從大花金挖耳分離的具殺菌活性的卡拉布烷型倍半萜內酯化合物及其用途的製作方法

2023-06-02 12:40:51

專利名稱：從大花金挖耳分離的具殺菌活性的卡拉布烷型倍半萜內酯化合物及其用途的製作方法
技術領域：
本發明涉及具殺菌活性化合物，特別涉及從大花金挖耳分離的具殺菌活性的卡拉布烷型倍半萜內酯化合物及其該化合物作為殺菌劑在防治植物病害方面的應用。
背景技術：
植物病原菌對植物的生長有很大的危害，每年均給農業生產造成巨大的損失。為防治植物病害的發生，減少由其造成的損失，人們研究出了大量具殺菌及抑菌活性的化合物，用於防治由植物病原真菌引起的植物病害和減輕植物病害的發生，如申請人的中國專利申請200410073073.X，就公開了一種具殺菌活性的化合物及其用途。
大花金挖耳為菊科天明精屬植物，西北農林科技大學無公害農藥研究服務中心在植物源殺菌劑研究中，發現其對植物病原真菌具有很高的抑制活性，並申請專利「大花金挖耳殺菌劑及其製備方法」，專利申請號02139350.8。在此基礎上，申請人對大花金挖耳中的抑菌活性成分進行了系統研究，從中得到了具有抑菌活性的化合物。

發明內容
本發明的目的在於，提供一種從大花金挖耳分離的具殺菌活性的卡拉布烷型倍半萜內酯化合物及其用途。
為了實現上述任務，本發明採取以下的技術解決方案從大花金挖耳提取的具殺菌活性的卡拉布烷型倍半萜內酯化合物，其特徵在於，該具殺菌活性的卡拉布烷型倍半萜內酯化合物包括天明精內酯酮、天名精內酯醇、13-甲氧基天名精內酯醇、11，13-雙氫天名精內酯酮和卡拉布烷-3(4)-烯-12，8β-內酯，其分子結構分別為天名精內酯酮 天名精內酯醇
13-甲氧基天名精內酯醇 11，13-雙氫天名精內酯酮 卡拉布烷-3(4)-烯-12，8β-內酯的結構式如下 從大花金挖耳植物中分離得到天明精內酯酮的具體方法為將乾燥的大花金挖耳植物樣品粉碎，用工業甲醇提取，蒸餾回收甲醇，濃縮物即為大花金挖耳醇提物總浸膏。將該浸膏懸浮於水中，用氯仿萃取2次，得氯仿萃取相浸膏，通過矽膠柱層析，幹法上樣，石油醚丙酮(8∶1)洗脫，洗脫液濃縮至一半，靜置，有結晶析出，用石油醚丙酮重結晶，得白色針狀結晶即為天明精內酯酮。
天明精內酯酮(化合物1)是菊科天明精屬植物的主要化學成分，常溫下為無色針狀結晶，m.p.90-92℃，在常溫下易溶於氯仿、乙醚、丙酮等有機溶劑，分子式為C15H20O3，屬於卡拉布烷型倍半萜內酯類化合物。
申請人進一步以天明精內酯酮為原料，對其進行衍生合成，從中篩選出殺菌活性較高的化合物，即天名精內酯醇、13-甲氧基天名精內酯醇、11，13-雙氫天名精內酯酮和卡拉布烷-3(4)-烯-12，8β-內酯。
經申請人對上述化合物進行殺菌活性測定，證明該化合物能夠用於製備防治由植物病原真菌引起的植物病害的農藥製劑應用。


圖1是天明精內酯醇(化合物2)和13-甲氧基天明精內酯醇(化合物3)的合成路線圖；圖2是11，13-雙氫天明精內酯酮(化合物4)的合成路線圖；圖3是卡拉布烷-3(4)-烯-12，8β-內酯(化合物5)的合成路線圖。
以下結合附圖對本發明作進一步的詳細說明。
具體實施例方式
1、天明精內酯酮(化合物1)分離及其衍生物的合成路線合成原料(天明精內酯酮)的製備取大花金挖耳粉碎，用工業甲醇提取，回收甲醇，得醇提物總浸膏，將浸膏懸浮於水中，用氯仿萃取2次，得氯仿萃取相浸膏，通過矽膠柱層析，幹法上樣，石油醚丙酮(8∶1)洗脫，洗脫液濃縮至一半，靜置，有結晶析出，用石油醚丙酮重結晶，得白色針狀結晶。
1.1天明精內酯醇(化合物2)和13-甲氧基天明精內酯醇(化合物3)的合成化合物2和3的合成路線參見圖1，於100ml的圓底燒瓶中稱取992mg(4mmol)天明精內酯酮，加入15ml甲醇，室溫攪拌10min，冰浴下滴加160mg(4mmol)硼氫化鈉溶於甲醇(30ml)和吡啶(10ml)配成的溶液，滴加完後，-2℃-2℃繼續攪拌3h，TLC檢測，得到Rf值較原料低的兩個點。加入60ml(0.09mol/l)冷的鹽酸溶液分解未反應的硼氫化鈉，分出有機相，水相用乙酸乙酯萃取(40ml×3)，合併乙酸乙酯溶液進入有機相，水洗滌有機相至無吡啶味。用無水硫酸鈉乾燥，常溫減壓蒸去溶劑，得無色油狀天明精內酯酮衍生物876mg。
將天明精內酯酮衍生物溶於少許丙酮後溼法上樣進行快速柱層析分離，TLC檢測後合併相同組分。8至27餾分合併後經進一步柱層析得到天明精內酯醇(化合物2)，531mg，產率53.5％，30-41餾分合併後得13-甲氧基天明精內酯醇(化合物3)103mg，產率10.4％。
1.211，13-雙氫天明精內酯酮(化合物4)的合成化合物4的合成路線參見圖2，稱取248mg(1mmol)天明精內酯酮溶解於20ml甲醇中，再加入50mg(2.083mmol)Mg粉，10℃攪拌反應2h，減壓蒸去MeOH後，用NH4Cl溶液淬滅未反應的Mg，混合物用CHCl3萃取3次，有機相用水洗滌(3×50ml)。減壓蒸去溶劑得淡乳白色油狀液體，溶於少許丙酮之後進行快速柱層析分離。2至13餾分合併後進一步重結晶得單體化合物11，13-雙氫天明精內酯酮(化合物4)176.3mg，產率70.9％。
1.3卡拉布烷-3(4)-烯-12，8β-內酯(化合物5)的合成化合物5的合成路線參見圖3，稱取40mg(1mmol)硼氫化鈉和248mg(1mmol)天明精內酯酮加入到50ml的圓底燒瓶中，用10ml THF溶液溶解。氮氣保護，冰浴攪拌下滴加250mg(0.984mmol)I2溶解於10ml THF配成的溶液，10min內滴加完畢，繼續反應30min，減壓蒸去溶劑，得橙紅色油狀液體，溶於少許丙酮快速進行柱層析分離。11-18餾分合併後經進一步重結晶得單體化合物5(卡拉布烷-3(4)-烯-12，8β-內酯105mg，產率42.3％)。
2、化合物結構式及其理化性質及波譜數據2.1化合物的結構式天名精內酯酮 天名精內酯醇 13-甲氧基天名精內酯醇
11，13-雙氫天名精內酯酮 卡拉布烷-3(4)-烯-12，8β-內酯的結構式如下 2.2化合物理化性質及波譜數據天明精內酯酮(化合物1)無色稜狀晶體(乙酸乙酯)，m.p＝90-92℃，IR(KBr)vmaxcm-11765(r-lactone)，1735，1690(C＝C)，1650，1370，1255，1150，820；1HNMR(CDCl3)δH6.24(1H，d，J＝2.8Hz，H-13)，5.56(1H，d，J＝2.4Hz，H-13』)，4.79(1H，ddd，J＝6，9，11.4Hz，H-8)，3.15(1H，ddddd，J＝7，9，13Hz，H-7)，2.16(3H，s，H-14)，1.08(3H，s，H-15)，0.45(1H，m，H-5)，0.37(1H，m，H-1)。
天明精內酯醇(化合物2)無色油狀液體，m/z250(M+)，1H-NMR(CDCl3)δH6.25(1H，d，2.6Hz，H-13)，5.56(1H，d，2.4Hz，H-13)，4.80(1H，ddd，6，9，11.5HzH-8)，3.84(1H，tq，6，6Hz，H-4)，3.16(1H，ddd，7，9，13Hz，H-7)，1.21(3H，d，6Hz，H-15)，1.08(3H，s，H-14)，0.45(1H，m，H-5)，0.38(1H，m，H-1)。
13-甲氧基天明精內酯醇(化合物3)無色油狀液體，m/z282(M+)，1H-NMR(CDCl3)δH3.36(3H，s，H-13)，3.71(1H，d，H-11)，3.60(1H，tq，H-4)2.57(1H，m，H-7)，4.80(1H，ddd，H-8)，1.27(3H，d，H-15)，1.06(3H，s，H-14)，0.45(1H，m，H-5)，0.32(1H，m，H-1)。
11，13-雙氫天明精內酯酮(化合物4)無色針狀結晶，m/z250(M+)，1H-NMR(CDCl3)δH1.30(3H，d，H-13)，1.54(1H，m，H-7)，2.90(1H，m，H-11)，4.76(1H，ddd，H-8)，2.57(2H，tq，H-3)，2.19(3H，s，H-15)，1.03(3H，s，H-14)，0.43(1H，m，H-5)。
卡拉布烷-3(4)-烯-12，8β-內酯(化合物5)無色油狀液體，m/z234(M+)，1H-NMR(CDCl3)δH1.04(3H，d，H-13)，1.54(1H，m，H-7)，4.92(1H，ddd，H-2)，4.75(1H，ddd，H-8)，1.20(3H，s，H-14)，1.34(3H，s，H-15)，0.46(1H，m，H-5)，0.33(1H，m，H-1)。
3、化合物製備殺菌製劑防治由植物病原真菌引起的植物病害的應用卡拉布烷型倍半萜內酯化合物包括天明精內酯酮及其衍生物天名精內酯醇，13-甲氧基天名精內酯醇，11，13-雙氫天名精內酯酮和卡拉布烷-3(4)-烯-12，8β-內酯，可以製成各種製劑形態的殺菌劑，噴霧適用，用於植物病害的防治。各種劑型中各物質的重量百分比為

由卡拉布烷型倍半萜內酯化合物組成的各種製劑，其中的填料可以是白炭黑、膨潤土、矽澡土等本領域工作人員共知的物質中的一種或幾種混合物；溶劑可以是甲醇、乙醇、正(異)丙醇，乙酸乙酯，芳香烴等本領域工作人員共知的物質中的一種或幾種混合物；表面活性劑可以是本領域人員共知且常用的各類表面活性物質的一種或幾種的混合物，如十二烷基苯磺酸鈣，苯乙烯酸聚氧乙烯醚，月桂醇聚氧乙烯醚，辛基酚聚氧乙基醚，拉開粉、皂素、木質素、磺酸鹽類物質、烷基磺酸鹽類物質、月桂醇等表面活性劑的一種或幾種的混合物。
以下通過實施例對本專利涉及的化合物及其製劑對植物病害防治效果進行闡述。
4、各化合物的生物活性測定共選取22種病原菌作為供試菌種，供試菌種列於表4-1。所有供試菌種均由西北農林科技大學無公害農藥研究服務中心提供。
供試植物寄主材料小麥Triticum aestivum，陝-451感病品種，由西北農林科技大學小麥中心提供；番茄Lycopersicon esculentum果實，採自楊凌楊村鄉大棚溫室；黃瓜(津研七號)，市購；玉米(陝9)均為感病品種，由西北農林科技大學農學院提供。
標準藥劑15％粉鏽寧WP(湖北天門農藥廠)，50％速克靈WP(日本住友化學工業株式會社)。
表4-1供試病原菌Table 4-1 Agruculture fungi for test

生長速率法化合物對病原菌菌絲生長抑制作用的測定採用生長速率法，設丙酮和空白對照，每種供試菌一皿為一處理，每處理三次重複。用十字交叉法測量菌落直徑，按式4-1和式4-2計算抑制率(計算抑制率時以丙酮處理為對照)菌落直徑(mm)＝菌落平均直徑-4(菌餅直徑)4-1

孢子萌發法化合物對病菌孢子萌發抑制作用的測定採用懸滴法(方法參考方仲達，植病研究方法[M].北京農業出版社.第三版.1995)。試驗中，當對照萌發(以孢子芽管長超過孢子短直徑一半時即為萌發，若來不及鏡檢，可加0.5％升汞一滴固定)率大於80％後，記錄檢查所有處理的萌發情況；若對照萌發率低於80％，本次試驗作廢重做。採用公式(4-3)和(4-4)計算孢子萌發抑制率。
盆栽試驗對小麥白粉病、黃瓜霜黴病的防治效果採用盆栽試驗法進行。具體方法如下在每營養缽播種10～15粒小麥或2～3粒已催芽的黃瓜種子，在溫室培養，待小麥和黃瓜長至兩葉期時(黃瓜為真葉)，進行治療和保護作用試驗。以常量噴霧進行施藥，每個處理設3次重複，設溶劑對照和清水對照。
採用孢子抖動法進行小麥白粉接種，處理後的小麥置於溫度為18±1℃，光照/黑暗＝8h/16h條件下培養，依據病害發生情況分級調查，計算各處理病情指數和防治效果。
從田間採集帶黃瓜霜黴病原菌的病葉，用清水衝洗後保溼培養24h，用毛筆刷下病葉上的病原菌孢子，配置成10×10倍顯微鏡視野下30～50個孢子懸浮液進行噴霧接種，處理後的黃瓜放在高溼、20℃左右的環境中培養。
治療作用，首先在未被處理的苗上接病菌孢子，24h後再進行噴藥處理、培養。6～8d後檢查試驗結果；保護作用，首先對苗進行噴藥處理，24h後再接菌，培養6～8d後檢查葉片發病情況並記錄，統計試驗結果。
小麥白粉病的分級標準(以葉片為單位)([114]方仲達.植病研究方法[M].北京農業出版社.第三版.1995)；0級葉面無病斑；1級葉片上只有少量有限的菌絲體，無孢子；2級葉面菌絲體量中等，有一些孢子，組織輕微壞死和褪綠；3級菌絲體的量中等或很多，孢子產生的量有限，有一些壞死和褪綠；4級孢子堆很大，產生大量孢子，沒有壞死。
黃瓜霜黴病的分級標準(以葉片為單位)如下0級無病；1級病斑面積佔整片葉面積的5％以下；2級病斑面積佔整片葉面積的6～25％；3級病斑面積佔整片葉面積的26％～50％；
4級病斑面積佔整片葉面積的50％以上。
按式5-5和式5-6計算病情指數和防治效果


組織測定法對番茄灰黴病的藥效試驗採用番茄幼果法進行。具體方法為將從田間採集的未施任何殺菌藥劑的番茄果實，先用清水洗滌乾淨、晾乾，再用脫脂棉醮取75％的乙醇擦拭果實表面，進行滅菌處理。用接種針在番茄果實表面刺出直徑約5mm的侵染區域，以利灰黴病菌的侵染。以直徑4mm的打孔器打制菌餅，將菌餅倒扣在番茄果實表面。分保護和治療兩種方法處理。保護作用為先在番茄表面採用噴霧法將稀釋好的藥劑直接噴灑在果實表面，待藥液晾乾後即開始接菌。治療作用為先將菌餅接在番茄果實表面，4h後開始接菌。保溼培養，3d後檢查結果。按4.1.2.1中的方法對結果進行統計分析。
4.1天明精內酯酮等5種化合物對植物病原菌菌絲生長的抑制效果採用生長速率法測試了天明精內酯酮、天明精內酯醇、13-甲氧基天名精內酯醇、11，13-雙氫天名精內酯酮和卡拉布烷-3(4)-烯-12，8β-內酯等5種化合物對幾種病原菌的毒力，結果見表4-1-1～表4-1-5。
表4-1-1天明精內酯酮對12種病原菌菌絲生長的抑制毒力(4d)

注帶「*」者為3d試驗結果。
表4-1-2天明精內酯醇對9種病原菌菌絲生長的抑制毒力(4d)

表4-1-3 13-羥甲基天明精內酯醇對8種病原菌菌絲生長的抑制毒力(4d)

表4-1-4 13-甲基天明精內酯酮對8種病原菌菌絲生長的抑制毒力(4d)

表4-1-5 卡拉布烷-3(4)-烯-12，8β-內酯對8種病原菌菌絲生長的抑制毒力(4d)

4.2 5種化合物對植物病原菌孢子萌發的抑制效果採用懸滴法測試了上述天明精內酯酮、天明精內酯醇等5種化合物對幾種病原菌孢子萌發的毒力，結果見表4-2-1～表4-2-5。
表4-2-1天明精內酯酮對7種病原菌孢子萌發的抑制毒力

表4-2-2天明精內酯醇對7種病原菌孢子萌發的抑制毒力

表4-2-3 13-羥甲基天明精內酯醇對6種病原菌孢子萌發的抑制毒力

表4-2-4 13-甲基天明精內酯酮對6種病原菌孢子萌發的抑制毒力


表4-2-5 卡拉布烷-3(4)-烯-12，8β-內酯對6種病原菌孢子萌發的抑制毒力

4.3天明精內酯酮等5種化合物對3種植物病害的防治效果4.3.1對小麥白粉病的盆栽防治效果將各化合物配製成10％乳油，採用溫室盆栽法測定了其對小麥白粉病的藥效，結果見表4-3-1。
表4-3-1天明精內酯酮等5種化合物對小麥白粉病的盆栽藥效試驗結果(8d)

注①表中數據為3次重複的平均值；②天明精內酯酮等化合物的藥效計算採用溶劑對照，粉鏽寧的藥效計算使用清水對照；③防效欄中，同列數字後標不同小寫字母者表示在方差分析(Duncan’s法)中於0.05水平上差異顯著。
4.3.2對黃瓜霜黴病的盆栽防治效果將各化合物配製成10％乳油，採用溫室盆栽法測定了其對黃瓜霜黴病的藥效，結果見表4-3-2。
表4-3-2天明精內酯酮等5種化合物對黃瓜霜黴病的盆栽藥效試驗結果(6d)

注①表中數據為3次重複的平均值；②天明精內酯酮等化合物的藥效計算採用溶劑對照，乙瞵鋁的藥效計算使用清水對照；③防效欄中，同列數字後標不同小寫字母者表示在方差分析(Duncan’s法)中於0.05水平上差異顯著。
4.3.3對番茄灰黴病的防治效果採用果實針刺法測定了其對番茄灰黴病的藥效，結果見表4-3-3。
表4-3-3天明精內酯酮等5種化合物對番茄灰黴病的防治效果(3d)

5、各化合物各種製劑的製備實施例120％天明精內酯酮可溼性粉劑的製備。在錐形混合機中，加入粉碎至200目左右的天明精內酯酮20kg，市售的商品填料白碳黑50kg、膨潤土20kg，以及拉開粉5kg、皂素5kg。充分混和，即可製得20％天明精內酯酮可溼性粉劑100kg。製劑的水中分散性、稀釋液穩定性、冷熱貯穩定性符合商品農藥製劑得要求。
實施例250％天明精內酯酮可溼性粉劑的製備。將50kg天明精內酯酮原藥粉碎至300目，稱取商品填料白碳黑30kg，木質素磺酸鈉15kg，月桂醇聚氧乙烯醚5kg，加入混合機中充分混和均勻，即可製得100kg50％天明精內酯酮可溼性粉劑。製劑的水中分散性、稀釋液穩定性、冷熱貯穩定性符合商品農藥製劑得要求。
實施例35％天明精內酯酮乳油的製備。將5kg天明精內酯酮，溶解於85kg乙酸乙酯中，苯乙烯酸聚氧乙烯醚10kg，加入到200L反應釜中，在40～50℃溫度下攪拌0.5小時，即製得100kg5％天明精內酯酮乳油。乳油的水分散性、稀釋液穩定性、冷熱貯穩定性符合商品農藥製劑得要求。
實施例440％天明精內酯酮乳油的製備。200L反應釜中，將40kg天明精內酯酮，溶於15kg乙酸乙酯和30kg氯仿混和溶劑中，再加入苯乙烯酸聚氧乙烯醚10kg，辛基酚聚氧乙基醚5kg，在40～50℃溫度下攪拌0.5小時，即製得100kg40％天明精內酯酮乳油。乳油的水分散性、稀釋液穩定性、冷熱貯穩定性符合商品農藥製劑得要求。
實施例510％天名精內酯醇微乳劑的製備。稱取天名精內酯醇原藥10kg，溶解於20kg異丙醇中，再加入5kg十二烷基苯磺酸鈣，10kg辛基酚聚氧乙基醚，在高速攪拌下混和，加熱至40℃左右；高速攪拌下滴加去離子水55kg，控制水的滴加速度，使溫度保持在40℃左右；水滴加完畢，升溫至50℃，攪拌1小時，製得10％天名精內酯醇微乳劑100kg。製劑的穩定性、外觀等符合商品製劑的要求。
實施例620％13-甲氧基天名精內酯醇微乳劑的製備。稱取13-甲氧基天名精內酯醇原藥20kg，溶解於20kg乙酸乙酯中，再加入10kg十二烷基苯磺酸鈣，10kg苯乙烯酸聚氧乙烯醚，在高速攪拌下混和，加熱至40℃左右；高速攪拌下滴加去離子水40kg，控制水的滴加速度，使溫度保持在40℃左右；水滴加完畢，升溫至50℃，攪拌1小時，製得20％13-甲氧基天名精內酯醇微乳劑00kg。製劑的穩定性、外觀等符合商品製劑的要求。
實施例740％11，13-雙氫天名精內酯酮可溼性粉劑的製備。在錐形混合機中，加入粉碎至200目左右的11，13-雙氫天名精內酯酮40kg，市售的商品填料白碳黑20kg、膨潤土20kg，以及拉開粉5kg、木質素15kg。充分混和，即可製得40％11，13-雙氫天名精內酯酮可溼性粉劑100kg。製劑的水中分散性、稀釋液穩定性、冷熱貯穩定性符合商品農藥製劑得要求。
實施例830％卡拉布烷-3(4)-烯-12，8β-內酯乳油的製備。200L反應釜中，將30kg卡拉布烷-3(4)-烯-12，8β-內酯，溶於55kg甲醇中，再加入苯乙烯酸聚氧乙烯醚5kg，辛基酚聚氧乙基醚10kg，在40～50℃溫度下攪拌0.5小時，即製得100kg30％卡拉布烷-3(4)-烯-12，8β-內酯乳油。乳油的水分散性、稀釋液穩定性、冷熱貯穩定性符合商品農藥製劑得要求。
6、大田試驗實驗實施例將本發明涉及的化合物天明精內酯酮，天名精內酯醇，13-甲氧基天名精內酯醇，11，13-雙氫天名精內酯酮和卡拉布烷-3(4)-烯-12，8β-內酯，用本發明的製劑配製方法，配製成20％微乳劑，在大田進行了防治草莓灰黴病菌試驗，用常用殺菌劑40％菌核淨為對照藥劑，清水為對照，不同濃度藥液噴霧後的防治效果見表6-1。
在實驗中，對於化合物組成的各種製劑、填料或溶劑、表面活性劑的重量百分比，以及加入其他殺菌活性物質的百分比，按本發明的技術方案配製，均可達到理想的效果。
調查方法採取平行線2行取樣，每行調查1.5cm以上果子的發病情況，按以下分級標準對果實灰黴病的發生分級。據病情指數計算防治效果，以DMRT法分析各處理間的差異顯著性。
0級果實不發病；1級病斑佔整個果實面積的5％以下；3級病斑佔整個果實面積的6％～15％；5級病斑佔整個果實面積的16％～25％；7級病斑佔整個果實面積的26％～50％；9級病斑佔整個果實面積的50％以上。

表6 20％各化合物微乳劑對草莓灰黴病防治效果


權利要求
1.從大花金挖耳分離的具殺菌活性的卡拉布烷型倍半萜內酯化合物，其特徵在於，該具殺菌活性的卡拉布烷型倍半萜內酯化合物包括天明精內酯酮、天名精內酯醇、13-甲氧基天名精內酯醇、11，13-雙氫天名精內酯酮和卡拉布烷-3(4)-烯-12，8β-內酯，其分子結構分別為天名精內酯酮 天名精內酯醇 13-甲氧基天名精內酯醇 11，13-雙氫天名精內酯酮 卡拉布烷-3(4)-烯-12，8β-內酯的結構式如下
2.權利要求1所述的從大花金挖耳分離的具殺菌活性的卡拉布烷型倍半萜內酯化合物用於製備防治由植物病原真菌引起的植物病害農藥製劑的應用。
3.如權利要求2所述的應用，其特徵在於，製成噴霧使用的各種製劑，各種劑型中各原料物質的重量百分比為製備可溼性粉劑卡拉布烷型倍半萜內酯化合物20％～90％，填料或溶劑0～74％，表面活性劑1％～10％，原料物質的總和為100％；製備乳油卡拉布烷型倍半萜內酯化合物5％～50％，填料或溶劑40～95％，表面活性劑5％～35％，原料物質的總和為100％；製備微乳劑卡拉布烷型倍半萜內酯化合物10％～50％，填料或溶劑40～84％，表面活性劑1％～20％，原料物質的總和為100％。
4.如權利要求2所述的應用，其特徵在於，所述的填料是白炭黑、膨潤土、矽澡土或本領域工作人員共知的物質中的一種或幾種混合物；所述的溶劑是甲醇、乙醇、正異丙醇、乙酸乙酯、芳香烴或本領域工作人員共知的物質中的一種或幾種混合物；所述的表面活性劑是本領域常用的各類表面活性物質的一種或幾種的混合物。
全文摘要
本發明公開了一種從大花金挖耳分離的具殺菌活性卡拉布烷型倍半萜內酯化合物及其應用，該具殺菌活性的卡拉布烷型倍半萜內酯化合物包括天名精內酯酮、天名精內酯醇、13－甲氧基天名精內酯醇、11，13－雙氫天名精內酯酮和卡拉布烷－3(4)－烯－12，8β－內酯，經申請人對上述化合物進行殺菌活性測定，證明該化合物能夠用於製備防治由植物病原真菌引起的植物病害的農藥製劑應用。
文檔編號A01N43/12GK1970550SQ20061010486
公開日2007年5月30日 申請日期2006年11月7日 優先權日2006年11月7日
發明者馮俊濤, 馬志卿, 王俊儒, 王智輝, 蘇祖尚, 李廣澤, 張興 申請人:西北農林科技大學無公害農藥研究服務中心