於活塞的驅動器控制為使得第二活塞在第一活塞的進氣階段泵送並且第一活塞在第二活塞的進氣階段泵送。控制裝置在從一個活塞-缸單元切換到各其它活塞-缸單元時校正系統壓力（40）的波動（45）。波動（45）是由於在工作活塞中的預壓縮階段期間以絕熱方式加熱的液體介質的冷卻而導致的。在預壓縮階段期間，其中將在時間點（t1）達到系統壓力（40）的理論上的等溫壓力堆積（43）沒有對應於真實的壓力堆積（42），其包括額外的壓力增加，並且因此，在時間點（t2）已經達到系統壓力（40）。額外的壓力增加是由於藉助於壓縮工作進行的液體的絕熱加熱而導致的。在控制裝置中在測量間隔t3至t4中從壓力曲線推算時間差Δt=t1-t2以便於計算活塞速度的校正並且以便於校正波動。
【專利說明】對用於液態色譜分析法的活塞泵裝置進行控制的裝置
[0001]本發明涉及一種具有權利要求1前述特徵而對用於液相色譜分析法，尤其是高效液相色譜分析法(HPLC)的活塞泵裝置進行控制的裝置。本發明還涉及一種具有這樣控制
裝置的活塞泵裝置。
[0002]用於HPLC的泵在高壓作用下應儘可能少脈衝或者甚至完全無脈衝地推送流量。為此使用根據擠壓原理藉助循環作用的活塞來工作的泵。為了消除抽吸的時間，具有第一和第二蓋以及第一和第二活塞-缸裝置的泵得以被使用。兩個活塞-缸裝置都可以由流體層平行地布置，其中對用於活塞的驅動器進行驅動，使始終一個活塞推送同時另一活塞抽吸。例如在US4，752，385A中就描述了這樣一種構造。
[0003]除此之外，兩個活塞-缸裝置也可以以流體方式串聯地設置，其中用於活塞的驅動器在此情況下被如下驅動，即:在抽吸第一活塞的時候第二活塞推送而在抽吸第二活塞時第一活塞推送並且同時充滿第二活塞-缸裝置。例如在US4，681，513A中就描述了這樣
一種泵裝置。
[0004]在雙活塞泵的兩個變形中存在這樣的問題，即:在由於不同物理和技術原因而將活塞-缸裝置轉換到其它各個活塞-缸裝置可能會導致泵裝置出口處可測定的系統壓力(以及因此流量)在走勢上出現下降並且導致系統壓力或者流量的真實走勢與所期望(理想的)恆定系統壓力或者流量之間的誤差。其中由此的原因在於，在對要推送的液體介質進行加熱的同時基本上等溫壓縮。這個問題將在根據圖1的串聯雙活塞泵的下列示例中加以說明:
[0005]圖1示出了串聯雙活塞泵裝置I用於理解的基本組件的例示性示圖。該雙活塞泵裝置I由具有缸或者工作蓋10的第一活塞-缸裝置3所組成，其中工作活塞11被設置為可移動的。通過密封圈17來實現向外密封。工作蓋10具有排入閥15和排出閥16，其被設置為，液體可以通過進口連接14被抽取並且通過連接管道或者連接毛細管24被輸送。在工作蓋10上或者內部可以設置一個壓力傳感器13，以便檢測工作蓋10缸體體積上的壓力。工作蓋的自由體積12可以通過向前移動，S卩:在圖1中為向右移動工作活塞來降低或者通過向後運動，即:在圖1中向左運動來提高。此處所需的驅動裝置顯然部分沒有顯示在圖1中。該雙活塞泵裝置I還包括具有缸或者補償蓋20、補償活塞21、密封圈27、自由體積22、以及壓力傳感器23的第二活塞-缸裝置5。補償蓋在沒有閥門的情況下被直接與連接毛細管24以及形成出口端的出口毛細管30相連接，該出口毛細管30提供用於HPLC-系統的推送液體。因為將補償蓋20和出口毛細管30以流體的方式直接相互連接起來的連接毛細管24，在這部分分別擁有相同的壓力，以下將該壓力顯示為系統壓力。
[0006]圖1所示的雙活塞泵裝置I通常循環工作，以便在出口處產生連續的流量。在泵迴路的第一階段(顯示為抽吸階段)，工作活塞11向後運動並且從溶液貯存部將液體抽取出，同時補償活塞21向前運動並且因此承受泵裝置出口端的流量以及系統壓力。抽取過程中將排入閥15打開並且將排出閥16關閉。在補償活塞21即將到達其工作路徑前部端點時結束抽取過程並且因此能夠不繼續推送液體。
[0007]在抽取階段之後的第二階段(視為預壓縮階段)工作蓋11向前運動，以便使之前被抽取的液體到達相同的高系統壓力，該系統壓力存在於泵裝置I的出口端30以及補償蓋20的自由空間22中。其中排入閥15是關閉的。排出閥16首先也保持關閉。這個過程被示為預壓縮，因為在HPLC中通常很高的壓力作用下液體一定被視為是可壓縮的。在預壓縮期間補償活塞21繼續支承流量以及系統壓力。當工作蓋10內的壓力達到系統壓力時，預壓縮階段結束，使排出閥16打開並且兩個具有出口毛細管30的自由體積12和22被連接起來(此處應注意，閥門15、16被構造成止回閥)。在預壓縮期間工作活塞11行進的預壓縮路徑與液體的壓縮性以及補償蓋20內的壓力(即:系統壓力)有關。
[0008]在隨後的第三階段排出閥16被打開，使補償活塞21以及工作活塞11的運動都有助於在泵裝置I的出口端30所輸送的總流量。為了避免總流量不期望地升高，因此活塞速度必須適應於使得在泵出口處總量上重新產生所期望的總流量。如其準確實現的，與泵準確的技術實施有關。無論如何必須同時在開始下一泵迴路以及下一抽取階段之前將補償活塞21復位，以便重新灌注補償蓋20。這將在根據現有技術的泵處於第三或是附加的第四階段時實現。為了便於理解本發明還十分重要的是，處於第三和根據需要的第四階段而在泵出口處輸送的流量取決於兩個活塞速度的(運算符號正確的)總和。下面預壓縮階段隨後的階段與準確的技術執行無關而被通常概括地示為推送階段。
[0009]這樣循環工作的雙活塞泵裝置的問題在於，不管是否為並聯的或是串聯的泵裝置，在對工作蓋10的自由體積12中的液體進行預壓縮時，如果快速執行預壓縮，使預壓縮階段期間熱量不能充分被排出，就實現了會導致該液體加熱的壓縮工作。這種壓縮工作越多，液體的壓力和壓縮性就越高。因此工作蓋10中的預壓縮在預壓縮過程之後要比工作蓋10和工作活塞11更熱。
[0010]在預壓縮過程之後將不執行另外的壓縮工作，因為工作蓋10的自由體積12中的壓力在打開排出閥16之後基本上保持恆定。此前加熱的液體特別是在推送階段開始時通過與泵周圍的部件接觸而降溫，使其體積減小。
[0011]這個收縮體積的過程減少了這一時間所輸送的流量，該流量會導致其自身以及系統壓力暫時中斷。每個泵迴路過程都如此重複並且使其能夠整體上作為不期望的循環流量和循環壓力脈衝在泵裝置的出口端而被注意到。在高壓-梯度泵中這種脈衝能夠另外被作為溶液-組成的振動而觀察到。所有這些效果會導致色譜法可再現性的退化，該可再現性描述了對於色譜裝置的質量來說的一個重要標準。
[0012]到目前為止，針對通過在預壓縮階段對待被推送液體介質進行加熱以及通過在推送階段隨後進行降溫來減少所產生的脈衝，提出了不同的可能性。在GB2446321A中描述了一種方法，該方法通過如下避開了這個問題，即:將降溫過程移動到一個更預期沒有不利影響的時間點。此時在預壓縮階段中大約90-95%的預壓縮之後會加入足夠長的等待時間，以便液體能夠重新冷卻。因為在此時間點排出閥仍然是關閉的，體積收縮沒有作用與在泵出口處所輸送的流量以及壓力上。冷卻之後將執行其餘的預壓縮並且液體被熱平衡地抽入系統中。
[0013]該解決方案的缺點在於，需要一個確定的最小等待時間，因為冷卻的持續時間主要由活塞腔材料以及液體的導熱性來決定。這些必須加以測量，使液體在不利的情況下足夠強度地冷卻，以避免該問題。該等待時間延長了預壓縮階段以及由此的泵的周期。這降低了單個泵的最大流動比率。[0014]另外該解決方案要求對工作蓋內的壓力進行測量，這意味著額外的消耗。此外，該解決方案僅僅被用於當用於工作和補償活塞的驅動器為獨立的時，這也將導致額外的消耗。
[0015]US2010/0275678A1描述了一種具有調壓器的方法，該調壓器將通過相應疊加的活塞運動來補償壓力下降。此時在預期的壓力下降之前，即:例如在抽吸階段和/或預壓縮階段中，已經在泵出口處採用系統壓力的趨勢並且由此在推送階段開始時在時間窗中計算出預期的壓力趨勢。因此在推送階段開始時，開啟調壓器，該調壓器在一定時間間隔中將活塞速度調整為，使實際的壓力趨勢與預期的壓力趨勢相適應。
[0016]該解決方案的缺點在於，調壓器對於外界的幹擾反映敏感，即:對於由外界感應的與預期壓力趨勢之間的差值。這些能夠例如在高壓梯度泵-構造的情況下由其它泵所引起。這必須通過將單個泵進行同步來避免，使這種方法不能被用在具有凸輪軸驅動器的通用高壓梯度泵上。
[0017]同樣在GB2433792B中也描述了在預壓縮過程之後通過調壓器對脈衝所做的補償。該專利符合之前討論的US2010/0275678A1的基本思想。此外，這裡建議，在工作和補償蓋之間加入一個流量阻體，以便將工作蓋中的壓力與補償蓋中的壓力分隔開。
[0018]該解決方案也具有之前已經提到的缺點。使用額外的流量阻體帶來了額外的缺陷，即:其作用強烈依賴於各個已設置的泵流。
[0019]從前述的現有技術出發，本發明的任務在於，實現一種對用於液相色譜分析法，尤其是高效液相色譜分析法(HPLC)的活塞泵裝置進行控制的裝置，其以簡單的方式避免或者很大程度上降低了流量以及壓力脈衝以及由壓縮階段和隨後的部分推送階段中出現的熱效應而導致的溶液組合的振動。此外本發明的任務在於，實現一種具有這樣控制裝置的多
活塞泵裝置。
[0020]本發明將藉助權利要求1的特徵來實現該任務。
[0021]本發明從現有知識出發，能夠預先確定導致不期望流量以及壓力脈衝的熱效應的所產生的影響並且之後由相應更改的活塞速度來加以補償。其中，將活塞速度更改一個此前已計算出的更改振幅，以儘量避免不期望的流量和壓力脈衝。其中控制裝置被構造成在所述預壓縮階段和/或部分所述推送階段時在至少一個活塞-缸裝置中確定所述介質的壓力，其中對所述絕熱加熱的介質進行的冷卻會對流量造成影響。可以利用通常的壓力傳感器來確定壓力，該壓力傳感器與相關的活塞-缸裝置液態連接起來。該控制裝置在過渡階段控制至少一個活塞-缸裝置的速度，在所述過渡階段與至少一個由此前檢測到的壓力值所確定的核心值相關地對至少一個活塞-缸裝置的活塞速度進行控制，使得由所述絕熱加熱的介質進行冷卻所引起的所述系統壓力的波動至少部分得以補償。
[0022]因為適合的壓力傳感器存在於實際所有已知的多活塞泵中並且這些壓力傳感器也是通過程序控制的控制裝置來操縱的，所以本發明也可以在存在泵的情況下以軟體更新或者固件升級的方式來實現。在此泵的硬體變型通常是不需要的。
[0023]根據本發明的控制器需要並不複雜的調節機構，複雜的調節機構另外會引發的風險在於，在出現外部幹擾影響時調節電路會產生不穩定性。
[0024]此外，本發明可以用簡單的方式來實現，使受幹擾的脈衝被自動地並且與所使用的液體屬性無關地減少或者完全避免。[0025]根據本發明的設計方案，在所述過渡階段在應用所述至少一個核心值的情況下，所述控制裝置確定校正規則以控制至少一個所述活塞-缸裝置的所述活塞速度，所述校正規則在所述過渡階段決定了流量，其中所述校正規則優選附加地被用於所述相關活塞的控制指令所覆蓋，該控制指令沒有考慮對所述經過絕熱加熱的介質進行冷卻的補償。由此待減少的熱效應能夠以簡單的方式被集成到用於控制提供給活塞的驅動裝置的已存在的指令中。
[0026]其中所述校正規則包括形式為:vk=c.exp [ (t - t2) / τ ]或者形式為vk=c *exp[(x - χπ)/ ε ]的下降冪函數,其中所述推送階段的所述過渡階段在時間上的起始用t2來表示，時間點t=t2上所述修正函數的振幅用c來表示，所述修正函數的時間常數用τ來表示，所述活塞的位置用X來表示以及所述推送階段的所述過渡階段的起始位置用X11來表示。
[0027]所述校正規則包括大致為坡形或者階梯形的函數，所述函數具有階躍形或者坡形的上升部分、擁有以確定的最大振幅為基本上恆定的值的中間區域以及具有階躍形或者坡形的下降部分。其令人吃驚地指出，尤其在使用這樣的階躍或者坡形函數時可以通過簡單的控制在沒有閉合的伺服迴路時另外將其更改為壓力下降和流量量下降的下降的冪函數。
[0028]其中所述坡形或者階梯形函數的所述前部側面被分配給預定的活塞位置。這些可以利用模擬試驗或者從實踐中確定。同樣的也適用於坡形或者階梯形函數的寬度。
[0029]根據本發明的設計方案，控制裝置在所述壓縮階段的起始階段中在所述壓縮活塞-缸裝置的缸體積內檢測所述介質的壓力，在所述壓縮階段的起始階段中基本上還沒有通過絕熱壓縮來執行對所述介質的加熱，並且作為所述時間的函數或所述相關活塞位置的函數外推所述壓力趨勢，並且計算所述時間點h或者所述活塞位置X1,在此時間點上或者在此位置上該描述等溫趨勢的外推曲線達到用於所述系統壓力的一個值，所述值在理想化熱壓縮時會產生在所述壓縮階段的結尾。因此控制裝置可以確定所述時間點t2或者所述相關活塞的位置x?，在此時間點上或者此位置上所述預壓縮階段被終止，並且可以作為用於確定所述校正規則至少一個參數的核心值而採用所述計算得出的時間A與所述檢測到的時間t2之間的差值或者所述計算得出的位置X1與所述檢測到的位置X11之間的所述差值。
[0030]在這種情況下，所述控制裝置為了確定所述時間點h或者所述活塞的所述位置X1,在所述推送階段開始之前的區域內與所述時間或所述活塞的所述位置相關地對所述泵裝置出口處所述介質擁有的所述系統壓力進行檢測，並且優選直線地外推，並且利用所述計算得出的、描述所述壓縮活塞-缸裝置相關體積內所述壓力的所述等溫趨勢的曲線來確定用於所述系統壓力的所述外推出曲線的所述交點，在所述時間點A上或者所述活塞的所述位置X1上所述外推的曲線達到用於所述系統壓力的值，所述值在理想化的、熱壓縮的情況下會產生在所述壓縮階段的結尾。
[0031]根據另一改進的方案，所述控制裝置為了確定所述時間點h或者所述活塞的所述位置X1，採用所述系統壓力的恆定值，所述恆定值被提供給所述控制裝置或者由所述控制裝置在所述壓縮階段，優選在所述壓縮階段即將結束之前檢測所述恆定值，在所述時間點
上或者所述活塞的所述位置X1上所述外推的曲線達到用於所述系統壓力的值，所述值在理想化的、熱壓縮的情況下會產生在所述壓縮階段的結尾。
[0032]根據本發明的另一實施方式，所述控制裝置為了確定所述時間點t2或者所述相關活塞的所述位置χ?，在所述預壓縮階段與所述時間或者與所述活塞的位置相關地，在一個區域內檢測壓力並且外推所述壓力趨勢，在所述區域內，優選直到所述預壓縮階段即將結束之前的時間點所述加熱產生的影響顯現出來。其中所述控制裝置在所述推送階段開始之前在一個區域內與所述時間或者與所述活塞的位置相關地對所述泵裝置出口處所述介質所擁有的所述系統壓力進行檢測並且優選直線地外推，並且由用於所述系統壓力和所述相關活塞-缸裝置體積內的所述壓力的所述兩條外推曲線的所述相關交點來確定所述時間點t2和所述相關活塞的所述位置χπ。其中所述控制裝置優選在所述預壓縮階段結束前確定所述校正規則並且為了控制所述驅動裝置在所述緊接著的推送階段使用所述校正規則。
[0033]前述用於確定校正規則參數的改進的方案具有的優勢在於，所有參數能夠直接在即將到來的壓力下降之前已經確定，使緊接著的壓力下降可以被控制地更改。
[0034]根據另一可選方案，控制裝置可以在所述過渡階段檢測所述介質的系統壓力，在所述過渡階段中執行對所述在壓縮階段被加熱的介質的冷卻，並且作為用於確定所述校正規則的所述至少一個參數的核心值而採用所述過渡階段檢測到的系統壓力與理想化的系統壓力之間的偏差。
[0035]其中控制裝置可以在所述過渡階段根據以下可選的方案來確定所述理想化的系統壓力。
[0036]所述控制裝置使用所述系統壓力的恆定值，該恆定值被傳輸給所述控制裝置或者由所述控制裝置在壓縮階段，優選在所述壓縮階段即將結束之前，檢測所述恆定值。
[0037]所述控制裝置在所述推送階段開始之前在一個區域內與所述時間或者與所述活塞的位置相關地對所述泵裝置出口處所述介質所擁有的系統壓力進行檢測並且優選直線地外推所述檢測到的壓力趨勢。
[0038]根據本發明的一個設計方案，其中所述控制裝置確定所述檢測出的系統壓力與理想化的系統壓力之間的所述最大偏差並且與所述最大偏差相關地確定至少一個所述校正規則的參數。
[0039]在這個改進的方案中，控制裝置在至少一個推送階段控制所述驅動裝置時採用所述確定的校正規則，所述至少一個推送階段跟隨其過渡階段用於確定所述至少一個校正規則的參數而被加入所述推送階段。
[0040]其中所述控制裝置優選可以以迭代的方式確定所述至少一個參數的值，使得在相互疊加的周期，優選在直接相互疊加的周期的過渡階段各個所述相關參數的值得以確定，並且優選添加正確的運算符號以計算的方式結合起來。
[0041]如果如前所述，為了更改壓力下降的狀況而是用冪函數，控制裝置就可以相關於至少一個核心值地確定該冪函數的振幅C。如果另外是用一個坡形或者階梯形(即:矩形)的函數，控制裝置就可以與所述冪函數的振幅c成比例地確定所述坡形或者階梯形的函數的最大振幅。
[0042]本發明的其它 實施方式由從屬權利要求中獲得。
[0043]以下將結合附圖所示的實施方式來詳述本發明。圖中示出了:
[0044]圖1根據現有技術的串聯雙活塞泵的基本組件的示意圖；
[0045]圖2根據本發明具有控制單元的串聯雙活塞泵的基本組件的示意圖；
[0046]圖3用於說明本發明第一可選方案的工作缸體積內和補償缸體積內的壓力作為時間的函數的曲線圖；
[0047]圖4根據圖3的改進方案中用於校正規則的(添加了正確運算符號的)活塞速度作為時間的函數的曲線圖；
[0048]圖5本發明第二可選方案中壓力P、更改振幅c以及兩個相互疊加的泵周期各自更改振幅之間的差值Ac的曲線圖。
[0049]圖2中所示的串聯的雙活塞泵裝置在硬體上儘量適應於圖1中所示的已知的串聯雙活塞泵I。因此為相同的組件和構件使用了相同的附圖標記。根據本發明進一步的改進將尤其顯示在圖2所示的控制裝置32中，該控制裝置32通常可以包含一個具有合適軟體或者固件的由處理器控制的控制單元。因為已知的泵裝置通常具有這樣可以柔性配置的控制裝置，並且根據本發明的控制器可以通過軟體或者固件來實現，所以本發明也能夠被整合到存在的泵裝置中並且在必要時也能被拆下。
[0050]圖2中泵裝置I的控制裝置32將壓力傳感器13的信號傳輸給第一活塞_缸裝置3和第二活塞-缸裝置5。控制裝置32可以以下述形式和方法計算該傳感器信號並且與其相關地對將待驅動的活塞，即:工作活塞11與補償活塞21機械式聯接起來的驅動裝置34進行控制，使活塞11、21以預定的速度向前或者向後運動。
[0051]為了解決前面所述的問題，以避免由於對在預壓縮階段加熱的、由泵裝置推送的液體介質進行冷卻而產生的壓力下降的情況，控制裝置(與時間或者相關活塞的位置相關地)檢測壓力或者壓力趨勢並且由此確定校正規則的參數，該校正規則在將不執行對壓力下降的更改的階段用於控制活塞速度而被拉近。
[0052]下面將從一般的解決方案出發，對根據本發明的兩個具體的改進的解決方案做更詳細的說明:
[0053]第一改進的解決方案將通過圖3來說明，其描述了在第一和第二活塞-缸裝置3、5的體積中壓力的趨勢。其適用於分別擁有為工作蓋中的壓力42而提供的以及為泵裝置出口端的系統壓力40而提供的自身的壓力傳感器。其中該系統壓力顯然能夠在特定的地點被檢測到，在不考慮相關液體阻力的情況下，該地點與出口端液態相連。在圖3中其為傳感器13和23。
[0054]從現有知識出發在這個改進的方案中，在利用高壓快速壓縮液體(如在預壓縮階段執行的一樣)時，會出現一個基本上絕熱的狀態變化，因為短時間內只能排出非常少部分產生的壓縮熱量。相反在微小壓縮的情況下，液體的溫度變化很小，使狀態的變化可以近乎被視為等溫變化，即使很快地執行壓縮。
[0055]由此產生了，在預壓縮階段由於很快壓縮而使壓力在下方的壓力區域以近乎等溫的趨勢增長，並且在更高的壓力下才可以觀察到絕熱的狀態變化。等溫的與絕熱的狀態變化之間的區別將根據本發明通過對關於已執行壓縮的真實壓力趨勢的分析來確定。這將在下面藉助圖3例示性地加以說明。
[0056]圖3示出了在預壓縮階段，即將開始壓縮以及壓縮之後關於時間的工作蓋和補償蓋10、20內的幾個壓力趨勢。在該示例中將從以下出發，即:預壓縮執行為直線的，也就是說，以恆定的活塞速度。
[0057]直到時間點tQ，泵裝置I都位於抽吸階段中。同時工作蓋10中的壓力與環境壓強以及零度相適應並且因此隨時間軸降低。系統壓力Psys在示例中於抽吸階段和預壓縮階段被假設為恆定的。這將通過線40來表示。
[0058]預壓縮階段始於時間點h。在該時間點上的工作蓋體積12中存在被明確定義的液體量並且兩個閥門15和16被關閉。從這點出發將壓縮工作蓋中的液體。
[0059]在假設的等溫的情況下，即:在不考慮加熱的情況下，壓力將對應於曲線43而上升，事先準備一個直線性的預壓縮，即:工作蓋以恆定的速度運動。在這種情況下，工作蓋中的壓力在時間點h上將達到系統壓力。如上所述，在此時間點上排出閥將打開並且開始推送階段。
[0060]在真實情況下，在預壓縮時出現一個絕熱的狀態變化，因為工作蓋10的體積12中的液體通過預壓縮被加熱。因為工作蓋10的體積在h與之間的任何時間點上都通過活塞位置來決定，所以由於缺少體積膨脹的可能性而導致的溫度升高引起另一個的壓力的升高，使工作蓋中的壓力趨勢跟隨圖3中的趨勢42。壓力需要比等溫情況下上升的更明顯。因此補償蓋中的壓力在較早的時間點t2上已經達到了。如上所述，在時間點t2上閥門16打開，並且開始推送階段。加熱的液體通過工作蓋10的連通管道24被輸送到補償蓋20內。因為對液體施加額外的壓縮工作，其因此通過與泵裝置I周圍較低溫度的構件接觸而重新冷卻。同時出現體積的收縮，其減少了泵出口端30所輸送的全部流量量並且在沒有採取其它措施的情況下會在推送階段開始時導致如圖3中曲線部分45那樣的壓力下降。
[0061]為了避免這樣的壓力下降，在該第一改進的方案中確定時間點A與t2之間的區另U。時間點〖2可以以簡單的方式通過外推實際的壓力趨勢來確定，因為在該時間點上曲線42 (即:在壓縮階段確定的壓力趨勢)達到了系統壓*psys。這本身是已知的並且已經被應用很長時間。時間點h由假定的等溫情況中產生，並且然而也由根據曲線43的實際壓力趨勢來確定。這也是可行的，因為在下方的壓力區域還沒有執行值得注意的加熱過程並且因此在該區域內曲線42和曲線43走勢近似相同。也可以確定測量區間t3至t4，在該區間內壓力位於下方的壓力P3與上方的壓力P4之間，其中在已選擇的壓力P4由於所負荷的壓縮工作還不可以執行相應的提高溫度的過程。原則上可將壓力P3選擇為與環境壓力相等。因此在這種情況下有效地將壓力P3選擇為至`少約大於環境壓力，因為由此可以減小例如:氣孔或者驅動器機械式的遊戲的幹擾效果所產生的影響。將壓力P4選擇為明顯大於P3，然而，如上面提到的，儘可能大地選擇，使絕熱的加熱效果可以被忽略。P3的有效值位於2MPa至IOMPa的範圍，尤其位於7MPa至IOMPa的範圍。p4的有效值位於IOMPa至20MPa的範圍，尤其位於12MPa至15MPa的範圍。這些值當然也在一定程度上與液體的形態有關。
[0062]測量區間&至t4中的壓力趨勢被外推，以便獲得對應於等溫的狀態變化的曲線43。外推直線可以利用通常數學的方法(例如:直線近似值)由測量區間中的壓力趨勢計算出。在最簡單的情況下此處只考慮測量區間起始和結束位置的測量點。外推直線和具有系統壓力Psys的曲線43的交點對應於要確定的時間點h。
[0063]時間差At=ti_t2是為在預壓縮期間對液體加熱而提供的範圍並且因此是為由於冷卻而需要的壓力下降所提供的範圍並且因此被用於計算活塞速度的更改振幅C。該更改振幅隨後被使用，以便在緊隨t2的時間區間中在推送階段提高由兩個活塞共同輸送的流量並且因此避免了流量以及壓力的下降45。
[0064]將通過圖4對此更改的實現予以說明。因為在推送階段兩個活塞11、21參與了流量的生成，可以選擇利用工作活塞、補償活塞還是兩種活塞來執行更改。因此這裡用V來表示工作活塞和補償活塞兩個(添加正確運算符號的)活塞速度的總和，其中正的速度表示活塞向前的運動。兩個活塞的運動產生所需的額定流量。
[0065]圖4中線70對應的速度Vtl為產生設定的流量所需的活塞速度。在所示示例中是從恆定的流量比率出發，因此該速度為恆定的。
[0066]為了更改活塞速度該(未更改的)速度以及相關的(未更改的)速度趨勢(作為時間的函數或者活塞位置的函數)覆蓋一個根據圖4的更改分量71。這導致一個具有振幅76的降低的冪函數，該振幅作為前因數和時間常量的前因數由更改振幅c給出。該時間常量τ可以例如通過由流量和預壓縮階段的持續時間以及預壓縮路徑組成的多項式函數計算得出。更改振幅的值通常位於0%至10%的已設定額定流量之間，並且更有利的位於0%至6%之間。該時間常量通常位於1200ms到200ms的範圍內，更有利地位於5000ms到500ms的範圍內。
[0067]該指數的趨勢反映了冷卻過程，該過程理論上也伴隨著降低的冪函數。通過覆蓋以適合的方式確定的更改分量71壓力下降45得以補償，以導致時間點t2上的系統壓力跟隨趨勢41。
[0068]試驗已經示出了，從工作活塞在時間點72上達到的確定地點位置出發，通過另一更改分量74能夠達到額外的改善。其中它是一個階梯或矩形函數，該函數在時間區間72至73之間的確定範圍內起作用並且此處具有恆定的值。因為該時間點與一個固定的活塞位置相對應，其位于越後面，已設定的額定流量就越小。階梯的高度可以優選選擇為與前述的更改分量的指數趨勢的更改振幅c成比例和/或另外與系統壓力Psys成比例。其證明，作為每IOOMPa階梯的振幅，大約0.9倍之前計算出的更改振幅c被投入使用更改分量74時間上的長度優選延伸到推送階段的結尾(時間點73)或者直到隨後的抽吸階段的開始。然而顯然它可以通過模擬或者假設式以及各個係數(尤其是泵裝置I的機械或者熱屬性)來加以調整。
[0069]除了純粹階段形的分量也可以選擇通過模擬還是假設式而出現的另一種形式。例如也可以考慮具有坡形上升和同樣坡形下降的坡形函數。
[0070]更改分量71與74的總和的作用在於，壓力下降45在推送階段方便被完全地補償。如圖4中所示，通過將兩個更改71和74相加產生提供給兩個活塞11和21的速度和的曲線。
[0071]這種方法穩定了泵的流量和壓力。在高壓梯度泵的情況下也更穩定地保持了介質的混合關係。由此色譜法的再現性得以完善。
[0072]此外該方法不需要額外的傳感器，並且可以因此在沒有硬體變動的情況下單獨作為固件溶液而執行。由此甚至可以卸下已存在的泵。另一優勢在於，該方法在無需給出液體材料常量的情況下，對全部普通液體自動起作用。相對於已知的溶液無需熱交換器或者額外的流量阻體。因為在嚴格意義上使用了單純的控制(即:有意放棄了關閉的伺服迴路)，所以不需要昂貴的並且易受影響的控制技術。
[0073]下面描述的，用於在推送階段，尤其在推送階段中的起始階段對活塞速度進行更改的第二改進的方案也適用於這樣的、其中不存在用於對工作蓋中的壓力進行測量的傳感器13的泵。在這種情況下，如在前述可選方案中的情況下，不可能對工作蓋中的壓力趨勢42進行測定。如下面將予以說明的，也可以利用泵出口端30上的壓力趨勢(藉助傳感器23)來確定更改值。
[0074]圖5中上方的曲線例示性地示出了泵出口處持續上升的壓力趨勢50。這樣的壓力變化可以例如通過如下來產生，即:由於在HPLC中通常的梯度運行而改變了過濾萃取塔的介質的粘度，並且導致該萃取塔壓力不是恆定的。一種這樣上升的曲線依據事實顯然也可以產生在推送階段中以用於活塞速度更改的前述第一可選方案。除了用於確定時間&和t2的壓力P的恆定值還可以採用下述針對出口端30上系統壓力psys壓力趨勢的外推法(數字上不再恆定)。
[0075]在為了更改根據圖5的活塞速度的第二可選方案中，分別在第一預壓縮階段即將結束之前通過傳感器23對泵出口處壓力50的趨勢加以測量，取直線近似值並且外推。這在接下來的推送階段開始時將各產生了一個預期外推的壓力趨勢541。在推送階段開始時，差值531由已確定或者已測定的壓力511和外推的壓力趨勢541構成，並由壓力下降561產生。該差值531可以為正或者為負，因為除了壓力下降也可能出現壓力過升的情況(尤其在過更改的情況下)。
[0076]該壓力差531類似於上述第一可選方案情況中的過程而作為用於確定或者計算更改振幅c (見圖5中更改振幅c的曲線55)或者用於確定變更Λ c (見圖5中更改振幅Ac的曲線55)的標準而採用根據先前泵周期所確定的其中一個更改振幅C。在圖5所述的情況下，壓力下降561是在壓力趨勢50中第一個出現的壓力下降，該壓力下降被考慮用於更改方法。相應的，更改振幅c和其在確定壓力差值531的時間點之前的變化仍等於O。因此該壓力下降561在還沒有更改的情況下完全通過，因為根據該可選方案的更改始終可以在壓力下降時先被執行，該壓力下降緊隨用於確定相關校正規則而被測定的壓力下降。因此，更改振幅c以及521在壓力下降561之前仍等於O。
[0077]基於壓力下降561和檢測到的壓力差531為了確定振幅c的總和而將特定的振幅變化Ac與其當下值相加(或者必要時根據其它數學規則被用於形成振幅值C)。這將在圖5中描述的表示更改振幅變化值Λ c的值521中產生。表示更改振幅c的值551在此時間點上同樣還等於Λ c的值，因為c之前還等於O。c的值521被用於在下一泵周期中對所需壓力下降進行更改。優選由具有階梯形部分的指數式下降部分的組合所組成，如同上述第一可選方案的情況一樣，同樣在使用c的值的情況下來確定。由於更改，圖5中描述的下一壓力下降562已經明顯降到很低。
[0078]現在將重新使用前述方法。將外推的壓力趨勢542與測定的下一壓力下降562的壓力趨勢相比較。更改振幅Ac被重新由壓力差532來確定，該壓力差533在圖5中表示為522。這些被與表示更改振幅c的值551相加(或者根據其它數學規則被用於形成表示更改振幅c的全部值)。表示更改振幅c的新的更大的值552重新被用於更改下一所需的壓力下降563。
[0079]下一壓力下降563也執行相同的過程。將外推的壓力趨勢543與測定的壓力下降563的壓力趨勢513相比較。更改振幅Λ c被重新由壓力差533來確定，該壓力差533在圖5中表不為523。這些被與表不更改振幅c的值552相加(或者根據其它數學規則被用於形成表示更改振幅c的全部值)。表示更改振幅c的新的更大的值553重新被用於更改下一所需的壓力下降。
[0080]這個過程在每個周期都重複，其中實現為迭代地確定更改振幅C。[0081]在最簡單的情況下，對更改振幅的變化Ac的計算可以通過Ac與已測定的壓力下降531、532、533的比例關係來實現。因此，已測定的壓力下降與更改振幅Ac之間的因數取決於泵的構造，例如:活塞直徑，以及取決於所選速度和壓力的單位。因此給出普遍適用的因數是不可能的。因此最有效的因數可以假設性的確定並且被確定為，使出現的壓力下降在下一周期中被儘可能直地補償。
[0082]在泵啟動時，如圖5所示，可以例如以更改振幅C=O (沒有更改)開始。通過在每個周期中都計算在內的變化來迭代式地自動優化更改振幅，直到脈衝消失。如果壓力差重新形成，則重新將變化計算在內。如在前述第一改進的方案中那樣來確定更改運動的時間常量。對更改振幅和時間常量的使用將以相同的方式同樣地實現。
[0083]因為由兩個或者更多個平行布置的雙活塞泵組成的高壓梯度泵此時可能對單個泵產生相反的影響。因為在任何情況下通常在工作蓋中擁有壓力傳感器，所以為其優選前述第一可選方案。
[0084]如圖1所示，到目前為止已存在的多個實施方式都是關於單個串聯的雙活塞泵的。本發明可以在此意義上可以用在更多本身已知的泵的實施方式上。
[0085]本發明不只可以用於串聯的，而且可以用在並聯的雙活塞泵上，如在專利文獻US4753581中已知的。並聯的雙活塞泵不是利用工作活塞和補償活塞來工作，而是兩個活塞輸送交替的流量。此時閥門15和16必須翻倍，即:各設置兩個泵頭。活塞11和21兩個單獨產生的流量在兩個排出閥16背後通過T形部件被共同引導，其第三連接描述了泵出口30。並聯的雙活塞泵也需要預壓縮過程，然後相關的排出閥19打開並且液體排出到剩餘的系統。在預壓縮時以及之後如在串聯雙活塞泵中那樣進行相同的過程。因此更改振幅可以如上所述用相同的方式來確定。
[0086]對計算出的更改的使用也可以如前述一樣用相同的方式來實現，其中當中一個活塞或兩個活塞的速度被相應地更改。
[0087]此外，本發明可以被有利地用於多個平行設置的單個泵上。其中，每個單個泵在其方面可以選擇實現為串聯的還是並聯的雙活塞泵。這樣兩個或更多個單個泵的並聯設置被例如使用，以便產生和混合多個不同的介質流量(例如:高壓梯度泵)。因此本發明可以以上述形式和方法被用於每個參與的單個泵上。
[0088]即在串聯的也在並聯的活塞泵上兩個活塞都能夠通過共同的驅動器(例如:凸輪軸)或者通過獨立的驅動器(例如:主軸驅動器)來操作。在兩種情況中，如上所述，絕熱預壓縮的效果根據本發明利用壓力信號和活塞位置和/或時間來測算。在具有共同用於活塞的驅動器的泵中，根據本發明通過改變驅動速度來實現更改，由此可以改變兩個活塞的速度。在具有獨立驅動器的泵中可以相反地選擇利用兩個活塞中的一個還是利用兩個活塞來實現更改。
[0089]本發明還可以用在具有可變化的循環活塞衝程振幅的泵上。這樣的泵關於內部控制參數，例如:關於已設置的流量比率來改變活塞周期的行程。其中活塞位置被限定式地操縱並且壓力被記錄下來。同樣在這些泵中在預壓縮時以及之後會出現本發明消除的問題並且可以在此意義上以相同的方式如上所述地予以解決。
[0090]為了應用本發明，壓力傳感器不必一定設置在泵頭中。因此例如用於在系統中測量壓力的壓力傳感器23不必直接設置在補償頭中，而是只需與其液態連接。由此得出，在多個平行設置的泵中唯一共同用於測量系統壓力的傳感器已經足夠。
[0091]除了壓力傳感器，也可以間接地確定壓力。例如此時可以檢測構件的力以及變形並且根據直接檢測到的物理值提出相應的壓力。
[0092]為了應用本發明非必要的是，預壓縮實現為直線的，S卩:以恆定的活塞速度。在預壓縮非直線性的實施方式中與直線性趨勢的差值可以通過運算或者除了時間而是利用活塞位置計算出。這也是可行的，因為為了全部所述的效果時間與壓力之間的關聯比活塞位置與壓力時間的關聯具有更小的重要性。
[0093]在實際應用中這意味著，例如在圖2中將X軸從時間換成活塞位置，因此將時間h至t4相應地換成活塞位置xO至x4來計算。除此之外其它過程沒有變化。
[0094]本發明的一個改進的方案可以實現，如果泵與另一具有活塞的外部系統，例如:高壓噴射系統液態連接起來。在這種情況下，其自身的泵可以將所需壓力下降的值和其時間點傳達到該外部系統。泵本身不改變活塞速度。這樣就實現了外部活塞位置的變化，以便對將被視為壓力脈衝45和56的流量誤差進行補償並且此時使用更改振幅和時間常量的值對該外部活塞的運動進行控制。就現有描述而言該外部活塞應被列入泵裝置之內，其中將一個「更改活塞」的函數傳輸給該外部活塞(此外在必要情況下為該活塞另外配置函數)。也可以例如將具有該被列入的外部活塞(必要時被設置在單獨系統中)的雙活塞泵理解為三活塞泵或者是具有「更改活塞」的雙活塞泵。控制裝置在這種情況下也可被分配成一個配屬於實際的雙活塞泵或者多活塞泵的控制裝置和另一控制裝置，該控制裝置屬於單獨的系統。
[0095]因此本發明擁有一個實現以下方法的控制裝置，利用該方法能夠從泵的壓力信號中以簡單的方式自動確定用於影響多活塞泵的更改參數。通過應用更改參數利用簡單的控制器，泵的脈衝能夠得以避免或者被大大降低，並且此時無需複雜的壓力調節迴路或額外的傳感器或者其它的部件。根據本發明的解決方案可以簡單地由固件來提供並且因此也可被提供給已有的裝置。
[0096]I 雙活塞泵裝置
[0097]3 第一活塞缸裝置
[0098]5 第二活塞缸裝置
[0099]10缸/工作蓋
[0100]11工作活塞
[0101]12剩餘體積
[0102]13壓力傳感器
[0103]14入口連接部
[0104]15排入閥
[0105]16排出閥
[0106]17 密封圈
[0107]20 缸/補償蓋
[0108]21 補償活塞
[0109]22 剩餘體積
[0110]23 壓力傳感器[0111]24連接管或者連接毛細管
[0112]27密封圈
[0113]30出口毛細管/出口埠
[0114]32控制裝置
[0115]34驅動裝置
[0116]40出口端預施壓階段恆定的壓力趨勢
[0117]42施壓階段工作蓋內實際的壓力趨勢
[0118]43等溫預施壓時工作蓋內假想的壓力趨勢
[0119]45通過對液體降溫引起體積收縮的推進開始階段的壓力驟降
[0120]psys系統壓力
[0121]t0開始預壓縮階段
[0122]tl在等溫壓縮時推送階段的開始
[0123]t2在至少部分絕熱壓縮時推送階段的開始 [0124]t3在用於直線外推法的曲線42的上方區域的下壓值
[0125]t4在用於直線外推法的曲線42的上方區域的上壓值
【權利要求】
1.一種對用於液相色譜分析法，尤其是高效液相色譜分析法的活塞泵裝置進行控制的裝置， (a)其具有至少兩個相位轉移而循環工作的活塞-缸裝置，所述活塞-缸裝置在出口端產生待被推送液體介質的預定流量，其中在出口端，取決於一個與其連接的液態負載阻體而設置系統壓力， (b)其中在至少一個所述活塞-缸裝置的周期的預壓縮階段中實現所述介質的至少部分的絕熱壓縮從出口壓力到系統壓力的轉變，並且其中在隨後的推送階段中在所述預壓縮階段被絕熱加熱的所述介質在所述推送階段的過渡階段中冷卻，在所述推送階段中所述流量也至少由所述相關的活塞-缸裝置來確定；並且 (c )具有控制裝置，該控制裝置對用於所述至少兩個活塞-缸裝置的驅動裝置就速度進行控制，所述活塞-缸裝置的活塞通過所述驅動裝置運動； 其特徵在於， Cd)所述控制裝置被構造成在所述預壓縮階段和/或部分所述推送階段時在至少一個活塞-缸裝置中確定所述介質的壓力，其中對所述絕熱加熱的介質進行的冷卻會對流量造成影響， (e)所述控制裝置在所述過渡階段與至少一個由此前檢測到的壓力值所確定的核心值相關地對至少一個活塞-缸裝置的活塞速度進行控制，使得由所述絕熱加熱的介質進行冷卻所引起的所述系統壓力的波動至少部分得以補償。
2.根據權利要求 1所述的裝置，其特徵在於，在所述過渡階段在應用所述至少一個核心值的情況下，所述控制裝置確定校正規則以控制至少一個所述活塞-缸裝置的所述活塞速度，所述校正規則在所述過渡階段決定了流量，其中所述校正規則優選附加地被用於所述相關活塞的控制指令所覆蓋，該控制指令沒有考慮對所述經過絕熱加熱的介質進行冷卻的補償。
3.根據權利要求2所述的裝置，其特徵在於，所述校正規則包括形式為:vk=c.exp [ (t - t2) / τ ]或者形式為vk=c.exp [ (x - X11) / ε ]的下降冪函數,其中所述推送階段的所述過渡階段在時間上的起始用t2來表示，時間點t=t2上所述修正函數的振幅用c來表示，所述修正函數的時間常數用τ來表示，所述活塞的位置用X來表示以及所述推送階段的所述過渡階段的起始位置用X11來表示。
4.根據權利要求2或3所述的裝置，其特徵在於，所述校正規則包括大致為坡形或者階梯形的函數，所述函數具有階躍形或者坡形的上升部分、擁有以確定的最大振幅為基本上恆定的值的中間區域以及具有階躍形或者坡形的下降部分。
5.根據權利要求4所述的裝置，其特徵在於，所述坡形或者階梯形函數的所述前部側面被分配給預定的活塞位置。
6.根據權利要求2至5中任一項所述的裝置，其特徵在於，所述控制裝置 Ca)在所述壓縮階段的起始階段中在所述壓縮活塞-缸裝置的缸體積內檢測所述介質的壓力，在所述壓縮階段的起始階段中基本上還沒有通過絕熱壓縮來執行對所述介質的加熱，並且作為所述時間的函數或所述相關活塞位置的函數外推所述壓力趨勢，並且計算所述時間點h或者所述活塞位置X1，在此時間點上或者在此位置上該描述等溫趨勢的外推曲線達到用於所述系統壓力的一個值，所述值在理想化熱壓縮時會產生在所述壓縮階段的結尾， (b)確定所述時間點t2或者所述相關活塞的位置X11,在此時間點上或者此位置上所述預壓縮階段被終止，並且 (C)作為用於確定所述校正規則至少一個參數的核心值而採用所述計算得出的時間h與所述檢測到的時間t2之間的差值或者所述計算得出的位置X1與所述檢測到的位置X11之間的所述差值。
7.根據權利要求6所述的裝置，其特徵在於，所述控制裝置為了確定所述時間點h或者所述活塞的所述位置X1,在所述推送階段開始之前的區域內與所述時間或所述活塞的所述位置相關地對所述泵裝置出口處所述介質擁有的所述系統壓力進行檢測，並且優選直線地外推，並且利用所述計算得出的、描述所述壓縮活塞-缸裝置相關體積內所述壓力的所述等溫趨勢的曲線來確定用於所述系統壓力的所述外推出曲線的所述交點，在所述時間點h上或者所述活塞的所述位置X1上所述外推的曲線達到用於所述系統壓力的值，所述值在理想化的、熱壓縮的情況下會產生在所述壓縮階段的結尾。
8.根據權利要求6所述的裝置，其特徵在於，所述控制裝置為了確定所述時間點h或者所述活塞的所述位置X1,採用所述系統壓力的恆定值，所述恆定值被提供給所述控制裝置或者由所述控制裝置在所述壓縮階段，優選在所述壓縮階段即將結束之前檢測所述恆定值，在所述時間點h上或者所述活塞的所述位置X1上所述外推的曲線達到用於所述系統壓力的值，所述值在理想化的、熱壓縮的情況下會產生在所述壓縮階段的結尾。
9.根據權利要求6至8中任一項所述的裝置，其特徵在於， (a)所述控制裝置為了確定所述時間點t2或者所述相關活塞的所述位置X11，在所述預壓縮階段與所述時間或者與所述活塞的位置相關地，在一個區域內檢測壓力並且外推所述壓力趨勢，在所述區域內，優選直到所述預壓縮階段即將結束之前的時間點所述加熱產生的影響顯現出來， (b)所述控制裝置在所述推送階段開始之前在一個區域內與所述時間或者與所述活塞的位置相關地對所述泵裝置出口處所述介質所擁有的所述系統壓力進行檢測並且優選直線地外推，並且 (c)所述控制裝置由用於所述系統壓力和所述相關活塞-缸裝置體積內的所述壓力的所述兩條外推曲線的所述相關交點來確定所述時間點t2和所述相關活塞的所述位置χπ， (d)其中所述控制裝置優選在所述預壓縮階段結束前確定所述校正規則並且為了控制所述驅動裝置在所述緊接著的推送階段使用所述校正規則。
10.根據權利要求2至5中任一項所述的裝置，其特徵在於，所述控制裝置 (a)在所述過渡階段檢測所述介質的系統壓力，在所述過渡階段中執行對所述在壓縮階段被加熱的介質的冷卻，並且 (b)作為用於確定所述校正規則的所述至少一個參數的核心值而採用所述過渡階段檢測到的系統壓力與理想化的系統壓力之間的偏差。
11.根據權利要求10所述的裝置，其特徵在於，所述控制裝置在所述過渡階段根據以下可選的方案來確定所述理想化的系統壓力: (a)所述控制裝置使用所述系統壓力的恆定值，該恆定值被傳輸給所述控制裝置或者由所述控制裝置在壓縮階段，優選在所述壓縮階段即將結束之前，檢測所述恆定值；(b)所述控制裝置在所述推送階段開始之前在一個區域內與所述時間或者與所述活塞的位置相關地對所述泵裝置出口處所述介質所擁有的系統壓力進行檢測並且優選直線地外推所述檢測到的壓力趨勢。
12.根據權利要求10或11所述的裝置，其特徵在於，所述控制裝置確定所述檢測出的系統壓力與理想化的系統壓力之間的所述最大偏差並且與所述最大偏差相關地確定至少一個所述校正規則的參數。
13.根據權利要求10至12中任一項所述的裝置，其特徵在於，所述控制裝置在至少一個推送階段控制所述驅動裝置時採用所述確定的校正規則，所述至少一個推送階段跟隨其過渡階段用於確定所述至少一個校正規則的參數而被加入所述推送階段。
14.根據權利要求13所述的裝置，其特徵在於，所述控制裝置以迭代的方式確定所述至少一個參數的值，使得在相互疊加的周期，優選在直接相互疊加的周期的過渡階段各個所述相關參數的值得以確定，並且優選添加正確的運算符號以計算的方式結合起來。
15.根據權利要求4至14中任一項所述的裝置，其大體上也引用權利要求3和4，其特徵在於，所述控制裝置根據權利要求3相關於至少一個核心值地確定所述冪函數的振幅c並且所述控制裝置與所述冪函數的振幅c成比例地確定所述坡形或者階梯形的函數的最大振幅。
16.用於液相色譜分析法，尤其是高效液相色譜分析法的活塞泵裝置，該活塞泵裝置具有至少兩個相位轉移的循環工作的活塞-缸裝置，所述活塞-缸裝置在出口端產生待被推送液體介質的預定流量；該活塞泵裝置還具有根據前述任一權利要求所述的用於控制活塞泵裝置 的裝置。
【文檔編號】F04B11/00GK103814292SQ201280040451
【公開日】2014年5月21日 申請日期:2012年7月2日 優先權日:2011年8月19日
【發明者】C·施特羅布爾 申請人:道尼克斯索芙特隆公司