非磁性單組分顯影方式用正帶電性調色劑的製作方法

2023-06-13 12:05:11 4

非磁性單組分顯影方式用正帶電性調色劑的製作方法
【專利摘要】本發明的課題在於，提供一種非磁性單組分顯影方式用正帶電性調色劑，其不損害耐久性，沒有帶電不充分引起的圖像濃度降低、紙灰霧及產生調色劑飛散，且實地追隨性優異。所述非磁性單組分顯影方式用正帶電性調色劑至少含有粘結樹脂、著色劑及電荷控制劑，其中，作為粘結樹脂，使用苯乙烯-丙烯酸類樹脂，且該調色劑具有聚四氟乙烯微粒及用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒。
【專利說明】非磁性單組分顯影方式用正帶電性調色劑
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種在電子照相法、靜電記錄等中使用的靜電荷圖像顯影用調色劑及圖像形成方法。
【背景技術】
[0002]在電子照相法中，通常被廣泛採用的靜電荷圖像顯影用調色劑中所使用的調色劑粒子通過熔融混煉粉碎法等乾式法、懸浮聚合等溼式法等來製造。其後，所得到的調色劑粒子根據需要經過添加外添劑等的外添工序等後續工序後供於靜電荷圖像顯影用調色劑(以下有時簡稱為「調色劑」)。
[0003]以往，作為電子照相法等中採用的顯影方法，已知有使用由磁性載體和調色劑構成的顯影劑的雙組分顯影方式和不使用磁性載體的單組分顯影方式等，單組分顯影方式進一步根據調色劑是否含有磁性體而被大致分為磁性單組分顯影方式和非磁性單組分顯影方式。
[0004]在日本特開平9-127727號公報(專利文獻I)中報導了如下內容:即使在使用有機感光體的情況下，感光體的灰霧也少，另外，為了提供提高了感光體的耐久性的正帶電性調色劑，作為調色劑用粘結樹脂，使用特定酸值的聚酯樹脂，進一步在調色劑粒子的表面添加特定粒徑的聚四氟乙烯，由此可得到沒有感光體灰霧、低溫定影性及耐久性均優異的非磁性單組分顯影方式用調色劑。
[0005]另外，在日本特開2003-114548號公報(專利文獻2)中報導了如下內容:作為日本特開平9-127727號公報中公開的非磁性單組分顯影方式用調色劑的課題，發現容易產生對顯影刮板的附著物，除了使用聚酯樹脂作為粘結樹脂、並使用聚四氟乙烯作為外添劑之外，在調色劑中含有作為電荷調整樹脂的特定的含季銨鹼共聚物，並且通過使負帶電性的有機微粒及無機粒子包覆於調色劑表面來保持調色劑的性能，同時減少在顯影刮板上產生附著物。
[0006]現有技術文獻
[0007]專利文獻
[0008]專利文獻1:日本特開平9-127727號公報
[0009]專利文獻2:日本特開2003-114548號公報

【發明內容】

[0010]發明要解決的課題
[0011]但是，對於上述報導的非磁性單組分顯影方式用調色劑而言，可知其不能充分地得到適合的帶電量，存在圖像濃度降低及紙灰霧等問題。
[0012]本發明的課題在於，提供一種非磁性單組分顯影方式用正帶電性調色劑，其在非磁性單組分顯影方式中，不損害耐久性，沒有帶電不充分引起的圖像濃度降低、紙灰霧及產生調色劑飛散，且實地追隨性優異。[0013]解決問題的方法
[0014]本發明人進行深入研究的結果發現:在至少含有粘結樹脂、著色劑及電荷控制劑的非磁性單組分顯影方式用正帶電性調色劑中，通過使用苯乙烯-丙烯酸類樹脂作為粘結樹脂，且在調色劑粒子的表面添加聚四氟乙烯微粒及用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒，可以解決上述課題，以至完成了本發明。
[0015]S卩，本發明的要點在於下述?。
[0016]一種非磁性單組分顯影方式用正帶電性調色劑，其至少含有粘結樹脂、著色劑及電荷控制劑，其中，該粘結樹脂為苯乙烯-丙烯酸類樹脂，且該調色劑至少具有聚四氟乙烯微粒及用含氨基處理劑對表面進行了處理的無機微粒。
[0017]上述所述的非磁性單組分顯影方式用正帶電性調色劑，其中，所述著色劑是滿足下述(I)及(2)的炭黑。
[0018](I)平均初級粒徑為20nm以上且50nm以下，
[0019](2)DBP 吸油量為 100cc/100g 以上且 200cc/100g 以下。
[0020]上述或所述的非磁性單組分顯影方式用正帶電性調色劑，其具有電阻為1Ω.cm以上且100 Ω.cm以下的導電性微粒。
[0021]上述所述的非磁性單組分顯影方式用正帶電性調色劑，其中，所述導電性微粒為導電性氧化鈦。
[0022]上述?中任一項所述的非磁性單組分顯影方式用正帶電性調色劑，其中，所述用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒含有用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒A及用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒B，且滿足下述式⑴。
[0023]ar/br < I 式(I)
[0024](上述式(I)中，ar(nm)表示用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒A的平均初級粒徑(nm)，\(nm)表示用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒B的平均初級粒徑(nm)。)
[0025]上述?中任一項所述的非磁性單組分顯影方式用正帶電性調色劑，其中，所述用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒含有用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒A及用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒B，且滿足下述式(II)。
[0026]am/bm<l 式(II)
[0027](上述式(II)中，am(質量份)表示用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒A相對於調色劑粒子100質量份的質量份數，bm(質量份)表示用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒B相對於調色劑粒子100質量份的質量份數。)
[0028]發明的效果
[0029]根據本發明，可以提供一種非磁性單組分顯影方式用正帶電性調色劑，其在非磁性單組分顯影方式中，充分地得到適合的帶電量，沒有帶電不充分引起的圖像濃度降低、紙灰霧的產生及調色劑飛散，且實地追隨性優異。
【具體實施方式】[0030]下面，對本發明進行詳細說明，但本發明並不限定於以下的實施方式，在不超出本發明要點的範圍內，可以任意地變形來實施。另外，在本說明書中，「質量」是指「重量」。
[0031]本發明的非磁性單組分顯影方式用正帶電性調色劑至少含有苯乙烯-丙烯酸類的粘結樹脂、著色劑及電荷控制劑，且具有聚四氟乙烯微粒及用含氨基處理劑對表面進行了處理的無機微粒，根據需要適當選擇其它外添劑、蠟、其它添加劑等而構成，經過製造調色劑粒子的工序及在調色劑粒子的表面添加聚四氟乙烯微粒及用含氨基處理劑對表面進行了處理的無機微粒的外添工序而得到。
[0032]在本發明中，在調色劑粒子的表面添加聚四氟乙烯微粒及其它外添劑之前的調色齊U、即所謂的調色劑母粒(有時稱為調色劑粒子)的製造方法沒有特別限定，可列舉利用熔融混煉粉碎法等粉碎法、以及懸浮聚合法、乳液聚合凝聚法、溶解懸浮法等溼式法的製造方法等。
[0033]熔融混煉粉碎法是如下方法:在粘結樹脂及著色劑中根據需要將電荷控制劑、脫模劑、磁性體等進行乾式混合，然後用擠出機等進行熔融混煉，接著進行粉碎、分級，從而得到調色劑母粒。
[0034]懸浮聚合法為如下方法:將以聚合性單體、聚合引發劑、著色劑等作為成分的組合物懸浮分散於水系介質中，然後進行聚合而製造粒子，再進行這些粒子的清洗乾燥等，從而得到調色劑母粒。
[0035]乳液聚合凝聚法為如下方法:在含有聚合引發劑及乳化劑的水性介質中將聚合性單體進行乳化，在攪拌下將聚合性單體聚合而得到聚合物初級粒子，在其中添加著色劑以及根據需要使用的電荷控制劑等，使聚合物初級粒子凝聚，並使所得到的凝聚粒子熟化而製造粒子，再進行這些粒子的清洗乾燥等，從而得到調色劑母粒。
[0036]溶解懸浮法為如下方法:將粘結樹脂溶解於有機溶劑中，添加分散著色劑等而得到溶液相，將所得到的溶液相在含有分散劑等的水相中用機械剪斷力分散而形成液滴，從液滴中除去有機溶劑而製造粒子，再進行這些粒子的清洗乾燥等，從而得到調色劑母粒。
[0037]
[0038]作為構成本發明的調色劑的粘結樹脂，至少含有苯乙烯-丙烯酸類樹脂。在本發明的調色劑中，粘結樹脂可以單獨使用苯乙烯-丙烯酸類樹脂，另外也可以組合使用幾種。作為可以組合使用的樹脂，可以列舉例如:乙烯基類樹脂、松香改性馬來酸樹脂、酚醛樹脂、環氧樹脂、飽和或不飽和聚酯樹脂、聚乙烯類樹脂、聚丙烯類樹脂、離聚物樹脂、聚氨酯樹脂、矽樹脂、酮樹脂、乙烯-丙烯酸酯共聚物、二甲苯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物等。
[0039]在本發明的調色劑中，粘結樹脂中的苯乙烯-丙烯酸類樹脂的含量通常為50質量％以上，從定影性和耐久性的觀點考慮，優選為70質量％以上，更優選為90質量％以上，進一步優選為95質量％以上。
[0040]而且，在本發明中，為了提高調色劑粒子的機械強度，可以在粘合劑樹脂的合成時使用交聯劑。
[0041]作為用於製造本發明的粘合劑樹脂的原料的聚合性單體，沒有特別限定，具體而言，優選例如:苯乙烯；對甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯等苯乙烯衍生物；(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯醯胺；N-烷基(甲基)丙烯醯胺、N，N-二烷基(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺衍生物；氯乙烯、乙酸乙烯酯等乙烯基化合物；馬來酸酐；丙烯腈；丙烯、丁二烯等鏈烯化合物等。在此，「(甲基)丙烯醯基」等記載是指「丙烯醯基」和/或「甲基丙烯醯基」，以下相同。另外，以下將苯乙烯和/或苯乙烯衍生物簡稱為「苯乙烯(衍生物)」。
[0042]其中，作為(甲基)丙烯酸酯，優選(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯等，特別優選丙烯酸正丁酯。這些聚合性單體可以單獨使用，也可以混合使用多種。
[0043]作為本發明的粘合劑樹脂，優選上述聚合性單體的(共)聚合物，特別優選含有苯乙烯(衍生物)及(甲基)丙烯酸酯的共聚物、含有苯乙烯(衍生物)、(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸的共聚物等。
[0044]此外，作為聚合性單體，為了進行交聯，也可以使用多官能性單體。作為多官能性單體，可以舉出例如二乙烯基苯；己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯類；二烯丙基苯二甲酸酯等作為優選的多官能性單體。另外，作為用於進行交聯的聚合性單體，也可以使用側基上具有反應性基團的聚合性單體，例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、羥甲基(甲基)丙烯醯胺、丙烯醛等。這些物質可以單獨使用，也可以混合使用多種。
[0045]其中，為了使粘合劑樹脂良好地交聯，優選自由基聚合性的二官能性單體，特別優選二乙烯基苯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
[0046]在本發明中，可以根據需要使用公知的聚合引發劑，可以使用I種聚合引發劑或組合使用兩種以上。可使用例如:過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨等過硫酸鹽、以及以這些過硫酸鹽為單組分並組合了酸性亞硫酸鈉等還原劑而成的氧化還原引發劑、過氧化氫、4，4』 -偶氮二氰基戊酸、叔丁基過氧化氫、過氧化氫異丙苯等水溶性聚合引發劑、以及以這些水溶性聚合性引發劑為單組分並組合了亞鐵鹽等還原劑而成的氧化還原引發劑體系、過氧化苯甲醯、2，2』-偶氮二異丁腈等。這些聚合引發劑可以在單體添加前、與單體添加同時、單體添加後的任一時期添加到聚合體系中，也可以根據需要將這些添加方法組合。
[0047]該聚合引發劑的添加量根據目標聚合度而變化，但相對於聚合性單體100質量份，優選為0.1質量份以上且20質量份以下。
[0048]另外，在本發明中，可以根據需要使用公知的懸浮穩定劑。作為懸浮穩定劑的具體例，可列舉磷酸鈣、磷酸鎂、氫氧化鈣、氫氧化鎂等。這些物質可以使用一種或組合使用兩種以上，相對於聚合性單體100質量份，可以使用I質量份以上且10質量份以下的量。
[0049]聚合引發劑及懸浮穩定劑均可以在聚合性單體添加前、與單體添加同時、單體添加後的任一時期添加到聚合體系中，也可以根據需要將這些添加方法組合。
[0050]在本發明中，如果需要，可以在使聚合性單體分散於水性介質中時使用分散穩定齊U。在本發明中，可以使用I種公知的分散穩定劑或組合使用兩種以上。
[0051]可列舉例如:作為無機類氧化物的磷酸三鈣、磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鋅、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、偏矽酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、膨潤土、二氧化矽、氧化鋁、氧化鈦等。作為有機類化合物，可列舉例如:聚乙烯醇、明膠、甲基纖維素、甲基羥丙基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素的鈉鹽、澱粉等。分散穩定劑優選相對於聚合性單體100質量份使用0.2質量份以上且10質量份以下。
[0052]〈著色劑〉
[0053]作為本發明的著色劑，從已知可以用於調色劑的物質中適當選擇使用即可。作為著色劑的具體例，可以單獨或混合使用炭黑、苯胺藍、酞菁藍、酞菁綠、漢撒黃、若丹明類染料顏料、鉻黃、喹吖啶酮、聯苯胺黃、孟加拉玫瑰紅、三烯丙基甲烷類染料、單偶氮類、雙偶氮類、縮合偶氮類染料顏料等公知的任意的染料顏料。在全色調色劑的情況下，黃色優選使用聯苯胺黃、單偶氮類、縮合偶氮類染料顏料，品紅優選使用喹吖啶酮、單偶氮類染料顏料，青色優選使用酞菁藍。
[0054]其中，使用炭黑的情況下，以非常微細的初級粒子的凝聚體的形式存在，作為顏料分散體分散時，存在容易產生再凝聚引起的粒子粗大化的傾向。對於炭黑粒子的再凝聚的程度而言，可看到與炭黑中所含的雜質量(未分解有機物量的殘留程度)的大小相關，雜質多時，分散後的再凝聚引起的粗大化顯示趨於激烈。而且，作為雜質量的定量的評價，已知有測定炭黑的甲苯提取物的紫外線吸光度。一般而言，由於槽法炭黑顯示雜質多的傾向，因此，在本發明中使用炭黑的情況下，優選用爐法製造的炭黑。
[0055]在本發明中，使用炭黑作為著色劑的情況下，該炭黑的平均初級粒徑的下限通常為20nm以上，從調色劑中的優異的分散性及對調色劑賦予合適的導電性的觀點考慮，優選為25nm以上，更優選為30nm以上。另一方面，炭黑的平均初級粒徑的上限通常為SOnm以下，從對調色劑賦予合適的導電性的觀點考慮，優選為50nm以下，更優選為40nm以下，進一步優選為35nm以下。炭黑的平均初級粒徑過小時，導電性變得過高，調色劑可能無法得到合適的帶電量，另一方面，當其過大時，導電性變得過低，調色劑可能無法得到合適的帶電量。
[0056]另外，炭黑的DBP吸油量的下限通常為50cc/100g以上，從賦予合適的導電性的觀點考慮，優選為70cc/100g以上，更優選為100cc/100g以上，進一步優選為120cc/100g以上。另一方面，炭黑的DBP吸油量的上限通常為220cc/100g以下，從賦予合適的導電性的觀點考慮，優選為210cc/100g以下，更優選為200cc/100g以下，進一步優選為190cc/100g以下。炭黑的DBP吸油量過小時，導電性變得過低，調色劑可能無法得到合適的帶電量，另一方面，當其過大時，導電性變得過高，調色劑可能無法得到合適的帶電量。
[0057]在本發明中，在使用炭黑的情況下，從炭黑在調色劑中的分散性及對調色劑賦予的導電性的觀點考慮，通過調整為上述詳細描述的範圍，可以良好地抑制顯影套筒上調色劑的帶電量分布的不均勻性、紙灰霧及調色劑飛散等弊病。
[0058]〈電荷控制劑〉
[0059]在本發明中使用電荷控制劑的情況下，可以單獨使用或組合使用公知的任意的電荷控制劑。特別優選使用帶電速度快、且能夠穩定地保持一定的帶電量的電荷控制劑。而且，在利用聚合法直接製造調色劑粒子的情況下，優選沒有聚合阻礙性、沒有對水系分散介質的可溶化物的電荷控制劑。具體而言，作為正帶電性電荷控制劑，可列舉:季銨鹽；側鏈上具有該季銨鹽的高分子型化合物；胍化合物；咪唑化合物；具有吖嗪骨架的化合物等。另夕卜，可以根據需要適當使用在樹脂中接枝有上述化合物的電荷控制樹脂。
[0060]電荷控制劑的使用量根據調色劑中所期望的帶電量來確定即可，通常相對於聚合物初級粒子100質量份為0.01質量份以上,優選為0.1質量份以上。另外,通常為10質量份以下，優選為5質量份以下。使用溼式聚合法的情況下，電荷控制劑在水中體積中值粒徑(Mv50)優選為0.01 μ m以上，更優選為0.05 μ m以上。另外，優選為3 μ m以下，優選製成I μ m以下的微細的分散液使用。
[0061]
[0062]在本發明中，可以根據需要使用蠟。作為可以用於本發明的蠟，只要為不損害本發明效果的範圍，就可以使用任意的蠟，具體而言，可列舉以下的蠟。石蠟、微晶蠟、凡士林這樣的石油系蠟及其衍生物、褐煤蠟及其衍生物、利用菲希爾-特羅甫希法得到的烴蠟及其衍生物、聚乙烯、聚丙烯這樣的聚烯烴蠟及其衍生物、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟這樣的天然蠟及其衍生物(衍生物可列舉氧化物、與乙烯基類單體形成的嵌段共聚物、接枝改性物)、高級脂肪族醇、硬脂酸、棕櫚酸等脂肪酸、醯胺蠟、酯蠟、酮、固化蓖麻油及其衍生物、植物系蠟、動物性蠟、矽蠟。這些蠟可以單獨使用或組合使用兩種以上。
[0063]本發明中使用蠟時的蠟量只要為不損害本發明效果的範圍，就沒有特別限定，在調色劑100質量份中，其下限通常為I質量份以上，優選為2質量份以上，更優選為3質量份以上。另一方面，其上限通常為40質量份以下，優選為35質量份以下，更優選為30質量份以下。調色劑中的蠟含量過少的情況下，有時耐熱膠印(offset)性等性能不充分，當調色劑中的蠟含量過多的情況下，有時抗粘連性不充分，或因蠟從調色劑中漏出而汙染裝置。
[0064]
[0065]以下，對本發明中使用的外添劑及根據需要而使用的其它外添劑進行詳細描述。
[0066][1.聚四氟乙烯微粒]
[0067]在本發明中，在調色劑粒子表面添加使用聚四氟乙烯微粒。聚四氟乙烯微粒的平均初級粒徑沒有特別限定，其下限通常為0.01 μ m，從抑制連續印字的該微粒向調色劑粒子埋入的觀點考慮，優選為0.05 μ m以上，更優選為0.1 μπι以上，進一步優選為0.15μπι以上。另一方面，其上限通常為0.5μπι以下，從防止該微粒和調色劑粒子的游離的觀點考慮，優選為0.45 μ m以下，更優選為0.4 μ m以下。該聚四氟乙烯微粒的平均初級粒徑過小時，存在容易埋入到調色劑粒子中的傾向，另外，當其過大時，存在容易與調色劑粒子游離的傾向，其結果，可能無法得到本發明的效果。在此，微粒的初級粒子的平均粒徑是將由電子顯微鏡照片測定的初級粒子的粒徑進行數平均而算出的。
[0068]作為這種聚四氟乙烯微粒，可列舉例如:「KTL_500F」(株式會社喜多村製造，初級粒子的平均粒徑0.3ym)、「LeBr0n L2」 (大金工業株式會社制，初級粒子的平均粒徑0.3 μ m)、「LeBron L5」 (大金工業株式會社制，初級粒子的平均粒徑0.2 μ m)、「Fluonlubricant L170J」 (旭ICI氟聚合物公司制，初級粒子的平均粒徑0.1 μ m)、「Fluonlubricant L172J」(旭ICI氟聚合物公司制，初級粒子的平均粒徑0.1 μ m)、「MP_1100」(三井-杜邦氟化學公司制，初級粒子的平均粒徑0.2 μ m)、「MP-1200」 (三井-杜邦氟化學公司制，初級粒子的平均粒徑0.3 μ m)、「TLP-10F-1」 (三井-杜邦氟化學公司制，初級粒子的平均粒徑0.2 μ m)、「Fluoro A」 (Shamrock公司制,初級粒子的平均粒徑0.3 μ m)等。
[0069]聚四氟乙烯微粒的添加量只要為不損害本發明效果的範圍，就沒有特別限定，相對於調色劑粒子100質量份，其下限通常為0.01質量份以上，優選為0.05質量份以上，另一方面，其上限通常為1.5質量份以下，優選為1.0質量份以下。添加量大於該範圍時，與調色劑的流動性、輸送性的適合量相比變小，存在圖像濃度降低的傾向，當其小於該範圍時，與調色劑的流動性、輸送性的適合量相比變大，存在圖像上及感光體上的灰霧變多的傾向。
[0070][2.用含氨基化合物進行了表面處理的無機微粒]
[0071]在本發明中，從賦予正帶電性及保持調色劑的流動性的觀點考慮，可以在調色劑粒子表面添加使用用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒。作為進行表面處理的無機微粒，可列舉:氧化鈣、氧化鎂、氧化鋅、氧化銅、氧化鋁、氧化鈰、二氧化矽、氧化鈦等各種氧化物、鈦酸鈣、鈦酸鎂、鈦酸鍶等各種鈦酸化合物、磷酸鈣等磷酸化合物、二硫化鑰等硫化物、氟化鎂、氟化碳等氟化物、磁鐵礦、鐵氧體等。其中，從防止無機微粒的埋入及保持調色劑流動性的觀點考慮，優選使用比重小的二氧化矽。在本發明中，使用二氧化矽作為進行表面處理的無機微粒的情況下，從環境穩定性的觀點考慮，優選實施疏水化處理而製成疏水性二氧化矽後使用。
[0072]在本發明中，該用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒的平均初級粒徑只要為不損害本發明效果的範圍，就沒有特別限定，其下限通常為Inm以上，優選為5nm以上，另一方面，其上限通常為IOOnm以下，優選為80nm以下，更優選為50nm以下。
[0073]作為上述用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒的具體例，可列舉:「TG-820F」、「TG7120」 (Cabot 公司制)、「H30TA」、「H13TA」 (Wacker 公司制)、「MSP-11」、「MSP-9」 (TAYCA 公司)、「R504」、「RA200HS」、「NA50H」 (日本 Aerosil 公司制)等。
[0074]用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒的添加量只要為不損害本發明效果的範圍，就沒有特別限定，相對於調色劑粒子100質量份，其下限通常為0.01質量份以上，優選為0.05質量份以上，更優選為0.1質量份以上，另一方面，其上限通常為5.0質量份以下，優選為2.0質量份以下，更優選為1.0質量份以下。其添加量比該範圍過多時，與調色劑的流動性、輸送性的適合量相比變小，存在圖像濃度降低的傾向，當其添加量比該範圍過少時，存在調色劑的帶電性、流動性不充分且圖像濃度不充分、或在實地圖像上產生追隨性不良的傾向。
[0075]在本發明中，用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒只要使用上述列舉的用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒，就沒有特別限定，從保持調色劑的流動性及耐久性的觀點考慮，優選含有平均初級粒徑不同的兩種用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒。在非磁性單組分顯影方式中，由於在調色劑通過顯影套筒和控制調色劑量的控制刮板之間時施加壓力而對調色劑施加相當的應力，從耐久性的觀點考慮，有時需要即使施加了應力也可充分地確保調色劑的流動性，該情況下，通過在用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒中含有平均初級粒徑不同的兩種用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒，可以適當地充分確保調色劑的耐久性及流動性。
[0076]用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒至少含有平均初級粒徑不同的兩種用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒的情況下，將該兩種用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒分別設定為A、B時，用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒A和用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒B優選滿足下述式(I)所示的關係。
[0077]ar/br < I 式(I)
[0078]上述式⑴中，ar(nm)表示用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒A的平均初級粒徑(nm)，\(nm)表示用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒B的平均初級粒徑(nm) ο
[0079]ar/br通常低於1，從實地追隨性的觀點考慮，優選為0.8以下，從防止粒徑相對小的該無機微粒A向調色劑的埋入引起的耐久性降低、以及粒徑相對小的該無機微粒A引起的賦予調色劑流動性的觀點考慮，更優選為0.6以下，進一步優選為0.4以下，特別優選為
0.3以下。需要說明的是，aybr大於O。
[0080]另外，對於用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒A及B的平均初級粒徑而言，相對來看，只要用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒A的平均初級粒徑小於用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒B的平均初級粒徑，就沒有特別限定，通常，用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒A的平均初級粒徑為5nm以上且25nm以下，用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒B的平均初級粒徑為15nm以上且50nm以下。
[0081]另外，用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒A和用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒B優選滿足下述式(II)所示的關係。
[0082]am/bm<l 式(II)
[0083]上述式(II)中，am(質量份)表示用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒A相對於調色劑粒子100質量份的添加份數(質量份)，bm(質量份)表示用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒B相對於調色劑粒子100質量份的添加份數(質量份)。
[0084]am/bm通常為I以下，從調色劑消耗量及防止粒徑相對小的該無機微粒A向調色劑的埋入引起的耐久性降低的觀點考慮，優選為0.5以下，更優選為0.4以下，進一步優選為
0.3以下。需要說明的是，am/bm大於O。
[0085]另外，對於用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒A及B相對於調色劑粒子100質量份的添加份數而言，相對來看，只要用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒A的添加份數少於用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒B的添加份數，就沒有特別限定，通常，用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒A的添加份數為0.01質量份以上且
5.0質量份以下，用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒B的添加份數為0.01質量份以上且5.0質量份以下。
[0086][3.導電性微粒]
[0087]在本發明中，從對調色劑賦予合適的帶電量及防止調色劑飛散的觀點考慮，可以根據需要添加作為外添劑的導電性微粒。導電性微粒的電阻只要為不損害本發明效果的範圍，就沒有特別限定，通常為I Ω.αιι以上，優選為10Ω.αιι以上，更優選為20 Ω.αιι以上。另一方面，其上限通常為100 Ω.cm以下,優選為80 Ω.cm以下,更優選為70 Ω.cm以下，進一步優選為60Ω._以下。作為導電性粒子，具體而言，可列舉:氧化鈦、二氧化矽、磁鐵礦等金屬氧化物或在這些物質中摻雜了導電性物質的無機微粒、聚乙炔、聚苯基乙炔、聚對苯撐等在具有共軛雙鍵的聚合物中摻雜金屬等導電性物質而得到的有機微粒、以炭黑或石墨為代表的碳等，從可以賦予不損害調色劑流動性的導電性的觀點考慮，優選氧化鈦或在氧化鈦中摻雜了導電性物質而成的導電性粒子。氧化鈦的晶體結構可以使用金紅石型、銳鈦礦型或金紅石型與銳鈦礦型的混晶中的任意結構。需要說明的是，使用導電性無機粒子的情況下，可以根據需要使用實施了疏水化處理的導電性無機粒子。
[0088]為了進行摻雜而使無機及有機微粒成為導電性，可以在無機及有機微粒表面形成氧化錫層，也可以形成無機及有機微粒與氧化錫的共晶，還可以在無機及有機微粒表面摻雜銻來調整導電性。優選在無機及有機微粒的表面形成銻摻雜氧化錫的導電層，特別優選在氧化鈦的表面形成銻摻雜氧化錫的導電層。
[0089]上述導電性微粒的BET比表面積只要為不損害本發明效果的範圍，就沒有特別限定，通常為3m2/g以上，優選為4m2/g以上，更優選為5m2/g以上。另外，通常為100m2/g以下，優選為90m2/g以下，更優選為80m2/g以下。
[0090]導電性微粒的平均初級粒徑沒有特別限定，通常為5nm以上，優選為IOnm以上，進一步優選為30nm以上，特別優選為50nm以上，另一方面，通常為IOOnm以下，優選為80nm以下。
[0091]導電性微粒的含量只要為不損害本發明效果的範圍，就沒有特別限定，相對於調色劑粒子100質量份，其下限通常為0.01質量份以上，優選為0.05質量份以上，進一步優選為0.1質量份以上，另一方面，其上限通常為10質量份以下，優選為5質量份，進一步優選為I質量份。
[0092]可以用於本發明的導電性微粒的電阻用以下的方法測定而得到。在25°C、60% RH的環境下、在內徑2cm的圓筒狀測定池中放入測定物質5g,在用電極面積3.14cm2的兩個電極夾住測定物質的狀態下沿重力方向立起，從上部電極上使用砝碼施加了 Ikg的載重，在該狀態下施加直流電壓100V，將其用絕緣電阻儀測定電阻值，換算成體積電阻率值。
[0093][4.上述I?3以外的其它外添劑]
[0094]在本發明中，除上述I?3所示的外添劑之外，還可以根據需要任意地使用作為外添劑的公知的微粒。作為微粒，具體而言，可列舉各種無機或有機微粒。
[0095]作為無機微粒，可列舉:碳化矽、碳化硼、碳化鈦、碳化鋯、碳化鉿、碳化釩、碳化鉭、碳化鈮、碳化鎢、碳化鉻、碳化鑰、碳化鈣等各種碳化物；氮化硼、氮化鈦、氮化鋯等各種氮化物；硼化鋯等各種硼化物；氧化鈣、氧化鎂、氧化鋅、氧化銅、氧化鋁、氧化鈰、二氧化矽、膠體二氧化矽等各種氧化物；鈦酸鈣、鈦酸鎂、鈦酸鍶等各種鈦酸化合物；磷酸鈣等磷酸化合物；二硫化鑰等硫化物；氟化鎂、氟化碳等氟化物；硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂等各種金屬皂；滑石、膨潤土、各種炭黑及導電性炭黑、磁鐵礦、鐵氧體等。
[0096]作為有機微粒，可列舉:苯乙烯類樹脂、丙烯酸類樹脂、環氧類樹脂、三聚氰胺類樹脂等的微粒。
[0097]
[0098]為了得到用於本發明的調色劑粒子，沒有特別限制，在上述的製造方法中，從著色劑的分散的觀點考慮，優選熔融混煉粉碎法。
[0099]作為採用熔融混煉粉碎法的本發明的調色劑母粒的製造方法，稱量配合給定量的上述粘結樹脂、著色劑和根據需要使用的其它成分，將它們進行混合。作為混合裝置的一例，有雙錐形混合機、V型混合機、轉鼓式混合機、高速混合機、亨舍爾混合機、諾塔混合機
坐寸ο
[0100]接著，將上述配合併進行了混合的調色劑原料進行熔融混煉，將樹脂類進行熔融，使著色劑等分散於其中。在該熔融混煉工序中，可以使用例如加壓捏合機、班伯裡混合機等間歇式塑煉機或連續式的塑煉機。塑煉機可使用單螺杆或雙螺杆擠出機，可列舉例如株式會社神戶制鋼所製造的KTK型雙螺杆擠出機、東芝機械株式會社製造的TEM型雙螺杆擠出機、KCK公司製造的雙螺杆擠出機、Buss AG公司(I' 7社)製造的螺杆混煉機(KO-kneader)等。而且，通過將調色劑原料進行熔融混煉而得到的著色樹脂組合物在熔融混煉後用雙輥等進行壓延，經過用水冷等冷卻的冷卻工序而被冷卻。
[0101]由上述得到的著色樹脂組合物的冷卻物接下來在粉碎工序中被粉碎至所期望的粒徑。在粉碎工序中，首先，用壓碎機、錘磨機、削磨機等進行粗粉碎，再用川崎重工業株式會社製造的Kryptron系統、日清工程株式會社製造的高速轉子等進行粉碎。然後，根據需要使用慣性分級方式的Elbow-Jet (日鐵礦業株式會社製造)、離心力分級方式的TURBOPLEX(Hosokawa Micron公司製造)等分級機等篩分機進行分級，得到調色劑母粒。
[0102]
[0103]本發明的調色劑具有在用上述方法等得到的調色劑母粒的表面至少添加聚四氟乙烯微粒及用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒的工序。本發明的添加是使聚四氟乙烯微粒及用含氨基處理劑進行了表面處理的 無機微粒附著或粘固於調色劑母粒表面。
[0104]作為在調色劑粒子的表面添加上述聚四氟乙烯微粒及用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒的方法，只要是在調色劑粒子的表面附著聚四氟乙烯微粒及用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒的方法，就沒有特別限定，可使用例如利用亨舍爾混合機、微速混合機、高速混合機進行混合等公知的方法。
[0105]添加導電性微粒或上述I~3中列舉的外添劑以外的微粒的情況下，可以與聚四氟乙烯微粒及含氨基處理劑的各自同時進行混合，也可以另外設置添加的工序而添加。
[0106]在本發明中，添加上述多種外添劑的情況下，添加的方法可以是同時混合，也可以是將添加的工序分為多次而進行。分為多次而進行的情況下，優選在初次的添加工序中添加平均初級粒徑更大的外添劑、且在最後一次的添加工序中添加平均初級粒徑更小的外添劑。
[0107]實施例
[0108]以下，通過實施例更具體地說明本發明，但本發明只要不超出其要點，並不限定於以下的實施例。在以下的實施例中，「份」是指「質量份」。
[0109]
[0110]評價裝置使用採用了市售的非磁性單組分顯影方式的印表機「HL-2140」。
[0111]將上述印表機設置在溫度23°C、相對溼度50%的氣氛中，安裝調色劑100g，以印字率5%進行了 2，000張的連續印刷。
[0112]在印字試驗中使用了標準紙(光澤92、紙厚20lb、尺寸letter)。
[0113]
[0114]使用麥克貝斯公司的麥克貝斯濃度計RD914測定了印字物上的圖像濃度。初期印刷時，用麥克貝斯濃度計測定2，000張印刷時的圖像濃度，將印刷濃度低於1.2判定為X，將印刷濃度為1.2以上且低於1.4判定為Λ，將印刷濃度為1.4以上判定為〇。
[0115]
[0116]對於印字物上的紙灰霧，使用日本電色製造的SE_6000(標準光/視場角:C/2、裝載有UV cut filter420nm)測定印刷前後的標準紙的白度，計算其差值，作為紙灰霧。需要說明的是，紙灰霧設定為3張的平均。對初期印刷時及2，000張印刷時各自的紙灰霧，將低於
1.5判定為〇，將1.5以上且低於2.2判定為Λ，將2.2以上判定為X。
[0117][0118]另外，在初期印刷時、2，000張印刷時，印字面採用以印字率100%印刷的圖像圖案，確認了調色劑的追隨性。將整個面被調色劑堅固地覆蓋、沒有看到以紙的印字方向為基準的紙的前端部和後端部的圖像濃度差的情況設定為〇，將前端部被調色劑覆蓋、但後端部的圖像濃度稍微變低、在前端部和後端部圖像濃度不同但通過目視勉勉強強地判明的情況設定為Λ，將前端部和後端部的圖像濃度差通過目視明顯地不同的情況設定為X。
[0119]
[0120]而且，2000張的耐刷試驗後，通過目視觀察在處理盒內飛散的調色劑飛散。處理盒中的調色劑飛散變多時，感光體、顯影套筒的控制刮板等被調色劑汙染，或者在顯影套筒下側的本來不是調色劑滯留場所的場所發生調色劑滯留，進而引起圖像缺陷。將在處理盒內部沒有看到調色劑飛散的情況設定為〇，將雖然看到一些調色劑飛散、但在印字物上沒有看到調色劑飛散引起的圖像不良的情況設定為Λ，將看到調色劑飛散、並且在印字物上也看到調色劑飛散引起的圖像不良的情況設定為X。
[0121]
[0122]對於粘結樹脂的THF可溶成分，在以下條件下利用凝膠滲透色譜法(GPC)測定了重均分子量、數均分子量及凝膠成分含有率(質量％ ) O [0123]裝置:東曹株式會社制GPC 裝置 HLC-8020、柱:Polymer Laboratories Ltd.製造的PL-gel Mixed-BlO μ、溶劑:THF、試樣濃度:0.1質量％、標準曲線:標準聚苯乙烯
[0124]需要說明的是，在以下實施例1~3及比較例I~3中，疏水性二氧化矽表示用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒的一個方式。
[0125]
[0126]根據以下所示的配比製作了正帶電性非磁性單組分用調色劑。
[0127].苯乙烯-丙烯酸類樹脂100份(重均分子量:14，000、數均分子量:105，000、凝膠成分:33質量％、軟化點溫度:153°C、玻璃化轉變溫度:60°C、酸值:12mg/gK0H、主成分:苯乙烯/丙烯酸丁酯)
[0128].電荷控制劑(Orient Chemical公司制N04) 1份
[0129].炭黑(Cabot 公司制 Monarch280) 6 份
[0130].聚丙烯蠟(三洋化成工業株式會社制660P) 3份
[0131]將上述原材料用高速混合機進行混合，用雙螺杆擠出機進行熔融混煉之後，用錘磨機進行粗粉碎，用機械式粉碎機進行微粉碎，然後進行分級，得到了體積平均粒徑為9 μ m的調色劑粒子。
[0132]根據以下的配比將外添劑用高速混合機進行混合，得到了顯影劑。
[0133]?調色劑粒子100份
[0134].疏水性二氧化矽A (Cabot公司制TG820F、平均初級粒徑:8nm) 0.5份
[0135].聚四氟乙烯微粒(Shamrock公司制Fluoro A) 0.2份
[0136]
[0137]根據以下所示的配比製作了正帶電性非磁性單組分用調色劑。
[0138]?苯乙烯-丙烯酸類樹脂100份(重均分子量:14，000、數均分子量:105，000、凝膠成分:33質量％、軟化點溫度:153°C、玻璃化轉變溫度:60°C、酸值:12mg/gK0H、主成分:苯乙烯/丙烯酸丁酯)[0139].電荷控制劑(Orient Chemical公司制N04) 2份
[0140].炭黑(Cabot 公司制 Monarch280) 6 份
[0141].聚丙烯蠟(三洋化成工業株式會社制660P) 3份
[0142]將上述原材料用高速混合機進行混合，用雙螺杆擠出機進行熔融混煉之後，用錘磨機進行粗粉碎，用機械式粉碎機進行微粉碎，然後進行分級，得到了體積平均粒徑為9 μ m的調色劑粒子。
[0143]根據以下的配比將外添劑用高速混合機進行混合，得到了顯影劑。
[0144].調色劑粒子100份
[0145].疏水性二氧化矽A (Cabot公司制TG820F、平均初級粒徑:8nm) 0.5份
[0146]
[0147]根據以下所示的配比製作了正帶電性非磁性單組分用調色劑。
[0148]?苯乙烯-丙烯酸類樹脂100份(重均分子量:14，000、數均分子量:105，000、凝膠成分:33質量％、軟化點溫度:153°C、玻璃化轉變溫度:60°C、酸值:12mg/gK0H、主成分:苯乙烯/丙烯酸丁酯)
[0149].電荷控制劑(Orient Chemical公司制N04) 2份 [0150].炭黑(Cabot 公司制 Mogul L) 6 份
[0151 ].聚丙烯蠟(三洋化成工業株式會社制660P) 3份
[0152]將上述原材料用高速混合機進行混合，用雙螺杆擠出機進行熔融混煉之後，用錘磨機進行粗粉碎，用機械式粉碎機進行微粉碎，然後進行分級，得到了體積平均粒徑為9 μ m的調色劑粒子。
[0153]根據以下的配比將外添劑用高速混合機進行混合，得到了顯影劑。
[0154].調色劑粒子100份
[0155].疏水性二氧化矽A (Cabot公司制TG820F、平均初級粒徑:8nm) 0.5份
[0156]
[0157]根據以下所示的配比製作了正帶電性非磁性單組分用調色劑。
[0158]?苯乙烯-丙烯酸類樹脂100份(重均分子量:14，000、數均分子量:105，000、凝膠成分:33質量％、軟化點溫度:153°C、玻璃化轉變溫度:60°C、酸值:12mg/gK0H、主成分:苯乙烯/丙烯酸丁酯)
[0159].電荷控制劑(Orient Chemical公司制N04) 1份
[0160].炭黑(Cabot 公司制 VULCAN XC72) 9 份
[0161].聚丙烯蠟(三洋化成工業株式會社制660P) 4份
[0162]將上述原材料用高速混合機進行混合，用雙螺杆擠出機進行熔融混煉之後，用錘磨機進行粗粉碎，用機械式粉碎機進行微粉碎，然後進行分級，得到了體積平均粒徑為9 μ m的調色劑粒子。
[0163]根據以下的配比將外添劑用高速混合機進行混合，得到了顯影劑。
[0164].調色劑粒子100份
[0165].疏水性二氧化矽A (Wacker公司制HDK H13TA、平均初級粒徑:20nm) 0.3份
[0166].疏水性二氧化矽C (TAYCA公司制MSP-11、平均初級粒徑:30nm) 0.3份
[0167].聚四氟乙烯微粒(Shamrock公司制Fluoro A) 0.4份[0168]
[0169]根據以下所示的配比製作了正帶電性非磁性單組分用調色劑。
[0170].苯乙烯-丙烯酸類樹脂100份(重均分子量:14，000、數均分子量:105，000、凝膠成分:33質量％、軟化點溫度:153°C、玻璃化轉變溫度:60°C、酸值:12mg/gK0H、主成分:苯乙烯/丙烯酸丁酯)
[0171].電荷控制劑(Orient Chemical公司制N04) 1份
[0172].炭黑(Cabot 公司制 VULCAN XC72) 9 份
[0173].聚丙烯蠟(三洋化成工業株式會社制660P) 4份
[0174]將上述原材料用高速混合機進行混合，用雙螺杆擠出機進行熔融混煉之後，用錘磨機進行粗粉碎，用機械式粉碎機進行微粉碎，然後進行分級，得到了體積平均粒徑為9 μ m的調色劑粒子。
[0175]根據以下的配比將外添劑用高速混合機進行混合，得到了顯影劑。
[0176]?調色劑粒子100份
[0177].疏水性二氧化矽A (Wacker公司制HDK H13TA、平均初級粒徑:20nm)0.6份
[0178].疏水性二氧化矽B (Cabot公司制TG820F、平均初級粒徑:8nm) 0.3份 [0179].聚四氟乙烯微粒(Shamrock公司制Fluoro A) 0.6份
[0180]?導電性氧化鈦(平均初級粒徑:50-80nm、BET比表面積:40_60m2/g、電阻:20-50 Ω.cm)
[0181]
[0182]根據以下所示的配比製作了正帶電性非磁性單組分用調色劑。
[0183].聚酯樹脂100份(重均分子量:4，400、數均分子量:27，400、凝膠成分:31質量％、軟化點溫度:133°C、玻璃化轉變溫度:60°C、酸值:28mg/gK0H、主成分:對苯二甲酸/雙酚A環氧乙烷加成物/雙酚A環氧丙烷加成物)
[0184].電荷控制劑(Orient Chemical公司制N04) 1份
[0185].炭黑(Cabot 公司制 VULCAN XC72) 9 份
[0186].聚丙烯蠟(三洋化成工業株式會社制660P) 4份
[0187]將上述原材料用高速混合機進行混合，用雙螺杆擠出機進行熔融混煉之後，用錘磨機進行粗粉碎，用機械式粉碎機進行微粉碎，然後進行分級，得到了體積平均粒徑為9 μ m的調色劑粒子。
[0188]根據以下的配比將外添劑用高速混合機進行混合，得到了顯影劑。
[0189]?調色劑粒子100份
[0190].疏水性二氧化矽A (Wacker公司制HDK H13TA、平均初級粒徑:20nm) 0.6份[0191 ].疏水性二氧化矽B (Cabot公司制TG820F、平均初級粒徑:8nm) 0.3份
[0192].聚四氟乙烯微粒(Shamrock公司制Fluoro A) 0.6份
[0193]?導電性氧化鈦(平均初級粒徑:50-80nm、BET比表面積:40_60m2/g、電阻:20-50 Ω.cm)
[0194]以下，對於由實施例1~3及比較例I~3製造的調色劑進行了上述評價項目的評價，其結果示於表1。另外，對於實施例1~3及比較例I~3中使用的炭黑的物性，示於表2。
【權利要求】
1.一種非磁性單組分顯影方式用正帶電性調色劑，其至少含有粘結樹脂、著色劑及電荷控制劑， 其中，該粘結樹脂為苯乙烯-丙烯酸類樹脂，且該調色劑至少具有聚四氟乙烯微粒及用含氨基處理劑對表面進行了處理的無機微粒。
2.根據權利要求1所述的非磁性單組分顯影方式用正帶電性調色劑，其中，所述著色劑是滿足以下(I)及(2)的炭黑， (1)平均初級粒徑為20nm以上且50nm以下， (2)DBP吸油量為100cc/100g以上且200cc/100g以下。
3.根據權利要求1或2所述的非磁性單組分顯影方式用正帶電性調色劑，其中，具有電阻為1 Ω.cm以上且100 Ω.cm以下的導電性微粒。
4.根據權利要求3所述的非磁性單組分顯影方式用正帶電性調色劑，其中，所述導電性微粒為導電性氧化鈦。
5.根據權利要求1~4中任一項所述的非磁性單組分顯影方式用正帶電性調色劑，其中，所述用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒含有用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒A及用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒B，且滿足下述式(I)，
ar/br < I 式(I) 上述式(I)中，ar(nm)表示用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒A的平均初級粒徑(nm)，bjnm)表示用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒B的平均初級粒徑(nm) ο
6.根據權利要求1~5中任一項所述的非磁性單組分顯影方式用正帶電性調色劑，其中，所述用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒含有用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒A及用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒B，且滿足下述式(II)，
am/bm ≤ I 式(II) 上述式(II)中，am(質量份)表示用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒A相對於調色劑粒子100質量份的質量份數，bm (質量份)表示用含氨基處理劑進行了表面處理的無機微粒B相對於調色劑粒子100質量份的質量份數。
【文檔編號】G03G9/087GK104024946SQ201280064309
【公開日】2014年9月3日 申請日期:2012年12月19日 優先權日:2011年12月26日
【發明者】中裡健一 申請人:三菱化學株式會社